JP2004176201A - セルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】繊維としてしかるべき良好な強伸度特性および高い初期引張抵抗度などの機械的特性を有したセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法を提供する。
【解決手段】セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、繊維の強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜４０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法。
【選択図】図１
【解決手段】セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、繊維の強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜４０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法。
【選択図】図１
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法に関する。より詳しくは、良好な強伸度特性および高い初期引張抵抗度を有したセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また、環境中にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。現在、商業的に利用されているセルロースエステルの代表例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられ、繊維、フィルム、プラスチック、塗料など幅広い分野に利用されている。
【０００３】
セルロースの繊維としての利用に関しては、自然界中で産生する綿や麻などの短繊維をそのまま紡績して使用することが古くから行われてきた。短繊維ではなく、フィラメント材料を得るためには、レーヨンのようにセルロースを二硫化炭素等の特殊な溶媒系で溶解させ湿式紡糸法での製糸を行うか、セルロースアセテートのようにセルロースを誘導体化して、塩化メチレンやアセトン等の有機溶媒に溶解させた後、この溶媒を蒸発させながら紡糸する乾式紡糸法での製糸を行うしか方法がなかった。しかし、これらの湿式紡糸法あるいは乾式紡糸法では、紡糸速度が遅いため、生産性が低いという問題があるだけでなく、使用する二硫化炭素、アセトン、塩化メチレン等の有機溶剤が環境に対して悪影響を及ぼす懸念が強いため、環境との調和を考える場合には、決して良好な製糸方法とはいえない。
【０００４】
一方、溶融紡糸法を用いる方法としては、セルロースアセテートにポリエチレングリコールのような水溶性可塑剤を配合して溶融紡糸を行い、中空糸用の繊維を製造するものがある（例えば、特許文献１参照）が、平均分子量１０６〜９００のポリエチレングリコールを単独で使用しても紡糸の際の断糸率の点から、低い紡糸ドラフトでないと溶融紡糸は困難である。さらに、ポリエチレングリコールのような吸湿性の強い可塑剤を単独で使用することは用途の点から制限が大きい。
【０００５】
セルロースエステル繊維の延伸に関しては、中空繊維を得ることを目的として、セルロースジアセテート４１〜５０重量％と可塑剤５０〜５９重量％からなる組成物を溶融紡糸法による繊維化を行った後、常温下での延伸を行う方法がある（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。この場合、常温下での延伸のため延伸張力が非常に高くなってしまい、延伸倍率はたかだか１．２倍以下の範囲しか採用できない。さらにこの組成物には多量の可塑剤が含有されているため、延伸時の可塑剤のブリードやまた布帛にした場合、低い初期引張抵抗度に起因して、はり・こしのある布帛を得ることは極めて困難であった。
【０００６】
セルロースの混合エステルであるセルロースアセテートプロピオネート繊維に関しても、セルロースアセテートプロピオネート９０重量％と可塑剤（アジピン酸ジオクチル）１０重量％からなる組成物を溶融紡糸して得た繊維も、紡糸速度が１０００ｍ／分でさえ、初期引張抵抗度が２５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であり、はり・こしを有した布帛を得ることが困難であった。その上、繊維強度は０．８ｃＮ／ｄｔｅｘと低強度の繊維しか得ることができなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−９１００６号公報（第１頁）
【０００８】
【特許文献２】
特開昭５４−４２４２０号公報（第１〜２頁）
【０００９】
【特許文献３】
特開昭６２−２５０２１５号公報（第１頁）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、繊維として良好な強伸度特性および高い初期引張抵抗度などの機械的特性を備えたセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上述した本発明の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、繊維の強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜３０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維によって達成できる。
【００１２】
また本発明の別の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として延伸を行うに際し、供給糸をあらかじめ加熱した後、供給ローラーと該供給ローラーよりも早い速度で回転する延伸ローラーとの間で１．０５〜２．０倍に延伸するとともに該延伸中に熱処理手段により熱処理し、かつ前記供給糸の加熱温度Ｔ１（℃）と熱処理手段の温度Ｔ２（℃）が下記式の関係を満たすことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法によって達成できる。
【００１３】
５０≦Ｔ１≦１４０、Ｔ１＋１０≦Ｔ２
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、セルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法について詳細に説明する。
【００１５】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の置換度は、下式を満たすことが好ましい。
２．５≦（アセチル基の置換度＋プロピオニル基の置換度）≦３．０
０．１≦（アセチル基の置換度）≦１．０
１．５≦（プロピオニル基の置換度）≦２．９
上式を満たすセルロースアセテートプロピオネートは可塑剤との相溶性および熱流動性の観点から好ましい。
【００１６】
セルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００以上であることが好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００未満の場合、セルロースアセテートプロピオネートの繊維特性が低下するため好ましくない。数平均分子量は２００００以上であることがより好ましく、２５０００以上であることが最も好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は高ければ高いほど好ましいが、熱流動性の観点から、数平均分子量（Ｍｎ）は１５万以下であることが好ましい。なお数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１７】
セルロースアセテートプロピオネートに対して可塑化作用を有する多価アルコールエステルの含有量は、セルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対して２〜２５重量部であることが好ましい。多価アルコールエステルの含有量を２〜２５重量部とすることで、セルロースアセテートプロピオネートの熱流動性が向上するため、生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となったり、繊維断面を任意に制御することが可能となったり、複合繊維が可能となったり、さらに良好な熱可塑性を生かして延伸を容易に行うことができる。多価アルコールエステルが２重量部未満の場合、延伸時の加熱におけるポリマーの軟化が乏しいため、満足できる延伸を行うことができない。２５重量部より多い場合、延伸時に可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品質の製品を得ることができない。さらには熱的寸法安定性が悪くなってしまい、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が生じ、取り扱いが困難となってしまう。また布帛にした場合、はり（張り）・こし（腰）のないものとなってしまう。セルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対して可塑化作用を有する多価アルコールエステルの含有量は、より好ましくは５〜２０重量部、最も好ましくは８〜１８重量部である。
【００１８】
本発明で具体的に用いることができる多価アルコールエステル可塑剤は、セルロースアセテートプロピオネートとの相溶性が良く、また熱可塑化効果が顕著に表れるグリセリンエステル、ジグリセリンエステルなどグリセリン系のエステル化合物やポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどの水酸基にアシル基が結合した化合物である。
【００１９】
具体的なグリセリンエステルとして、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートミスチレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートノナネート、グリセリンジアセテートオクタノエート、グリセリンジアセテートヘプタノエート、グリセリンジアセテートヘキサノエート、グリセリンジアセテートペンタノエート、グリセリンジアセテートオレート、グリセリンアセテートジカプレート、グリセリンアセテートジノナネート、グリセリンアセテートジオクタノエート、グリセリンアセテートジヘプタノエート、グリセリンアセテートジカプロエート、グリセリンアセテートジバレレート、グリセリンアセテートジブチレート、グリセリンジプロピオネートカプレート、グリセリンジプロピオネートラウレート、グリセリンジプロピオネートミスチレート、グリセリンジプロピオネートパルミテート、グリセリンジプロピオネートステアレート、グリセリンジプロピオネートオレート、グリセリントリブチレート、グリセリントリペンタノエート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンプロピオネートラウレート、グリセリンオレートプロピオネートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２０】
この中でも、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンジアセテートペラルゴネート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートミリステート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートオレートが好ましい。
【００２１】
ジグリセリンエステルの具体的な例としては、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラバレレート、ジグリセリンテトラヘキサノエート、ジグリセリンテトラヘプタノエート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトラペラルゴネート、ジグリセリンテトラカプレート、ジグリセリンテトララウレート、ジグリセリンテトラミスチレート、ジグリセリンテトラパルミテート、ジグリセリントリアセテートプロピオネート、ジグリセリントリアセテートブチレート、ジグリセリントリアセテートバレレート、ジグリセリントリアセテートヘキサノエート、ジグリセリントリアセテートヘプタノエート、ジグリセリントリアセテートカプリレート、ジグリセリントリアセテートペラルゴネート、ジグリセリントリアセテートカプレート、ジグリセリントリアセテートラウレート、ジグリセリントリアセテートミスチレート、ジグリセリントリアセテートパルミテート、ジグリセリントリアセテートステアレート、ジグリセリントリアセテートオレート、ジグリセリンジアセテートジプロピオネート、ジグリセリンジアセテートジブチレート、ジグリセリンジアセテートジバレレート、ジグリセリンジアセテートジヘキサノエート、ジグリセリンジアセテートジヘプタノエート、ジグリセリンジアセテートジカプリレート、ジグリセリンジアセテートジペラルゴネート、ジグリセリンジアセテートジカプレート、ジグリセリンジアセテートジラウレート、ジグリセリンジアセテートジミスチレート、ジグリセリンジアセテートジパルミテート、ジグリセリンジアセテートジステアレート、ジグリセリンジアセテートジオレート、ジグリセリンアセテートトリプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリブチレート、ジグリセリンアセテートトリバレレート、ジグリセリンアセテートトリヘキサノエート、ジグリセリンアセテートトリヘプタノエート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンアセテートトリペラルゴネート、ジグリセリンアセテートトリカプレート、ジグリセリンアセテートトリラウレート、ジグリセリンアセテートトリミスチレート、ジグリセリンアセテートトリパルミテート、ジグリセリンアセテートトリステアレート、ジグリセリンアセテートトリオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンオレートなどのジグリセリンの混酸エステルが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２２】
この中でも、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトララウレートが好ましい。
【００２３】
ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物の具体的な例として、ポリオキシエチレンジアセテート、ポリオキシエチレンジプロピオネート、ポリオキシエチレンジブチレート、ポリオキシエチレンジバリレート、ポリオキシエチレンジカプロエート、ポリオキシエチレンジヘプタノエート、ポリオキシエチレンジオクタノエート、ポリオキシエチレンジノナネート、ポリオキシエチレンジカプレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジミリスチレート、ポリオキシエチレンジパルミテート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジオレート、ポリオキシエチレンジリノレート、ポリオキシエチレンモノアセテート、ポリオキシエチレンモノプロピオネート、ポリオキシエチレンモノブチレート、ポリオキシエチレンモノバリレート、ポリオキシエチレンモノカプロエート、ポリオキシエチレンモノヘプタノエート、ポリオキシエチレンモノオクタノエート、ポリオキシエチレンモノノナネート、ポリオキシエチレンモノカプレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノミリスチレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレート、ポリオキシエチレンモノリノレート、ポリオキシプロピレンジアセテート、ポリオキシプロピレンジプロピオネート、ポリオキシプロピレンジブチレート、ポリオキシプロピレンジバリレート、ポリオキシプロピレンジカプロエート、ポリオキシプロピレンジヘプタノエート、ポリオキシプロピレンジオクタノエート、ポリオキシプロピレンジノナネート、ポリオキシプロピレンジカプレート、ポリオキシプロピレンジラウレート、ポリオキシプロピレンジミリスチレート、ポリオキシプロピレンジパルミテート、ポリオキシプロピレンジステアレート、ポリオキシプロピレンジオレート、ポリオキシプロピレンジリノレート、ポリオキシプロピレンモノアセテート、ポリオキシプロピレンモノプロピオネート、ポリオキシプロピレンモノブチレート、ポリオキシプロピレンモノバリレート、ポリオキシプロピレンモノカプロエート、ポリオキシプロピレンモノヘプタノエート、ポリオキシプロピレンモノオクタノエート、ポリオキシプロピレンモノノナネート、ポリオキシプロピレンモノカプレート、ポリオキシプロピレンモノラウレート、ポリオキシプロピレンモノミリスチレート、ポリオキシプロピレンモノパルミテート、ポリオキシプロピレンモノステアレート、ポリオキシプロピレンモノオレート、ポリオキシプロピレンモノリノレートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２４】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートと多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜３０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００２５】
強度は１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが最も好ましい。
【００２６】
伸度は５〜３０％である。伸度が５％以上である場合には製織や製編時など高次加工工程において糸切れが多発することがない。また伸度が３０％以下の繊維は低い応力であれば変形することがなく、製織時の緯ひけなどにより最終製品の染色欠点を生じることがないため好ましい。良好な伸度としては、１０〜３０％であることがより好ましく、１５〜２５％であることが最も好ましい。
【００２７】
初期引張抵抗度は３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、布帛にした場合、柔軟すぎるため、こしを有したものでなくなってしまう。適度なはり・こしを有した布帛を得るためには、初期引張抵抗度は３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることが非常に重要である。初期引張抵抗度は、繊維の残留伸度の観点から、５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の単糸繊度は、０．５〜１００ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、直接溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができる。また、単糸繊度が１００ｄｔｅｘ以下であれば、繊維構造物の曲げ剛性が大きくなりすぎることなく、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度は好ましくは０．７〜５０ｄｔｅｘであり、最も好ましくは１〜２５ｄｔｅｘである。
【００２９】
本発明における、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維のＵ％（ウースターノーマル％）は、３％以下であることが好ましい。Ｕ％とは、繊維の長さ方向の繊度斑をいう。Ｕ％が３％以下であることは、繊度の均一性に優れた繊維であり、値は小さければ小さい程好ましい。より好ましくは２．５％以下、更に好ましくは２％以下である。なおＵ％測定方法に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００３０】
本発明における、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の断面形状に関しては、特に制限がなく、実質的に真円状の円形断面であってもよいし、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面であってもよい。また、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合、異繊度混繊などのように複合繊維であってもよい。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３１】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を得るためには、一旦紡糸によって得られた繊維を、熱延伸する方法を採用することができる。紡糸に関しては、溶融紡糸法を採用することができ、プレッシャーメルター型やエクストルーダー型など公知の溶融押出紡糸機において、加熱溶融した後、口金から押出し、チムニーにより糸条を冷却し、油剤付与により糸条を収束させ、巻き取る方法を用いることができる。この際、紡糸温度は２００〜２６０℃が好ましく、さらに好ましくは２１０〜２５０℃である。紡糸温度を２００℃以上とすることにより、組成物の溶融粘度が低くなり溶融紡糸性が向上するので好ましい。また２６０℃以下にすることにより、組成物の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００３２】
良好な強伸度特性、高い初期引張抵抗度を有した機械的特性に優れたセルロースアセテートプロピオネート繊維を得るためには、紡糸によって得られたセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として延伸を行うことが好ましい。この延伸に際しては、供給糸をあらかじめ加熱した後、供給ローラーと該供給ローラーよりも早い速度で回転する延伸ローラーとの間で１．０５〜２．０倍に延伸するとともに該延伸中、延伸後に熱処理手段により熱処理し、かつ供給糸の加熱温度Ｔ１（℃）と熱処理手段の温度Ｔ２（℃）が下記式の関係を満たすことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法により、本発明の機械的特性に優れた繊維を得ることができる。
【００３３】
５０≦Ｔ１≦１４０、Ｔ１＋１０≦Ｔ２
この際、供給糸の加熱方法が、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬よりなる群より選ばれる方法であり、さらに熱処理手段が延伸ローラーまたは熱板であることを好ましく適用できる。
【００３４】
延伸工程に供する、紡糸によって得られた繊維の伸度は１５％以上１００％以下であることが好ましい。伸度が１５％未満の場合、延伸時の糸切れが多発したり、延伸後の繊維の伸度が非常に低くなってしまう。延伸工程に供する繊維の伸度は、好ましくは２０％以上、最も好ましくは２５％以上である。
【００３５】
供給糸の加熱温度Ｔ１は５０℃以上１４０℃以下とするものである。５０℃未満の場合、供給糸の予熱が不十分のため、延伸時の熱変形が均一に行われなくなり繊度斑が発生してしまう。さらには延伸張力が非常に高くなり、糸切れが多発してしまいスムーズな延伸が行えない。供給糸の軟化を良好にすることにより延伸張力を低下させ、スムーズな延伸を行うためには、供給糸の加熱温度は５０℃以上１４０℃以下であるが、より好ましくは７０℃以上１３５℃以下であり、最も好ましくは８０℃以上１３０℃以下である。
【００３６】
ここで、延伸を容易にさせうるための供給糸の加熱は延伸前に行うものであり、加熱手法は、供給ローラーと延伸ローラー間で実施されるものであって、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱させうる装置であれば特に限定はされない。具体的な加熱手法としては、加熱ローラー、熱ピン、熱板、温水・熱水などの液体浴、熱空・スチームなどの気体浴、レーザーなどが挙げられる。加熱温度の制御、走行糸条への均一な加熱、装置が複雑にならない観点から、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬を加熱手法として用いることが好ましい。特に加熱ローラーを用いて供給糸を加熱させる場合、図１に記載のごとく、加熱ローラーが第２供給ローラーを兼ねることが最も効果的である
熱処理手段の温度（Ｔ２）は、供給糸の加熱温度（Ｔ１）よりも１０℃以上高い温度とするものである。熱処理手段の温度（Ｔ２）を供給糸の加熱温度（Ｔ１）よりも１０℃以上高くすることにより、延伸された繊維の熱収縮率を低下させ、初期引張抵抗度を向上させることができる。熱処理手段の温度（Ｔ２）の上限温度は、供給糸の融点−１０℃以下であることが好ましい。熱処理手段の温度（Ｔ２）が、供給糸の融点−１０℃より高い場合、単糸間の融着が生じてしまい、機械的特性の低下や高品位な繊維を得ることができなくなってしまう。熱処理手段の温度（Ｔ２）の上限温度は、供給糸の融点−１５℃以下であることが好ましく、供給糸の融点−２０℃以下であることがより好ましい。
【００３７】
ここで熱処理手段は供給ローラーより下流側に設けられてなるものであって、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱させうる装置であれば特に限定はされない。具体的な熱処理手段としては、熱ローラー、熱板、スチーム発生装置、ホットチューブ、スリットヒーターなどが挙げられる。繊維に対する加熱効率および走行摩擦を低減する観点からは熱ローラーまたは熱板を熱処理手段として用いることが好ましく、この場合、図１に記載のごとく、延伸ローラー６が加熱され、熱処理手段７を兼ねることが最も効果的である。なお図１において、１は供給糸であり、該供給糸は第１供給ローラー２を経て加熱された第２供給ローラー３と延伸ローラー６との間の延伸ゾーン５で延伸され、ローラー８を介して巻き取られる。
【００３８】
また図２のごとく、加熱された第２供給ローラー３と加熱または非加熱の延伸ローラー６との間で、熱板などの熱処理手段７によって熱処理を行う延伸方法としても良い。
【００３９】
なお熱処理は延伸工程中、延伸を施された繊維に行うものである。
【００４０】
延伸倍率は１．０５〜２．０倍である。延伸倍率が１．０５倍未満の場合、実質的に延伸を行っていない場合と同等の物性を有した繊維しか得られないし、延伸倍率が２．０倍より大きくすることは、セルロース主鎖の剛直性に起因して、実質的には困難である。良好な強伸度特性を有した繊維を得るためには、延伸倍率が１．０５〜１．８倍であることがより好ましく、１．０５〜１．５倍であることが最も好ましい。
【００４１】
上述のように、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として用い、延伸を行うことにより、機械的特性に優れたセルロースアセテートプロピオネート繊維を容易に得ることができ、それからなる布帛は、はり・こしを有したものとなる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Ａ．アセチル基およびプロピオニル基の置換度
８０℃で８時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロースエステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００４３】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝（１６２．１４×ＴＡ）／［１−（Ｍｗａｃｅ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ＋｛１−（Ｍｗａｃｙ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ｝×Ａｃｙ／Ａｃｅ］
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸（Ａｃｙ）とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．数平均分子量
合成したセルロースアセテートプロピオネートを濃度０．０１重量％となるようにクロロホルムに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
カラム：昭和電工製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ ２本連結
検出器：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：２００μｌ
Ｃ．強度、伸度および初期引張抵抗度
オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除した値を繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００４４】
初期引張抵抗度は、ＪＩＳ Ｌ １０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法）８．１０（初期引張抵抗度）に基づいて算出した。
Ｄ．Ｕ％（ウースターノーマル％）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにて給糸速度２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔｗｉｓｔｗｒ：Ｓ、１２０００／ｍｉｎの条件で１分間の測定を行い、得られた値をＵ％とした。
Ｅ．布帛評価
延伸糸を用いて作成した布帛の官能試験を実施し、布帛のはり・こし、品質について３段階評価した。「極めて優れている」は◎、「優れている」は○、「劣っている」は×で表した。
【００４５】
合成例１
セルロース（日本製紙（株）溶解パルプ、α−セルロース９２ｗｔ％）１００重量部に、酢酸６７重量部とプロピオン酸３００重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７重量部と無水プロピオン酸５００重量部をエステル化剤として、さらにエステル化触媒として濃硫酸４重量部を加え、２５℃に設定された水浴中にて１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、６０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートの置換度は、アセチル基０．１、プロピオニル基２．６、数平均分子量は６．９万であった。
【００４６】
実施例１
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００４７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．３３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２９．９％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．５％であった。
【００４８】
この未延伸糸を１００℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．２０倍にし、１２０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、３００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１３９デシテックス−３６フィラメント）の強度は、１．４４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１２．９％、初期引張抵抗度は３８．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．９％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００４９】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）（表１参照）。
【００５０】
実施例２
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノラウレート１５重量部をエクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５１】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２４０℃にて溶融させ、紡糸温度２４０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量７．２ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１４４デシテックス−４８フィラメント）の強度は０．９１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４２．１％、初期引張抵抗度は２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００５２】
この未延伸糸を１１０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．１０倍にし、１３０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、３００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１３１デシテックス−４８フィラメント）の強度は、１．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２２．３％、初期引張抵抗度は３１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００５３】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００５４】
実施例３
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラカプリレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３２℃にて溶融させ、紡糸温度２３２℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−２４フィラメント）の強度は１．１４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．７％、初期引張抵抗度は２５．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００５６】
この未延伸糸を１１５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．０５倍にし、１３５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、２５０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１５９デシテックス−２４フィラメント）の強度は、１．２１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１６．３％、初期引張抵抗度は３１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．９％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００５７】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００５８】
実施例４
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラアセテート１８重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量６．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、６００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた未延伸糸（１００デシテックス−１８フィラメント）の強度は０．９７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３５．５％、初期引張抵抗度は２２．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００６０】
この未延伸糸を１２５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．３５倍にし、１３５℃に設定された熱板に接触させ、非加熱の延伸ローラーに６周回接触させて、１００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（７４デシテックス−１８フィラメント）の強度は、１．３８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１０．１％、初期引張抵抗度は４６．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．３％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００６１】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、すぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００６２】
実施例５
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してポリエチレングリコール（分子量２００）の両末端水酸基をラウリル酸で封鎖したポリオキシエチレンジラウレート１２重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００６３】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量９．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．６７ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１８０デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４４．８％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．４％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００６４】
この未延伸糸を９０℃に設定された熱水に浸漬させ、延伸倍率を１．２５倍にし、１２５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、油剤を付与した後、５０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１４４デシテックス−３６フィラメント）の強度は、１．２７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１１．３％、初期引張抵抗度は３６．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００６５】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００６６】
【表１】
【００６７】
比較例１
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００６８】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１０．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（８４デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．５％、初期引張抵抗度は２６．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００６９】
得られた未延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、柔軟すぎるため、こしのない布帛しか得られなかった（表２参照）。
【００７０】
比較例２
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７１】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．３３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２９．９％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．５％であった。
【００７２】
この未延伸糸を１４５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．１０倍にし、１５０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、２００ｍ／分で巻き取った。延伸時、供給ローラーの温度が高すぎるため、激しい糸揺れが見られ、さらに得られた繊維（１５１デシテックス−３６フィラメント）の単糸間は融着していた。延伸糸の強度は、１．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は６．５％、初期引張抵抗度は３０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は３．８％であった。
【００７３】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、単糸間の融着により布帛はざらつきを有しており、低品質のものしか得られなかった（表２参照）。
【００７４】
比較例３
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラカプリレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３２℃にて溶融させ、紡糸温度２３２℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−２４フィラメント）の強度は１．１４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．７％、初期引張抵抗度は２５．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００７６】
この未延伸糸を１１５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．０２倍にし、１３５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１８０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１６４デシテックス−２４フィラメント）の強度は、１．１７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１９．０％、初期引張抵抗度は２７．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００７７】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、柔軟すぎるため、こしのない布帛しか得られなかった（表２参照）。
【００７８】
比較例４
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラアセテート１８重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量６．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、６００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた未延伸糸（１００デシテックス−１８フィラメント）の強度は０．９７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３５．５％、初期引張抵抗度は２２．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００８０】
この未延伸糸を１１０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を２．１０倍にし、１２５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１０ｍ／分での巻き取りを試みたが、延伸ゾーンでの糸切れが頻発し、延伸糸を得ることができなかった（表２参照）。
【００８１】
比較例５
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してポリエチレングリコール（分子量２００）の両末端水酸基をラウリル酸で封鎖したポリオキシエチレンジラウレート１２重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００８２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量９．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．６７ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１８０デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４４．８％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００８３】
この未延伸糸を４０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．２０倍にし、１００℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１００ｍ／分での巻き取りを試みたが、供給ローラー上での供給糸の予熱不良のため、延伸ゾーンで糸切れが多発し、延伸糸を得ることはできなかった（表２参照）。
【００８４】
【表２】
【００８５】
【発明の効果】
本発明のセルロースアセテートプロピオネート繊維は良好な機械的特性を有しており、衣料用繊維、医療用繊維、産業用繊維、不織布などとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の一例を示す工程図である。
【図２】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の他の一例であり、熱処理手段の方法として熱板を用いた工程図である。
【図３】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の他の一例であり、加熱方法として液体浴を用いた工程図である。
【符号の説明】
１：供給糸
２：第１供給ローラー
３：第２供給ローラー
４：供給糸の加熱実施個所
５：延伸ゾーン
６：延伸ローラー
７：熱処理実施個所
８：ローラー
９：延伸糸
【発明の属する技術分野】
本発明はセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法に関する。より詳しくは、良好な強伸度特性および高い初期引張抵抗度を有したセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースエステル、セルロースエーテルなどのセルロース系材料は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス材料として、また、環境中にて生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。現在、商業的に利用されているセルロースエステルの代表例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどが挙げられ、繊維、フィルム、プラスチック、塗料など幅広い分野に利用されている。
【０００３】
セルロースの繊維としての利用に関しては、自然界中で産生する綿や麻などの短繊維をそのまま紡績して使用することが古くから行われてきた。短繊維ではなく、フィラメント材料を得るためには、レーヨンのようにセルロースを二硫化炭素等の特殊な溶媒系で溶解させ湿式紡糸法での製糸を行うか、セルロースアセテートのようにセルロースを誘導体化して、塩化メチレンやアセトン等の有機溶媒に溶解させた後、この溶媒を蒸発させながら紡糸する乾式紡糸法での製糸を行うしか方法がなかった。しかし、これらの湿式紡糸法あるいは乾式紡糸法では、紡糸速度が遅いため、生産性が低いという問題があるだけでなく、使用する二硫化炭素、アセトン、塩化メチレン等の有機溶剤が環境に対して悪影響を及ぼす懸念が強いため、環境との調和を考える場合には、決して良好な製糸方法とはいえない。
【０００４】
一方、溶融紡糸法を用いる方法としては、セルロースアセテートにポリエチレングリコールのような水溶性可塑剤を配合して溶融紡糸を行い、中空糸用の繊維を製造するものがある（例えば、特許文献１参照）が、平均分子量１０６〜９００のポリエチレングリコールを単独で使用しても紡糸の際の断糸率の点から、低い紡糸ドラフトでないと溶融紡糸は困難である。さらに、ポリエチレングリコールのような吸湿性の強い可塑剤を単独で使用することは用途の点から制限が大きい。
【０００５】
セルロースエステル繊維の延伸に関しては、中空繊維を得ることを目的として、セルロースジアセテート４１〜５０重量％と可塑剤５０〜５９重量％からなる組成物を溶融紡糸法による繊維化を行った後、常温下での延伸を行う方法がある（例えば、特許文献２、特許文献３参照）。この場合、常温下での延伸のため延伸張力が非常に高くなってしまい、延伸倍率はたかだか１．２倍以下の範囲しか採用できない。さらにこの組成物には多量の可塑剤が含有されているため、延伸時の可塑剤のブリードやまた布帛にした場合、低い初期引張抵抗度に起因して、はり・こしのある布帛を得ることは極めて困難であった。
【０００６】
セルロースの混合エステルであるセルロースアセテートプロピオネート繊維に関しても、セルロースアセテートプロピオネート９０重量％と可塑剤（アジピン酸ジオクチル）１０重量％からなる組成物を溶融紡糸して得た繊維も、紡糸速度が１０００ｍ／分でさえ、初期引張抵抗度が２５ｃＮ／ｄｔｅｘ程度であり、はり・こしを有した布帛を得ることが困難であった。その上、繊維強度は０．８ｃＮ／ｄｔｅｘと低強度の繊維しか得ることができなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−９１００６号公報（第１頁）
【０００８】
【特許文献２】
特開昭５４−４２４２０号公報（第１〜２頁）
【０００９】
【特許文献３】
特開昭６２−２５０２１５号公報（第１頁）
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来技術の問題点を解決し、繊維として良好な強伸度特性および高い初期引張抵抗度などの機械的特性を備えたセルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上述した本発明の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、繊維の強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜３０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維によって達成できる。
【００１２】
また本発明の別の課題は、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として延伸を行うに際し、供給糸をあらかじめ加熱した後、供給ローラーと該供給ローラーよりも早い速度で回転する延伸ローラーとの間で１．０５〜２．０倍に延伸するとともに該延伸中に熱処理手段により熱処理し、かつ前記供給糸の加熱温度Ｔ１（℃）と熱処理手段の温度Ｔ２（℃）が下記式の関係を満たすことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法によって達成できる。
【００１３】
５０≦Ｔ１≦１４０、Ｔ１＋１０≦Ｔ２
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、セルロースアセテートプロピオネート繊維およびその製造方法について詳細に説明する。
【００１５】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートのアセチル基およびプロピオニル基の置換度は、下式を満たすことが好ましい。
２．５≦（アセチル基の置換度＋プロピオニル基の置換度）≦３．０
０．１≦（アセチル基の置換度）≦１．０
１．５≦（プロピオニル基の置換度）≦２．９
上式を満たすセルロースアセテートプロピオネートは可塑剤との相溶性および熱流動性の観点から好ましい。
【００１６】
セルロースアセテートプロピオネートの数平均分子量（Ｍｎ）は１５０００以上であることが好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）が１５０００未満の場合、セルロースアセテートプロピオネートの繊維特性が低下するため好ましくない。数平均分子量は２００００以上であることがより好ましく、２５０００以上であることが最も好ましい。数平均分子量（Ｍｎ）は高ければ高いほど好ましいが、熱流動性の観点から、数平均分子量（Ｍｎ）は１５万以下であることが好ましい。なお数平均分子量（Ｍｎ）とは、ＧＰＣ測定により算出した値をいい、実施例にて詳細に説明する。
【００１７】
セルロースアセテートプロピオネートに対して可塑化作用を有する多価アルコールエステルの含有量は、セルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対して２〜２５重量部であることが好ましい。多価アルコールエステルの含有量を２〜２５重量部とすることで、セルロースアセテートプロピオネートの熱流動性が向上するため、生産効率の高い溶融紡糸法での生産が可能となったり、繊維断面を任意に制御することが可能となったり、複合繊維が可能となったり、さらに良好な熱可塑性を生かして延伸を容易に行うことができる。多価アルコールエステルが２重量部未満の場合、延伸時の加熱におけるポリマーの軟化が乏しいため、満足できる延伸を行うことができない。２５重量部より多い場合、延伸時に可塑剤が繊維表面にしみ出したり、またそれに起因してヌメリ感が発生してしまい、高品質の製品を得ることができない。さらには熱的寸法安定性が悪くなってしまい、染色工程や高次加工工程において収縮に起因する問題が生じ、取り扱いが困難となってしまう。また布帛にした場合、はり（張り）・こし（腰）のないものとなってしまう。セルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対して可塑化作用を有する多価アルコールエステルの含有量は、より好ましくは５〜２０重量部、最も好ましくは８〜１８重量部である。
【００１８】
本発明で具体的に用いることができる多価アルコールエステル可塑剤は、セルロースアセテートプロピオネートとの相溶性が良く、また熱可塑化効果が顕著に表れるグリセリンエステル、ジグリセリンエステルなどグリセリン系のエステル化合物やポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどの水酸基にアシル基が結合した化合物である。
【００１９】
具体的なグリセリンエステルとして、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートミスチレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートノナネート、グリセリンジアセテートオクタノエート、グリセリンジアセテートヘプタノエート、グリセリンジアセテートヘキサノエート、グリセリンジアセテートペンタノエート、グリセリンジアセテートオレート、グリセリンアセテートジカプレート、グリセリンアセテートジノナネート、グリセリンアセテートジオクタノエート、グリセリンアセテートジヘプタノエート、グリセリンアセテートジカプロエート、グリセリンアセテートジバレレート、グリセリンアセテートジブチレート、グリセリンジプロピオネートカプレート、グリセリンジプロピオネートラウレート、グリセリンジプロピオネートミスチレート、グリセリンジプロピオネートパルミテート、グリセリンジプロピオネートステアレート、グリセリンジプロピオネートオレート、グリセリントリブチレート、グリセリントリペンタノエート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリンプロピオネートラウレート、グリセリンオレートプロピオネートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２０】
この中でも、グリセリンジアセテートカプリレート、グリセリンジアセテートペラルゴネート、グリセリンジアセテートカプレート、グリセリンジアセテートラウレート、グリセリンジアセテートミリステート、グリセリンジアセテートパルミテート、グリセリンジアセテートステアレート、グリセリンジアセテートオレートが好ましい。
【００２１】
ジグリセリンエステルの具体的な例としては、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラバレレート、ジグリセリンテトラヘキサノエート、ジグリセリンテトラヘプタノエート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトラペラルゴネート、ジグリセリンテトラカプレート、ジグリセリンテトララウレート、ジグリセリンテトラミスチレート、ジグリセリンテトラパルミテート、ジグリセリントリアセテートプロピオネート、ジグリセリントリアセテートブチレート、ジグリセリントリアセテートバレレート、ジグリセリントリアセテートヘキサノエート、ジグリセリントリアセテートヘプタノエート、ジグリセリントリアセテートカプリレート、ジグリセリントリアセテートペラルゴネート、ジグリセリントリアセテートカプレート、ジグリセリントリアセテートラウレート、ジグリセリントリアセテートミスチレート、ジグリセリントリアセテートパルミテート、ジグリセリントリアセテートステアレート、ジグリセリントリアセテートオレート、ジグリセリンジアセテートジプロピオネート、ジグリセリンジアセテートジブチレート、ジグリセリンジアセテートジバレレート、ジグリセリンジアセテートジヘキサノエート、ジグリセリンジアセテートジヘプタノエート、ジグリセリンジアセテートジカプリレート、ジグリセリンジアセテートジペラルゴネート、ジグリセリンジアセテートジカプレート、ジグリセリンジアセテートジラウレート、ジグリセリンジアセテートジミスチレート、ジグリセリンジアセテートジパルミテート、ジグリセリンジアセテートジステアレート、ジグリセリンジアセテートジオレート、ジグリセリンアセテートトリプロピオネート、ジグリセリンアセテートトリブチレート、ジグリセリンアセテートトリバレレート、ジグリセリンアセテートトリヘキサノエート、ジグリセリンアセテートトリヘプタノエート、ジグリセリンアセテートトリカプリレート、ジグリセリンアセテートトリペラルゴネート、ジグリセリンアセテートトリカプレート、ジグリセリンアセテートトリラウレート、ジグリセリンアセテートトリミスチレート、ジグリセリンアセテートトリパルミテート、ジグリセリンアセテートトリステアレート、ジグリセリンアセテートトリオレート、ジグリセリンラウレート、ジグリセリンステアレート、ジグリセリンカプリレート、ジグリセリンミリステート、ジグリセリンオレートなどのジグリセリンの混酸エステルが挙げられるがこれらに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２２】
この中でも、ジグリセリンテトラアセテート、ジグリセリンテトラプロピオネート、ジグリセリンテトラブチレート、ジグリセリンテトラカプリレート、ジグリセリンテトララウレートが好ましい。
【００２３】
ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコールなどポリアルキレングリコールの水酸基にアシル基が結合した化合物の具体的な例として、ポリオキシエチレンジアセテート、ポリオキシエチレンジプロピオネート、ポリオキシエチレンジブチレート、ポリオキシエチレンジバリレート、ポリオキシエチレンジカプロエート、ポリオキシエチレンジヘプタノエート、ポリオキシエチレンジオクタノエート、ポリオキシエチレンジノナネート、ポリオキシエチレンジカプレート、ポリオキシエチレンジラウレート、ポリオキシエチレンジミリスチレート、ポリオキシエチレンジパルミテート、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンジオレート、ポリオキシエチレンジリノレート、ポリオキシエチレンモノアセテート、ポリオキシエチレンモノプロピオネート、ポリオキシエチレンモノブチレート、ポリオキシエチレンモノバリレート、ポリオキシエチレンモノカプロエート、ポリオキシエチレンモノヘプタノエート、ポリオキシエチレンモノオクタノエート、ポリオキシエチレンモノノナネート、ポリオキシエチレンモノカプレート、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキシエチレンモノミリスチレート、ポリオキシエチレンモノパルミテート、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノオレート、ポリオキシエチレンモノリノレート、ポリオキシプロピレンジアセテート、ポリオキシプロピレンジプロピオネート、ポリオキシプロピレンジブチレート、ポリオキシプロピレンジバリレート、ポリオキシプロピレンジカプロエート、ポリオキシプロピレンジヘプタノエート、ポリオキシプロピレンジオクタノエート、ポリオキシプロピレンジノナネート、ポリオキシプロピレンジカプレート、ポリオキシプロピレンジラウレート、ポリオキシプロピレンジミリスチレート、ポリオキシプロピレンジパルミテート、ポリオキシプロピレンジステアレート、ポリオキシプロピレンジオレート、ポリオキシプロピレンジリノレート、ポリオキシプロピレンモノアセテート、ポリオキシプロピレンモノプロピオネート、ポリオキシプロピレンモノブチレート、ポリオキシプロピレンモノバリレート、ポリオキシプロピレンモノカプロエート、ポリオキシプロピレンモノヘプタノエート、ポリオキシプロピレンモノオクタノエート、ポリオキシプロピレンモノノナネート、ポリオキシプロピレンモノカプレート、ポリオキシプロピレンモノラウレート、ポリオキシプロピレンモノミリスチレート、ポリオキシプロピレンモノパルミテート、ポリオキシプロピレンモノステアレート、ポリオキシプロピレンモノオレート、ポリオキシプロピレンモノリノレートなどが挙げられるがこれに限定されず、これらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２４】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートと多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維は、強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜３０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００２５】
強度は１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘである。強度が１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば、製織や製編時など高次加工工程の通過性が良好であり、また最終製品の強力も不足することがないため好ましい。良好な強度特性の観点から、強度は高ければ高いほど好ましいが、具体的には１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることがより好ましく、１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることが最も好ましい。
【００２６】
伸度は５〜３０％である。伸度が５％以上である場合には製織や製編時など高次加工工程において糸切れが多発することがない。また伸度が３０％以下の繊維は低い応力であれば変形することがなく、製織時の緯ひけなどにより最終製品の染色欠点を生じることがないため好ましい。良好な伸度としては、１０〜３０％であることがより好ましく、１５〜２５％であることが最も好ましい。
【００２７】
初期引張抵抗度は３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ未満では、布帛にした場合、柔軟すぎるため、こしを有したものでなくなってしまう。適度なはり・こしを有した布帛を得るためには、初期引張抵抗度は３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることが非常に重要である。初期引張抵抗度は、繊維の残留伸度の観点から、５０ｃＮ／ｄｔｅｘ以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の単糸繊度は、０．５〜１００ｄｔｅｘであることが好ましい。単糸繊度が０．５ｄｔｅｘ以上であれば、直接溶融紡糸法によって製糸性よく繊維を得ることができる。また、単糸繊度が１００ｄｔｅｘ以下であれば、繊維構造物の曲げ剛性が大きくなりすぎることなく、ソフトさが要求される衣料用布帛などにも適用することができる。単糸繊度は好ましくは０．７〜５０ｄｔｅｘであり、最も好ましくは１〜２５ｄｔｅｘである。
【００２９】
本発明における、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維のＵ％（ウースターノーマル％）は、３％以下であることが好ましい。Ｕ％とは、繊維の長さ方向の繊度斑をいう。Ｕ％が３％以下であることは、繊度の均一性に優れた繊維であり、値は小さければ小さい程好ましい。より好ましくは２．５％以下、更に好ましくは２％以下である。なおＵ％測定方法に関しては、実施例にて詳細に説明する。
【００３０】
本発明における、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維の断面形状に関しては、特に制限がなく、実質的に真円状の円形断面であってもよいし、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面であってもよい。また、芯鞘複合、偏芯芯鞘複合、サイドバイサイド型複合、異繊度混繊などのように複合繊維であってもよい。さらには、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤、着色顔料、静電剤、抗菌剤等として、無機微粒子や有機化合物を必要に応じて含有することができる。
【００３１】
本発明におけるセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を得るためには、一旦紡糸によって得られた繊維を、熱延伸する方法を採用することができる。紡糸に関しては、溶融紡糸法を採用することができ、プレッシャーメルター型やエクストルーダー型など公知の溶融押出紡糸機において、加熱溶融した後、口金から押出し、チムニーにより糸条を冷却し、油剤付与により糸条を収束させ、巻き取る方法を用いることができる。この際、紡糸温度は２００〜２６０℃が好ましく、さらに好ましくは２１０〜２５０℃である。紡糸温度を２００℃以上とすることにより、組成物の溶融粘度が低くなり溶融紡糸性が向上するので好ましい。また２６０℃以下にすることにより、組成物の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００３２】
良好な強伸度特性、高い初期引張抵抗度を有した機械的特性に優れたセルロースアセテートプロピオネート繊維を得るためには、紡糸によって得られたセルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として延伸を行うことが好ましい。この延伸に際しては、供給糸をあらかじめ加熱した後、供給ローラーと該供給ローラーよりも早い速度で回転する延伸ローラーとの間で１．０５〜２．０倍に延伸するとともに該延伸中、延伸後に熱処理手段により熱処理し、かつ供給糸の加熱温度Ｔ１（℃）と熱処理手段の温度Ｔ２（℃）が下記式の関係を満たすことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法により、本発明の機械的特性に優れた繊維を得ることができる。
【００３３】
５０≦Ｔ１≦１４０、Ｔ１＋１０≦Ｔ２
この際、供給糸の加熱方法が、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬よりなる群より選ばれる方法であり、さらに熱処理手段が延伸ローラーまたは熱板であることを好ましく適用できる。
【００３４】
延伸工程に供する、紡糸によって得られた繊維の伸度は１５％以上１００％以下であることが好ましい。伸度が１５％未満の場合、延伸時の糸切れが多発したり、延伸後の繊維の伸度が非常に低くなってしまう。延伸工程に供する繊維の伸度は、好ましくは２０％以上、最も好ましくは２５％以上である。
【００３５】
供給糸の加熱温度Ｔ１は５０℃以上１４０℃以下とするものである。５０℃未満の場合、供給糸の予熱が不十分のため、延伸時の熱変形が均一に行われなくなり繊度斑が発生してしまう。さらには延伸張力が非常に高くなり、糸切れが多発してしまいスムーズな延伸が行えない。供給糸の軟化を良好にすることにより延伸張力を低下させ、スムーズな延伸を行うためには、供給糸の加熱温度は５０℃以上１４０℃以下であるが、より好ましくは７０℃以上１３５℃以下であり、最も好ましくは８０℃以上１３０℃以下である。
【００３６】
ここで、延伸を容易にさせうるための供給糸の加熱は延伸前に行うものであり、加熱手法は、供給ローラーと延伸ローラー間で実施されるものであって、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱させうる装置であれば特に限定はされない。具体的な加熱手法としては、加熱ローラー、熱ピン、熱板、温水・熱水などの液体浴、熱空・スチームなどの気体浴、レーザーなどが挙げられる。加熱温度の制御、走行糸条への均一な加熱、装置が複雑にならない観点から、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、液体浴への浸漬を加熱手法として用いることが好ましい。特に加熱ローラーを用いて供給糸を加熱させる場合、図１に記載のごとく、加熱ローラーが第２供給ローラーを兼ねることが最も効果的である
熱処理手段の温度（Ｔ２）は、供給糸の加熱温度（Ｔ１）よりも１０℃以上高い温度とするものである。熱処理手段の温度（Ｔ２）を供給糸の加熱温度（Ｔ１）よりも１０℃以上高くすることにより、延伸された繊維の熱収縮率を低下させ、初期引張抵抗度を向上させることができる。熱処理手段の温度（Ｔ２）の上限温度は、供給糸の融点−１０℃以下であることが好ましい。熱処理手段の温度（Ｔ２）が、供給糸の融点−１０℃より高い場合、単糸間の融着が生じてしまい、機械的特性の低下や高品位な繊維を得ることができなくなってしまう。熱処理手段の温度（Ｔ２）の上限温度は、供給糸の融点−１５℃以下であることが好ましく、供給糸の融点−２０℃以下であることがより好ましい。
【００３７】
ここで熱処理手段は供給ローラーより下流側に設けられてなるものであって、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱させうる装置であれば特に限定はされない。具体的な熱処理手段としては、熱ローラー、熱板、スチーム発生装置、ホットチューブ、スリットヒーターなどが挙げられる。繊維に対する加熱効率および走行摩擦を低減する観点からは熱ローラーまたは熱板を熱処理手段として用いることが好ましく、この場合、図１に記載のごとく、延伸ローラー６が加熱され、熱処理手段７を兼ねることが最も効果的である。なお図１において、１は供給糸であり、該供給糸は第１供給ローラー２を経て加熱された第２供給ローラー３と延伸ローラー６との間の延伸ゾーン５で延伸され、ローラー８を介して巻き取られる。
【００３８】
また図２のごとく、加熱された第２供給ローラー３と加熱または非加熱の延伸ローラー６との間で、熱板などの熱処理手段７によって熱処理を行う延伸方法としても良い。
【００３９】
なお熱処理は延伸工程中、延伸を施された繊維に行うものである。
【００４０】
延伸倍率は１．０５〜２．０倍である。延伸倍率が１．０５倍未満の場合、実質的に延伸を行っていない場合と同等の物性を有した繊維しか得られないし、延伸倍率が２．０倍より大きくすることは、セルロース主鎖の剛直性に起因して、実質的には困難である。良好な強伸度特性を有した繊維を得るためには、延伸倍率が１．０５〜１．８倍であることがより好ましく、１．０５〜１．５倍であることが最も好ましい。
【００４１】
上述のように、セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として用い、延伸を行うことにより、機械的特性に優れたセルロースアセテートプロピオネート繊維を容易に得ることができ、それからなる布帛は、はり・こしを有したものとなる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実施例中の各特性値は次の方法で求めたが、本発明はこれらに限定されるものではない。
Ａ．アセチル基およびプロピオニル基の置換度
８０℃で８時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロースエステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００４３】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝（１６２．１４×ＴＡ）／［１−（Ｍｗａｃｅ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ＋｛１−（Ｍｗａｃｙ−（１６．００＋１．０１）×ＴＡ｝×Ａｃｙ／Ａｃｅ］
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：アシル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：他の有機酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）と他の有機酸（Ａｃｙ）とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量
Ｂ．数平均分子量
合成したセルロースアセテートプロピオネートを濃度０．０１重量％となるようにクロロホルムに完全に溶解させ、ＧＰＣ測定用試料とした。この試料を用い、以下の条件のもと、Ｗａｔｅｒｓ ２６９０でＧＰＣ測定を行い、ポリスチレン換算により数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
カラム：昭和電工製Ｓｈｏｄｅｘ Ｋ−８０５Ｌ ２本連結
検出器：Ｗａｔｅｒｓ２４１０ 示差屈折計ＲＩ
移動層溶媒：クロロホルム
流速：１．０ｍｌ／分
注入量：２００μｌ
Ｃ．強度、伸度および初期引張抵抗度
オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重の示す点の応力を繊度で除した値を繊維強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００４４】
初期引張抵抗度は、ＪＩＳ Ｌ １０１３（化学繊維フィラメント糸試験方法）８．１０（初期引張抵抗度）に基づいて算出した。
Ｄ．Ｕ％（ウースターノーマル％）
Ｕ％測定は、ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにて給糸速度２００ｍ／ｍｉｎ、Ｔｗｉｓｔｗｒ：Ｓ、１２０００／ｍｉｎの条件で１分間の測定を行い、得られた値をＵ％とした。
Ｅ．布帛評価
延伸糸を用いて作成した布帛の官能試験を実施し、布帛のはり・こし、品質について３段階評価した。「極めて優れている」は◎、「優れている」は○、「劣っている」は×で表した。
【００４５】
合成例１
セルロース（日本製紙（株）溶解パルプ、α−セルロース９２ｗｔ％）１００重量部に、酢酸６７重量部とプロピオン酸３００重量部を加え、５０℃で３０分間混合した。混合物を室温まで冷却した後、氷浴中で冷却した無水酢酸１７重量部と無水プロピオン酸５００重量部をエステル化剤として、さらにエステル化触媒として濃硫酸４重量部を加え、２５℃に設定された水浴中にて１５０分間撹拌を行い、エステル化反応を行った。反応後、反応停止剤として酢酸１００重量部と水３３重量部の混合溶液を２０分間かけて添加して、過剰の無水物を加水分解した。その後、酢酸３３３重量部と水１００重量部を加えて、６０℃で１時間加熱撹拌した。反応終了後、炭酸ナトリウム６重量部を含む水溶液を加えて、析出したセルロースアセテートプロピオネートを濾別し、続いて水で洗浄した後、６０℃で４時間乾燥した。得られたセルロースアセテートプロピオネートの置換度は、アセチル基０．１、プロピオニル基２．６、数平均分子量は６．９万であった。
【００４６】
実施例１
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００４７】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．３３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２９．９％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．５％であった。
【００４８】
この未延伸糸を１００℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．２０倍にし、１２０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、３００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１３９デシテックス−３６フィラメント）の強度は、１．４４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１２．９％、初期引張抵抗度は３８．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．９％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００４９】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）（表１参照）。
【００５０】
実施例２
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノラウレート１５重量部をエクストルーダーを用いて１８５℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５１】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２４０℃にて溶融させ、紡糸温度２４０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量７．２ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を４８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１４４デシテックス−４８フィラメント）の強度は０．９１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４２．１％、初期引張抵抗度は２０．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００５２】
この未延伸糸を１１０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．１０倍にし、１３０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、３００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１３１デシテックス−４８フィラメント）の強度は、１．１５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２２．３％、初期引張抵抗度は３１．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００５３】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００５４】
実施例３
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラカプリレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３２℃にて溶融させ、紡糸温度２３２℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−２４フィラメント）の強度は１．１４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．７％、初期引張抵抗度は２５．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００５６】
この未延伸糸を１１５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．０５倍にし、１３５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、２５０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１５９デシテックス−２４フィラメント）の強度は、１．２１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１６．３％、初期引張抵抗度は３１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．９％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００５７】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００５８】
実施例４
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラアセテート１８重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００５９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量６．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、６００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた未延伸糸（１００デシテックス−１８フィラメント）の強度は０．９７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３５．５％、初期引張抵抗度は２２．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００６０】
この未延伸糸を１２５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．３５倍にし、１３５℃に設定された熱板に接触させ、非加熱の延伸ローラーに６周回接触させて、１００ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（７４デシテックス−１８フィラメント）の強度は、１．３８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１０．１％、初期引張抵抗度は４６．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．３％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００６１】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、すぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００６２】
実施例５
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してポリエチレングリコール（分子量２００）の両末端水酸基をラウリル酸で封鎖したポリオキシエチレンジラウレート１２重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００６３】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量９．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．６７ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１８０デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４４．８％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．４％であり、良好な繊維特性を有していた。
【００６４】
この未延伸糸を９０℃に設定された熱水に浸漬させ、延伸倍率を１．２５倍にし、１２５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、油剤を付与した後、５０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１４４デシテックス−３６フィラメント）の強度は、１．２７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１１．３％、初期引張抵抗度は３６．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００６５】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、非常にすぐれたはり・こしを有した高品質なものであった（表１参照）。
【００６６】
【表１】
比較例１
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００６８】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１０．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、１２５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（８４デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．１９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．５％、初期引張抵抗度は２６．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００６９】
得られた未延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、柔軟すぎるため、こしのない布帛しか得られなかった（表２参照）。
【００７０】
比較例２
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してグリセリンジアセテートモノオレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７１】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量８．３３ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２９．９％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．５％であった。
【００７２】
この未延伸糸を１４５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．１０倍にし、１５０℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、２００ｍ／分で巻き取った。延伸時、供給ローラーの温度が高すぎるため、激しい糸揺れが見られ、さらに得られた繊維（１５１デシテックス−３６フィラメント）の単糸間は融着していた。延伸糸の強度は、１．１０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は６．５％、初期引張抵抗度は３０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は３．８％であった。
【００７３】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、単糸間の融着により布帛はざらつきを有しており、低品質のものしか得られなかった（表２参照）。
【００７４】
比較例３
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラカプリレート１１重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７５】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３２℃にて溶融させ、紡糸温度２３２℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量１２．５ｇ／分の条件で、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、７５０ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１６７デシテックス−２４フィラメント）の強度は１．１４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は２３．７％、初期引張抵抗度は２５．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００７６】
この未延伸糸を１１５℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．０２倍にし、１３５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１８０ｍ／分で巻き取った。延伸して得られた繊維（１６４デシテックス−２４フィラメント）の強度は、１．１７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は１９．０％、初期引張抵抗度は２７．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．８％であった。
【００７７】
得られた延伸糸を２００ｔ／ｍの甘撚りを施し、経糸および緯糸に使用してツイル（２／２）を製織し、官能評価を行ったところ、柔軟すぎるため、こしのない布帛しか得られなかった（表２参照）。
【００７８】
比較例４
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してジグリセリンテトラアセテート１８重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００７９】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３０℃にて溶融させ、紡糸温度２３０℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量６．０ｇ／分の条件で、０．１５ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１８ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、６００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた未延伸糸（１００デシテックス−１８フィラメント）の強度は０．９７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は３５．５％、初期引張抵抗度は２２．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は１．０％であった。
【００８０】
この未延伸糸を１１０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を２．１０倍にし、１２５℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１０ｍ／分での巻き取りを試みたが、延伸ゾーンでの糸切れが頻発し、延伸糸を得ることができなかった（表２参照）。
【００８１】
比較例５
合成例１で得られたセルロースアセテートプロピオネート１００重量部とセルロースアセテートプロピオネート１００重量部に対してポリエチレングリコール（分子量２００）の両末端水酸基をラウリル酸で封鎖したポリオキシエチレンジラウレート１２重量部をエクストルーダーを用いて１９０℃で混練し、５ｍｍ程度にカッティングしてセルロースアセテートプロピオネート組成物ペレットを得た。
【００８２】
このペレットを８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態とし、メルター温度２３５℃にて溶融させ、紡糸温度２３５℃とした溶融紡糸パックへ導入して、吐出量９．０ｇ／分の条件で、０．２７ｍｍφ−０．６７ｍｍＬの口金孔を３６ホール有した口金より紡出した。この紡出糸条を２５℃、風速０．３ｍ／秒のチムニー風によって冷却し、油剤を付与して収束させた後、５００ｍ／分で回転する第１ゴデットローラーにて引き取り、第１ゴデットローラーと同じ速度で回転する第２ゴデットローラーを介して、巻き取り張力が０．１ｃＮ／ｄｔｅｘとなる速度で回転するワインダーにて巻き取った。得られた繊維（１８０デシテックス−３６フィラメント）の強度は１．０３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度は４４．８％、初期引張抵抗度は２１．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％は０．７％であった。
【００８３】
この未延伸糸を４０℃に設定された供給ローラーに６周回接触させ、延伸倍率を１．２０倍にし、１００℃に設定された延伸ローラーに６周回接触させて、１００ｍ／分での巻き取りを試みたが、供給ローラー上での供給糸の予熱不良のため、延伸ゾーンで糸切れが多発し、延伸糸を得ることはできなかった（表２参照）。
【００８４】
【表２】
【発明の効果】
本発明のセルロースアセテートプロピオネート繊維は良好な機械的特性を有しており、衣料用繊維、医療用繊維、産業用繊維、不織布などとして好適に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の一例を示す工程図である。
【図２】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の他の一例であり、熱処理手段の方法として熱板を用いた工程図である。
【図３】本発明にかかるセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法の他の一例であり、加熱方法として液体浴を用いた工程図である。
【符号の説明】
１：供給糸
２：第１供給ローラー
３：第２供給ローラー
４：供給糸の加熱実施個所
５：延伸ゾーン
６：延伸ローラー
７：熱処理実施個所
８：ローラー
９：延伸糸
Claims (4)
- セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維であって、該繊維の強度が１．０〜２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が５〜３０％、初期引張抵抗度が３０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であることを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維。
- セルロースアセテートプロピオネートおよび多価アルコールエステル可塑剤を少なくとも含んでなる組成物からなる繊維を供給糸として延伸を行うに際し、供給糸をあらかじめ加熱した後、供給ローラーと該供給ローラーよりも早い速度で回転する延伸ローラーとの間で１．０５〜２．０倍に延伸するとともに該延伸中に熱処理手段により熱処理し、かつ前記供給糸の加熱温度Ｔ１（℃）と熱処理手段の温度Ｔ２（℃）が下記式の関係を満たすことを特徴とするセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法。
５０≦Ｔ１≦１４０、Ｔ１＋１０≦Ｔ２ - 前記供給糸の加熱方法が、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、液体浴への浸漬よりなる群より選ばれたものであることを特徴とする請求項２記載のセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法。
- 前記熱処理手段が延伸ローラーまたは熱板であることを特徴とする請求項２〜３のいずれか１項に記載のセルロースアセテートプロピオネート繊維の製造方法。
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