JP2006118060A - 熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】
繊維長手方向およびマルチフィラメントを構成する糸の太さ斑が小さい、均一性に優れた熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントを提供する。
【解決手段】
繊度変動値（Ｕ％）が３．０％以下でありかつスペクトログラムマスにおけるＣＶ％が１．００％以下であり、マルチフィラメントを構成する単糸の単糸繊度ＣＶ％が１０．０％以下であることを特徴とする熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメント。
【選択図】図１

Description

本発明は、繊維長手方向における糸の太さ斑および周期的な太さ変動斑が小さく、かつマルチフィラメントを構成する各単糸繊度のばらつきが小さい、糸斑の小さい熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントおよびその製造方法に関する。

セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また自然環境下にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。

セルロース系フィラメントとしてはビスコース、キュプラなどの再生セルロース繊維、セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート繊維が知られている。これらの繊維はいずれも組成物が熱可塑性を有していない、あるいは熱可塑化が発現する温度が熱分解温度以上であるため、溶融紡糸法によって繊維化することはできず、溶媒を使用する湿式あるいは乾式の製糸方法によって製造されている。これらの繊維はセルロース由来であることによって、良好な光沢や吸放湿性など衣料用繊維として非常に良好な特性を有している一方、有害な有機溶媒を用いた溶液紡糸であるため環境負荷が懸念される。

このため溶融紡糸法による環境負荷の低減および生産性向上を目的として、セルロースエステル樹脂を用い、可塑剤を添加することにより樹脂の熱分解温度以下での熱流動性を向上させ溶融紡糸を行う技術が開示されている（特許文献１〜２参照）。

例えば特許文献１、２で提案されている方法により得られる繊維は、繊維の機械的特性は非常に良好であるが、糸の太さ斑に関する均一性は非常に悪いものであった。具体的には、繊維長手方向における繊度変動値（Ｕ％）は比較的良好であるものの、繊度変動値測定により得られたチャートを解析して得られるスペクトログラムマスにおいては、特定の周期（１０〜５０ｍ範囲内）での繊度変動斑が顕著に発生していた（ＣＶ％が大きい）。すなわち繊維長手方向における太さ斑に関しては、均一性の優れたものではなかった。

また特許文献１では、マルチフィラメントを構成する単繊維間の太さ斑（単糸繊度ＣＶ％）が大きく、糸の太さ（単糸繊度）に関しても均一性の優れたものではなかった。

このように均一性が優れていないものを製織あるいは製編すると、工程中で構成単繊維の一部が糸切れして毛羽になったり、染色を行うと、太細起因による染め斑や染め筋などの欠点が顕著に現れ、製品としては低品位のものしか得られなかった。
特開２００３−１３３２４号公報（第２頁） 特開２００４−２７３７８号公報（第２頁）

本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、繊維長手方向における糸の太さ斑および周期的な太さ変動斑が小さく、かつマルチフィラメントを構成する単糸繊度のばらつきが小さい、高品質な熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントを提供することにある。

本発明者らは上記した課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の溶融紡糸条件のもとで繊維化することにより、糸斑が極めて小さい均一性の優れた熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、以下の構成を要旨とするものである。

本発明の第１の発明は、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステル７５重量％〜９５重量%および多価アルコール系可塑剤５重量％〜２５重量％を少なくとも含んでなる組成物から成るマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊度変動値Ｕ％が３．０％以下でありかつスペクトログラムマスにおけるＣＶ％が１．００％以下であり、該マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１０．０％以下であることを特徴とする熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントである。

また本発明の第２の発明は、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステル７５重量％〜９５重量％および多価アルコール系可塑剤５重量％〜２５重量％を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、下記（１）〜（５）の要件を満足することを特徴とする熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法である。

（１）紡糸口金の吐出孔（中心）間距離が７．０ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下
（２）紡糸口金背面圧が３．０ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下
（３）紡糸面深度が０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下
（４）紡糸温度が２４０℃以上２７０℃以下
（５）冷却風速度が０．０１ｍ／秒以上０．５０ｍ／秒以下

本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントは、繊維長手方向における太さ斑および周期的変動斑が小さく、かつマルチフィラメントを構成する各単糸間の繊度ばらつきが小さい、均一性に優れた繊維である。該繊維は、衣料用繊維をはじめとして、各種均一性に優れた性能が要求される用途に好適に用いることができる。

また本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法によれば、特定の溶融紡糸条件を採用することにより、均一性に優れた熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントを製糸性良く安定して得ることができる。

以下、本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントについて詳細に説明する。

本発明におけるセルロースエステルは、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８である。炭素数が３〜１８の場合、多価アルコール系可塑剤との相溶性が良く、またポリオールの少量添加により、組成物が溶融紡糸可能な熱流動性を有するものとなるため好ましい。

アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルの具体例としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースブチレート、セルロースプロピオネートブチレート、セルロースアセテートバリレート、セルロースバリレート、セルロースアセテートラウレート、セルロースラウレート、セルロースアセテートオレート、セルロースオレートなどが例示できるが、なかでもセルロースにアシル基の炭素数が２であるアセチル基と炭素数が３であるプロピオニル基が結合したセルロースアセテートプロピオネートは、適度な吸湿性、多価アルコール系可塑剤との良好な相溶性を有しているため、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルとしては、セルロースアセテートプロピオネートが好ましい。この場合、アセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は、下式を満たすことが好ましい。なお平均置換度とはセルロースのグルコース単位あたりに存在する３つの水酸基のうちアシル基が化学的に結合した数を指す。

２．０≦（アセチル基の平均置換度＋プロピオニル基の平均置換度）≦３．０
０．１≦（アセチル基の平均置換度）≦２．５
０．５≦（プロピオニル基の平均置換度）≦２．９
上式を満たすセルロースエステルは、多価アルコール系可塑剤との相溶性および溶融紡糸可能な熱流動性が発現する観点から好ましい。

アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルの重量平均分子量（Ｍｗ）は５００００〜２５００００であることが好ましい。Ｍｗが５００００未満の場合、溶融紡糸して得られる熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの機械的特性（特に強度）が実用レベルに到達しないため好ましくない。Ｍｗが２５００００より大きくなると、溶融粘度が非常に高くなるため、溶融紡糸による安定した繊維化が行えなくなってしまう。良好な機械的特性、安定した溶融紡糸性の観点から、Ｍｗは６００００〜２２００００であることがより好ましく、８００００〜２０００００であることが更に好ましい。なお重量平均分子量（Ｍｗ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。

多価アルコール系可塑剤の含有量は、５重量％〜２５重量％とするものである。多価アルコール系可塑剤の含有量を５〜２５重量％とすることで、セルロースエステルの熱流動性が向上するため、溶融紡糸法での繊維化が可能となり、それにより繊維断面を精密かつ任意に制御することが可能となったり、複合繊維が可能となったりする。また得られる繊維特性も良好なものとなる。

多価アルコール系可塑剤の含有量が５重量％未満の場合、組成物の熱流動性が不良となるため、溶融紡糸時にメルトフラクチャー等が発生したり、得られる繊維特性は不良となる。更には溶融紡糸法による安定した繊維化が困難となってしまう。

多価アルコール系可塑剤の含有量が２５重量％より多い場合、組成物の熱流動性は良好になるものの、紡糸して得た繊維に含まれる多価アルコール系可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品位の製品を得ることができない。さらには得られる繊維の強度が非常に低く、製織・製編等の高次加工工程の通過性が悪化してしまう。また布帛にした場合、はり（張り）・こし（腰）のないものとなってしまう。多価アルコール系可塑剤の含有量は、より好ましくは８重量％〜２２重量％、最も好ましくは１０重量％〜２０重量％である。

本発明で具体的に用いることができる多価アルコール系可塑剤は、アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステルとの相溶性が良く、また熱可塑化効果が顕著に現れるグリセリン骨格を有した化合物やポリアルキレングリコールなどである。

グリセリン骨格を有した化合物の具体的な例としては、グリセリンアセテートステアレート、グリセリンアセテートパルミテート、グリセリンアセテートラウレート、グリセリンアセテートカプレート、グリセリンアセテートオレート、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトララウレートなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。

またポリアルキレングリコールの具体的な例としては、重量平均分子量が２００〜４０００であるポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントにはホスファイト系着色防止剤を含有していることが好ましい。ホスファイト系着色防止剤を含有している場合、紡糸温度が高い範囲においても着色防止効果が非常に顕著であり、得られる繊維の色調が良好になる。具体的なホスファイト系着色防止剤は、特に限定されないが、下記一般式（１）、（２）、（３）で示されるホスファイト系着色防止剤がセルロースエステルに対して着色防止効果が高く好ましい。

（ここで、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ^’ _１、Ｒ^’ _２、Ｒ^’ _３・・・Ｒ^’ _ｐ、Ｒ^’ _ｐ＋１は水素又は炭素数４〜２３のアルキル、アリール、アルコキシアルキル、アリールオキシアルキル、アルコキシアリール、アリールアルキル、アルキルアリール、ポリアリールオキシアルキル、ポリアルコキシアルキル及びポリアルコキシアリール基から成る群から選択された基を示す。但し、一般式（１）、（２）、（３）の各同一式中で全てが水素になることはない。一般式（２）中で示されるホスファイト系着色防止剤中のＸは脂肪族鎖、芳香核を側鎖に有する脂肪族鎖、芳香核を鎖中に有する脂肪族鎖及び上記鎖中に２個以上連続しない酸素原子を包含する鎖から成る群から選択された基を示す。また、ｋ、ｑは１以上の整数、ｐは３以上の整数を示す。）
これらのホスファイト系着色防止剤のｋ、ｑの数は好ましくは１〜１０である。ｋ、ｑの数を１以上にすることで加熱時の揮発性が小さくなり、１０以下とすることで本発明の組成物との相溶性が向上するため好ましい。また、ｐの値は３〜１０が好ましい。３以上とすることで加熱時の揮発性が小さくなり、１０以下とすることで本発明における組成物との相溶性が向上するため好ましい。

上記一般式（１）で表されるホスファイト系着色防止剤の具体例としては、下記式（４）〜（７）で表されるものが好ましい。

また、上記一般式（２）で表されるホスファイト系着色防止剤の具体例としては、下記式（８）、（９）、（１０）で表されるものが好ましい。

ホスファイト系着色防止剤の配合量は、組成物に対して０．００５重量％〜０．５００重量％であることが好ましい。配合量を０．００５重量％以上とすることで加熱時の組成物の着色が抑制できるため好ましい。より好ましくは０．０１重量％以上、さらに好ましくは０．０５重量％以上である。

一方、配合量を０．５００重量％以下とすることにより、セルロースエステルの分子鎖を切断し重合度を低下することによる劣化を抑制することができ、得られるマルチフィラメントの機械的特性が良好となるため好ましい。より好ましくは０．３００重量％以下、さらに好ましくは０．２００重量％以下である。

本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントは、均一性に優れたものであり、具体的には繊維長手方向における太さ斑（繊度変動値Ｕ％）および周期的な太さ変動斑（スペクトルグラムマスにおけるＣＶ％）が小さく、かつマルチフィラメントを構成する各単糸間の繊度ばらつき（単糸の繊度ＣＶ％）が小さいものである。

本発明では、繊維長手方向における太さ斑の指標として、繊度変動値（Ｕ％）を用いており、ツェルベガーウースター社製ウースターテスターにより求めることができる。本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの繊度変動値（Ｕ％）は３．０％以下である。

Ｕ％値が３．０％以下であれば、マルチフィラメント長手方向の均一性が優れていることを指し、織編物に加工する際、毛羽や糸切れが発生せず、また染色を行っても、部分的に強い染め斑、染め筋などの欠点が発生せず、高品位な織編物となる。Ｕ％値は小さい程よく、より好ましくは２．０％以下、更に好ましくは１．５％以下、最も好ましくは１．０％以下である。なおＵ％値の測定条件に関しては、実施例にて詳細に説明する。

本発明では周期的な太さ変動斑の指標として、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％を用いている。本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントのスペクトログラムマスでの周期長１０〜５０ｍの範囲のＣＶ％は１．００％以下である。ここで言うＣＶ％とは、連続的に測定して得られた繊度変動値（Ｕ％）のチャートを周期解析して得られる値であって、特定の周期でＣＶ％が１．００％を越えると、その周期に応じてパターン化された染め斑となり、均染性に劣った布帛しか得られない。例えば、１５ｍ間隔で太部が存在する場合、１５ｍ周期で太部が濃染となる。したがって、スペクトログラムマスでのＣＶ％は０．８０％以下であることがより好ましく、０．５０％以下であることが更に好ましく、０．３０％以下であることが最も好ましい。

本発明では、マルチフィラメントを構成する各単糸間の繊度ばらつきの指標として、単糸繊度ＣＶ％を用いている。本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの単糸繊度変動率ＣＶ％は１０．０％以下である。単糸繊度ＣＶ％とは、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度を下式により算出した値を言う。

単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸは単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。

単糸繊度ＣＶ％は、マルチフィラメントの断面方向における構成繊維の直径斑の指標である。この斑が大きく、言い換えれば平均繊度よりも細い繊度のフィラメントが存在すると織編物に加工する際に細繊度のフィラメントが切れて毛羽になりやすいという問題がしやすい。また、平均繊度よりも太い繊度のフィラメントが存在すると、染色したときに濃染になる傾向にあるために筋斑が発生しやすい。工程通過性を高め、均染性の高い布帛を得るために、単糸繊度ＣＶ％は、８．０％以下であることがより好ましく、６．０％以下であることが更に好ましい。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの重量平均分子量（Ｍｗ）は５００００〜２５００００であることが好ましい。Ｍｗが５００００以上であれば、実用上に耐えうる繊維強度となり、また製織・製編などの工程通過性が良好となる。得られる繊維のＭｗは８００００以上であることがより好ましく、１０００００以上であることが更に好ましい。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの強度は０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることがより好ましく、１．１ｃＮ／ｄｔｅｘ〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘであることが更に好ましい。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの伸度は１５％〜５０％であることが好ましい。伸度が１５％以上である場合には製織や製編時など高次加工工程において糸切れが多発することがない。良好な伸度としては、２０％〜４５％であることがより好ましく、２０％〜４０％であることが更に好ましい。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの黄色度を示す繊維色調（ｂ値）は０〜６であることが好ましい。繊維色調（ｂ値）を０〜６とすることで黄味が強くなく、製品の品位が優れ、衣料用途等の色調が重要な用途にも使用可能となる。また染色時の発色性が良好になるため好ましい。繊維色調（ｂ値）は低い方が良く、５以下であることが好ましく、４以下であることがより好ましい。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの単糸繊度は０．５ｄｔｅｘ〜４０．０ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度を０．５ｄｔｅｘ〜４０．０ｄｔｅｘとすることで、溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができ、また繊維構造物の適度な曲げ剛性により、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度はより好ましくは１．０ｄｔｅｘ〜３０．０ｄｔｅｘであり、更に好ましくは２．０ｄｔｅｘ〜２０．０ｄｔｅｘである。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、酸化防止剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、結晶核剤、蛍光増白剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。

本発明における熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの断面形状に関しては特に制限がなく、真円状の円形断面であっても良いし、また、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面糸でも良い。

次に本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法について説明する。

本発明では、溶融紡糸の際に用いる紡糸口金の吐出孔（中心）間距離が７．０ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下であることが重要である。ここで言う吐出孔（中心）間距離とは、隣接する吐出孔の中心間の距離を指す。吐出孔（中心）間距離を７．０ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下にすることで、得られるマルチフィラメントは、繊度の変動斑（Ｕ％値が３．０％以下となる）や周期的な変動斑（ＣＶ％が１．００％以下）が小さく、得られる繊維は均一性に優れたものとなる。吐出孔（中心）間距離が７．０ｍｍ未満の場合、各々の吐出孔から吐出される糸条が細化する過程で生じる随伴気流が糸条間で干渉しやすく、マルチフィラメントとして糸長手方向に位相の揃った太細が形成されやすい。一方、吐出孔（中心）間距離が２０．０ｍｍを越えると、口金上でのポリマーの分配性が低下してデッドスペースが形成されやすく、繊維の均一性が低下する。その結果、糸切れが多発したり、得られるマルチフィラメントの強度バラツキが大きい等の欠点が発生しやすい。そのため吐出孔（中心）間距離は８．０ｍｍ以上１８．０ｍｍ以下であることがより好ましく、９．０ｍｍ以上１６．０ｍｍ以下であることが最も好ましい。

本発明では、紡糸口金背面圧が３．０ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下であることが重要である。紡糸口金背面圧がこの範囲にある場合、紡糸口金孔での計量性が良好となるため、得られるマルチフィラメントの単糸繊度ＣＶ％は低く、マルチフィラメントを構成する単糸間の繊度ばらつきが小さくなり、得られる繊維は均一性に優れたものとなる。紡糸口金背面圧が３．０ＭＰａ未満の場合、紡糸口金での計量性悪化のため、得られるマルチフィラメントで細糸が発生したり、また単糸繊度ＣＶ％は高くなる。また紡糸口金背面圧が１０．０ＭＰａより高い場合、紡糸困難となったり、紡糸口金の変形が生じたりする。また紡糸口金背面圧は高いほど、計量性が良好となり均一性の優れたマルチフィラメントが得られる。一方で、紡糸口金背面圧が高くなるにしたがい、組成物が紡糸口金孔を通過する際の剪断応力は高くなる。その結果、メルトフラクチャーが発生する剪断応力の臨界点を越えてしまうため、均一性の優れたマルチフィラメントを得ることが困難となる。紡糸口金背面圧は３．５ＭＰａ以上９．０ＭＰａ以下であることがより好ましく、４．０ＭＰａ以上８．０ＭＰａ以下であることが更に好ましい。

本発明では、紡糸面深度が０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下であることが重要である。紡糸面深度とは、紡糸口金の吐出孔面からスピンブロック下端（冷却開始位置）までの距離を指す。本発明のマルチフィラメントは、紡糸口金から吐出された糸条の細化が急速に進行するために糸条間での随伴気流が干渉しやすく、マルチフィラメントの均一性が劣ったものとなる。この糸条間での干渉を抑制し、細化を安定させるために、上記の吐出孔（中心）間距離、紡糸口金背面圧に加え、紡糸面深度を所定範囲にすることで、本発明の目的である繊維長手方向における太さ斑および周期的変動斑が小さく、かつマルチフィラメントを構成する各単糸間の繊度ばらつきが小さい、均一性に優れた繊維を得ることが可能となる。紡糸面深度は、得ようとするマルチフィラメントの単糸繊度や断面形状により最適値を選択することが必要であり、例えば、単糸繊度０．５ｄｔｅｘ〜２．０ｄｔｅｘでは０ｍｍ以上１００ｍｍ以下、単糸繊度２．０ｄｔｅｘ〜４０．０ｄｔｅｘでは０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下にすることが好ましい。

本発明では、紡糸温度を２４０℃以上２７０℃以下とすることが重要である。紡糸温度を２４０℃以上とすることにより、紡糸口金より吐出されたマルチフィラメントの伸長粘度が十分に低下するため、メルトフラクチャー（紡糸口金孔通過時においてポリマーの剪断応力が高いと流線乱れが発生し、紡糸口金より吐出された糸条の形状が不規則になる現象）起因の短ピッチの周期斑が現れず、均一な繊維を得ることができる。更には紡糸口金より吐出した糸条の細化過程がスムーズになるため、繊維特性が良好となり、また製糸性が安定する。また紡糸温度を２７０℃以下とすることにより、組成物の熱分解を抑制できるため、得られるマルチフィラメントの分子量低下による機械的特性不良や着色による品位悪化が発生しない。

本発明では、冷却風速度を０．０１ｍ／秒以上０．５０ｍ／秒以下とすることが重要である。冷却風速度がこの範囲にある場合、紡糸口金より吐出された、マルチフィラメントを構成する単糸の冷却が、均一となり、得られる繊維は均一性の優れたものとなる。冷却風速度は０．１０ｍ／秒以上０．４５ｍ／秒以下であることがより好ましく、０．２０ｍ／秒以上０．４０ｍ／秒以下であることが更に好ましい。

本発明では、溶融紡糸に際して、組成物の含水分率を０．３％以下としておこくことが好ましい。含水分率が０．３％以下である場合、溶融紡糸時、水分により発泡することもなく、安定して紡糸を行うことができ、得られるマルチフィラメントの機械的特性も良好となる。含水分率は０．２％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることが更にも好ましく、０．０８％以下であることが最も好ましい。

紡糸速度は１０００ｍ／分〜２５００ｍ／分であることが好ましい。紡糸速度を１０００ｍ／分〜２５００ｍ／分とすることで、得られる繊維の分子配向が促進され、繊維特性に優れた繊維を得ることができる。紡糸速度は１１００ｍ／分〜２２５０ｍ／分であることがより好ましく、１２００ｍ／分〜２０００ｍ／分であることが最も好ましい。

以下、図面に基づいて本発明を具体的に説明する。

図１は、本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図である。図１において、１はスピンブロック、２は溶融紡糸パック、３は紡糸口金、４は紡糸面深度、５は冷却装置、６は紡出糸条である。

溶融された組成物は、スピンブロック１に装着された溶融紡糸パック２の下部に取り付けられた紡糸口金３の細孔より押し出される。押し出された紡出糸条６は、冷却装置５により冷却されながら通過し、ローラーを介して巻き取られる。なお紡糸面深度４とは、紡糸口金の吐出孔面からスピンブロック下端（冷却開始位置）までの距離を指す。

以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Ａ．セルロースエステルの平均置換度
セルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度の算出方法については下記の通りである。

乾燥したセルロースアセテートプロピオネート０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。

ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａ＝(１６２．１４×ＴＡ)／[{１−(Ｍｗａ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}＋{１−(Ｍｗｐ−(１６．００＋１．０１))×ＴＡ}×(Ｐｒ／Ａｃ)]
ＤＳｐ＝ＤＳａ×（Ｐｒ／Ａｃ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａ：アセチル基の平均置換度
ＤＳｐ：プロピオニル基の平均置換度
Ｍｗａ：酢酸の分子量
Ｍｗｐ：プロピオン酸の分子量
Ｐｒ／Ａｃ：酢酸（Ａｃ）とプロピオン酸(Ｐｒ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．ＧＰＣによる重量平均分子量（Ｍｗ）測定
セルロースエステルの濃度が０．１５重量％となるようにテトラヒドロフランに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。

カラム ：東ソー製ＴＳＫ ｇｅｌ ＧＭＨＨＲ−Ｈを２本連結
検出器 ：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：テトラヒドロフラン
流速 ：１．０ｍｌ／分
注入量 ：２００μｌ
Ｃ．繊度変動値（Ｕ％）およびスペクトログラムマス（周期解析図）におけるＣＶ％
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにより、下記条件にて測定して求めた。

測定速度 ：２００ｍ／分
測定時間 ：２．５分
測定繊維長：５００ｍ
撚り ：Ｓ撚り、１２０００／分
なお、測定回数は５回であり、その平均値をＵ％とした。

また、スペクトログラムマス（周期解析図）におけるＣＶ％は、ウースターテスター付属の繊度変動周期解析ソフトを用いてスペクトログラムマスを得、周期長１０〜５０ｍの範囲でＣＶ％を読みとり、前記周期長全域でのＣＶ％の最大値をそのマルチフィラメントのＣＶ％とした。
Ｄ．マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％
溶融紡糸して得られた熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントを繊維軸方向に対して垂直に切断し、その切断面を光学顕微鏡で撮影し、得られた画像からマルチフィラメントを構成する各単糸の単糸径を測定し、その値から各単糸の繊度を算出し、下式より単糸繊度ＣＶ％を算出した。

単糸繊度ＣＶ％＝（σ／Ｘ）×１００
ただしＸは単糸繊度の平均値およびσは標準偏差である。
Ｅ．強度および伸度
オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力（ｃＮ）を繊度（ｄｔｅｘ）で除した値を強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。またそのときの伸度を伸度（％）とした。なお測定回数はそれぞれ５回とし、その平均値を強度、伸度とした。
Ｆ．繊維色調ｂ値
繊維をプレートに巻き、スガ試験器株式会社製ＳＭカラーコンピューターでＬ、ａ、ｂ値を測定し、黄色みを表すｂ値を色調として用いた。また、カラーコンピューターの光の入射角は４５度を採用した。
合成例１
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に、酢酸２４０重量部とプロピオン酸６７重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７２重量部と無水プロピオン酸１６８重量部をエステル化剤として、硫酸４重量部をエステル化触媒として加えて、１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。エステル化反応において、４０℃を越える時は、水浴で冷却した。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、８０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々１．９、０．７であり、重量平均分子量（Ｍｗ）は１７．２万であった。

実施例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１００重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５００ｐｐｍ）、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２５．１ｇ／分の条件で、０．１８ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離１２．５ｍｍ、紡糸口金背面圧４．２ＭＰａ、紡糸面深度１１０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．２０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）は、Ｕ％が０．５％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．１０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が４．０％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．２８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２５．３％、繊維色調（ｂ値）は２．４、繊維分子量（Ｍｗ）は１３．８万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
実施例２
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１９．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１００重量％を二軸エクストルーダーを用いて２２５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５４０ｐｐｍ）、メルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２０．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離１６．０ｍｍ、紡糸口金背面圧３．５ＭＰａ、紡糸面深度８０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（１００デシテックス−２４フィラメント）は、Ｕ％が０．６％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．２０％、マルチフィラメントを構成する単糸のＣＶ％が５．２％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２７．５％、繊維色調（ｂ値）は２．６、繊維分子量（Ｍｗ）は１３．９万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
実施例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８５重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１４．８重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．２００重量％を二軸エクストルーダーを用いて２４０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５８０ｐｐｍ）、メルター温度２５５℃にて溶融させ、紡糸温度２５５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量２２．５ｇ／分の条件で、０．２５ｍｍφ−０．７５ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離１４．０ｍｍ、紡糸口金背面圧４．６ＭＰａ、紡糸面深度１５０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．４０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（１５０デシテックス−３６フィラメント）は、Ｕ％が０．８％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．３５％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が４．５％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．４２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２１．６％、繊維色調（ｂ値）は３．５、繊維分子量（Ｍｗ）は１３．５万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
実施例４
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５００ｐｐｍ）、メルター温度２４５℃にて溶融させ、紡糸温度２４５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１８．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．７５ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離８．０ｍｍ、紡糸口金背面圧６．１ＭＰａ、紡糸面深度１５０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．１０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１０００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（１８０デシテックス−４８フィラメント）は、Ｕ％が１．０％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．３０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が３．７％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３３．４％、繊維色調（ｂ値）は１．８、繊維分子量（Ｍｗ）は１４．４万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
実施例５
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８４重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１５．７重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．３重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率４８０ｐｐｍ）、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１９．８ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．８０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離１２．５ｍｍ、紡糸口金背面圧５．０ＭＰａ、紡糸面深度８０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．２５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１８００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（１１０デシテックス−３６フィラメント）は、Ｕ％が０．７％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．２０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が４．１％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．３５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．０％、繊維色調（ｂ値）は２．０、繊維分子量（Ｍｗ）は１３．２万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
合成例２
セルロース（日本製紙（株）製溶解パルプ）１００重量部に酢酸６７重量部とプロピオン酸３００重量部を加え、５５℃で３０分混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸３３重量部、無水プロピオン酸４６７重量部、硫酸４重量部を加えてアシル化を行った。アシル化において、４０℃を超える時は水浴で冷却した。撹拌を１５０分間行った後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加え６０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部含む水溶液を加えて析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の平均置換度は各々０．２、２．４であり、重量平均分子量は１６．０万であった。

実施例６
合成例２で製造したセルロースアセテートプロピオネート９０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、７時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率４２０ｐｐｍ）、メルター温度２４０℃にて溶融させ、紡糸温度２４０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３０．０ｇ／分の条件で、０．２５ｍｍφ−０．７５ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離１０．０ｍｍ、紡糸口金背面圧３．３ＭＰａ、紡糸面深度３０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．３０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（２００デシテックス−４８フィラメント）は、Ｕ％が０．６％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が０．２５％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が６．４％であり、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであった。また強度は１．２０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２４．８％、繊維色調（ｂ値）は１．７、繊維分子量（Ｍｗ）は１４．５万であり、機械的特性も優れたものであった。（表１参照）
比較例１
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１９．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２２０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５４０ｐｐｍ）、メルター温度２７５℃にて溶融させ、紡糸温度２７５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３０．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を７２ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離５．５ｍｍ、紡糸口金背面圧１．３ＭＰａ、紡糸面深度１６０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．７０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（２００デシテックス−７２フィラメント）は、Ｕ％が４．５％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が１．５０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１３．２％であり、糸の太さ斑の大きい、均一性の悪い低品位なものであった。（表１参照）
比較例２
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５００ｐｐｍ）、メルター温度２５０℃にて溶融させ、紡糸温度２５０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量７．５ｇ／分の条件で、０．２５ｍｍφ−０．６２５ｍｍＬの口金孔を１２ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離２５．０ｍｍ、紡糸口金背面圧１．９ＭＰａ、紡糸面深度８０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．２０ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（６０デシテックス−１２フィラメント）は、Ｕ％が１．７％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が１．２０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１０．９％であり、糸の太さ斑の大きい、均一性の悪い低品位なものであった。（表１参照）
比較例３
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７０重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）３０重量％を二軸エクストルーダーを用いて２１０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率７４０ｐｐｍ）、メルター温度２４０℃にて溶融させ、紡糸温度２４０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３０．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離６．５ｍｍ、紡糸口金背面圧１．１ＭＰａ、紡糸面深度１１０ｍｍ）。この紡出糸条を冷却風によって冷却せず、油剤を付与して収束させた後、１５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（２００デシテックス−４８フィラメント）は、Ｕ％が６．４％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が３．５０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１２．８％であり、糸の太さ斑の大きい、均一性の悪い低品位なものであった。（表１参照）
比較例４
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート８２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）１７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２３０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５００ｐｐｍ）、メルター温度２６０℃にて溶融させ、紡糸温度２６０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量３０．０ｇ／分の条件で、０．２０ｍｍφ−０．６０ｍｍＬの口金孔を９６ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離５ｍｍ、紡糸口金背面圧２．８ＭＰａ、紡糸面深度３０ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．７５ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（４００デシテックス−９６フィラメント）は、Ｕ％が５．２％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が２．５５％、マルチフィラメントを構成する単糸のＣＶ％が１４．１％であり、糸の太さ斑の大きい、均一性の悪い低品位なものであった。（表１参照）
比較例５
合成例１で製造したセルロースアセテートプロピオネート７２重量％と平均分子量６００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ６００）２７．９重量％およびホスファイト系着色防止剤としてビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト０．１重量％を二軸エクストルーダーを用いて２００℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースエステル組成物ペレットを得た。

このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥を行い（乾燥後の含水分率５８０ｐｐｍ）、メルター温度２１５℃にて溶融させ、紡糸温度２１５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量５５．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．７５ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した（口金外径１００ｍｍφ、吐出孔（中心）間距離６．０ｍｍ、紡糸口金背面圧１０．５ＭＰａ、紡糸面深度２００ｍｍ）。この紡出糸条を２５℃、風速０．６ｍ／秒の冷却風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、２７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。

得られた繊維（２００デシテックス−４８フィラメント）は、Ｕ％が３．９％、スペクトログラムマスにおけるＣＶ％の最大値が１．８０％、マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１１．１％であり、糸の太さ斑の大きい、均一性の悪い低品位なものであった。（表１参照）

得られる繊維は、糸の太さ斑の小さい、均一性に優れた高品位なものであり、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして用いることができ、特に衣料用繊維に好適に用いることができる。

本発明の熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法に用いる溶融紡糸装置の一実施態様を示す図である。 繊維長手方向における糸の太さ斑が小さいマルチフィラメントのＵ％チャートである。 図２に対応する繊度変動のスペクトログラムマス（周期解析図）である。 繊維長手方向における糸の太さ斑が大きいマルチフィラメントのＵ％チャートである。 図４に対応する繊度変動のスペクトログラムマス（周期解析図）である。

符号の説明

１：スピンブロック
２：溶融紡糸パック
３：紡糸口金
４：紡糸面深度
５：冷却装置
６：紡出糸条

Claims (2)

1. アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステル７５重量％〜９５重量％および多価アルコール系可塑剤５重量％〜２５重量％を少なくとも含んでなる組成物から成るマルチフィラメントであって、該マルチフィラメントの繊度変動値Ｕ％が３．０％以下でありかつスペクトログラムマスにおけるＣＶ％が１．００％以下であり、該マルチフィラメントを構成する単糸の繊度ＣＶ％が１０．０％以下であることを特徴とする熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメント。
2. アシル基の少なくとも一部が炭素数３〜１８であるセルロースエステル７５重量％〜９５重量％および多価アルコール系可塑剤５重量％〜２５重量％を少なくとも含んでなる組成物を溶融紡糸するに際し、
   （１）紡糸口金の吐出孔（中心）間距離が７．０ｍｍ以上２０．０ｍｍ以下
   （２）紡糸口金背面圧が３．０ＭＰａ以上１０．０ＭＰａ以下
   （３）紡糸面深度が０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下
   （４）紡糸温度が２４０℃以上２７０℃以下
   （５）冷却風速度が０．０１ｍ／秒以上０．５０ｍ／秒以下
   の要件を満足することを特徴とする熱可塑性セルロースエステル系マルチフィラメントの製造方法。

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