JP2006104307A - 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム - Google Patents
重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006104307A JP2006104307A JP2004291995A JP2004291995A JP2006104307A JP 2006104307 A JP2006104307 A JP 2006104307A JP 2004291995 A JP2004291995 A JP 2004291995A JP 2004291995 A JP2004291995 A JP 2004291995A JP 2006104307 A JP2006104307 A JP 2006104307A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- liquid crystal
- group
- film
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 CC(C*)NC**(C)(C)O[N+](*(C)*)[O-] Chemical compound CC(C*)NC**(C)(C)O[N+](*(C)*)[O-] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/08—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings
- C09K19/10—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings
- C09K19/20—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers
- C09K19/2007—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least two non-condensed rings containing at least two benzene rings linked by a chain containing carbon and oxygen atoms as chain links, e.g. esters or ethers the chain containing -COO- or -OCO- groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur, or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
- C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
- C08F220/303—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one or more carboxylic moieties in the chain
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
- C08F220/365—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate containing further carboxylic moieties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/32—Non-steroidal liquid crystal compounds containing condensed ring systems, i.e. fused, bridged or spiro ring systems
- C09K19/322—Compounds containing a naphthalene ring or a completely or partially hydrogenated naphthalene ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
- C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
- C09K19/3857—Poly(meth)acrylate derivatives containing at least one asymmetric carbon atom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3833—Polymers with mesogenic groups in the side chain
- C09K19/3842—Polyvinyl derivatives
- C09K19/3852—Poly(meth)acrylate derivatives
- C09K19/3861—Poly(meth)acrylate derivatives containing condensed ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
- C08K5/375—Thiols containing six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K2019/0444—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group
- C09K2019/0448—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit characterized by a linking chain between rings or ring systems, a bridging chain between extensive mesogenic moieties or an end chain group the end chain group being a polymerizable end group, e.g. -Sp-P or acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K19/3405—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered ring
- C09K2019/3408—Five-membered ring with oxygen(s) in fused, bridged or spiro ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
- C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
- C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
- C09K2019/3416—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a four-membered ring, e.g. oxetane
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2323/00—Functional layers of liquid crystal optical display excluding electroactive liquid crystal layer characterised by chemical composition
- C09K2323/03—Viewing layer characterised by chemical composition
- C09K2323/035—Ester polymer, e.g. polycarbonate, polyacrylate or polyester
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
Abstract
【課題】 エポキシ基のような合成が困難な官能基を含まない重合性の液晶化合物を提供し、該化合物を用いることにより、不活性ガス雰囲気下での光照射のような煩雑な工程を必要とせず、液晶配向固定化後の配向保持能および機械的強度に優れたコレステリック配向液晶フィルムを提供する。
【解決手段】 光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物およびオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質、およびカチオン発生剤とで構成される重合性液晶組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物およびオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質、およびカチオン発生剤とで構成される重合性液晶組成物。
【選択図】 なし
Description
本発明は、重合性液晶組成物とこの組成物を用いた液晶フィルムに関する。
従来より、液晶化合物を光学材料に適用するための研究開発が活発に行われており、すでに実用化されているものも数多くある。液晶化合物を光学材料に適用する場合は、その配向構造を固定化し、実使用条件下で保持させることが必要となる。液晶の配向構造を保持させる方法としては、重合性の液晶化合物を用いる方法、高分子液晶化合物を用いる方法、架橋しうる反応基を有する高分子液晶化合物を用いる方法などが提案されている。
架橋しうる反応基を有する高分子液晶化合物を用いる方法としては、2個以上のベンゼン環あるいは類似の環からなるメソゲン部と炭化水素鎖からなるスペーサー部と両末端もしくは片末端に(メタ)アクリレート基などのラジカル重合性の反応性基を有する重合性液晶化合物が挙げられている(例えば、特許文献1参照。)。この方法では、これらの重合性液晶化合物を加熱融解もしくは溶液として塗布後、必要により乾燥して、配向基板上に液晶層を形成せしめ、加熱などの手段を用いて液晶を配向させた状態で、光照射による重合を行い、その液晶配向を固定化している。しかしながら、この方法は、空気中の酸素による重合阻害作用を抑制しなければならず、不活性ガス雰囲気下で光照射を行うなどの煩雑な操作やそれに伴う装置の改良などが必要となる。また、(メタ)アクリレート基は光や熱により重合しやすいため、合成時に細心の注意が必要となる。
高分子液晶化合物を用いる方法としては、配向保持能に優れた液晶性ポリエステルが提案されている(例えば、特許文献2参照。)。しかしながら、モバイル機器の普及に伴い、これらの液晶性ポリエステルからなる光学フィルムに対して、より厳しい使用環境での配向保持能、より優れた機械的強度が求められている。
一方、重合性の反応基を有する高分子液晶化合物を用いる方法としては、高分子主鎖に重合性反応基を導入する方法、側鎖に重合性反応基を有するモノマー単位を導入する方法が提案されているが(例えば、特許文献3参照。)、これらのいずれの方法においても液晶性を低下させるため、機械的強度を十分に高めることができるまでに多量の重合性反応基の導入には限度があり、他の手法が求められている。
特開平11−80081号公報
特開平11−158258号公報
特開平9−3454号公報
本発明は、合成が困難な官能基を含まない重合性の液晶性化合物を提供し、さらに該化合物を用いることにより、不活性ガス雰囲気下での光照射のような煩雑な工程を必要とせず、液晶配向固定化後の配向保持能および機械的強度に優れたコレステリック配向液晶フィルムを提供することを目的とする。
本発明者は、合成が容易でありかつ液晶配向性も良好な重合性の液晶性化合物について検討した結果、重合性反応基としてカチオン重合性のオキセタニル基を有する重合性の液晶性化合物を見いだし、さらに該重合性の液晶性化合物を液晶配向後、重合してフィルム化することにより、液晶配向固定化後の配向保持能、機械的強度に優れる新たなコレステリック液晶フィルムを開発したものである。
すなわち、本発明の第1は、式(1)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(A)および式(2)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(B)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(I)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(II)とで構成され、側鎖型液晶性高分子物質(I)中の化合物(A):化合物(B)の重量比が1:99〜99:1であることを特徴とする重合性液晶組成物に関する。
(式(1)中、R1は水素またはメチル基を表し、C1は光学活性部位を表し、L1、L2およびL3はそれぞれ個別に単結合、−O−、−O−CO−、または−CO−O−のいずれかを表し、M1は式(3)、式(4)または式(5)を表し、M2は式(6)、式(7)または式(8)を表し、mは0〜10の整数を示す。
式(3) −P1−L4−P2−L5−P3−
式(4) −P1−L4−P2−
式(5) −P1−
式(6) −P4−L6−P5−L7−P6
式(7) −P4−L6−P6
式(8) −P6
式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)および式(8)中、P1、P2、P3、P4およびP5は、それぞれ個別に、式(9)から選ばれる基を表し、P6は式(10)から選ばれる基を表す。
式(3) −P1−L4−P2−L5−P3−
式(4) −P1−L4−P2−
式(5) −P1−
式(6) −P4−L6−P5−L7−P6
式(7) −P4−L6−P6
式(8) −P6
式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)および式(8)中、P1、P2、P3、P4およびP5は、それぞれ個別に、式(9)から選ばれる基を表し、P6は式(10)から選ばれる基を表す。
R2は水素、または炭素数1から20のアルキル基、または炭素数1から20のアルキルオキシ基、またはハロゲン、またはシアノ基を表す。L4、L5、L6およびL7は、それぞれ個別に、単結合、−CH=CH−、−C≡C−、−O−、−O−CO−または−CO−O−を表す。)
(式(2)中、R3は水素またはメチル基を表し、R4は水素、メチル基またはエチル基を表し、L8およびL9はそれぞれ個別に単結合、−O−、−O−CO−、または−CO−O−のいずれかを表し、M3は式(11)、式(12)または式(13)を表し、pおよびqはそれぞれ0〜10の整数を示す。
式(11) −P7−L10−P8−L11−P9−
式(12) −P7−L10−P8−
式(13) −P7−
式(11)、式(12)および式(13)中、P7、P8およびP9は、それぞれ個別に、式(14)から選ばれる基を表す。
式(11) −P7−L10−P8−L11−P9−
式(12) −P7−L10−P8−
式(13) −P7−
式(11)、式(12)および式(13)中、P7、P8およびP9は、それぞれ個別に、式(14)から選ばれる基を表す。
本発明の第2は、式(15)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(D)および式(16)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(E)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(III)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(IV)とで構成され、側鎖型液晶性高分子物質(III)中の化合物(D):化合物(E)の重量比が1:99〜99:1であることを特徴とする重合性液晶組成物に関する。
(式(15)中、R5は水素またはメチル基を表し、C2は光学活性部位を表し、L12およびL13はそれぞれ個別に単結合、−O−、−O−CO−、または−CO−O−のいずれかを表し、M4は式(17)、式(18)または式(19)を表し、nは0〜10の整数を示す。
式(17) −P10−L14−P11−L15−P12−
式(18) −P10−L14−P11−
式(19) −P10−
式(17)、(18)および(19)中、P10、P11およびP12は、それぞれ個別に、式(20)から選ばれる基を表す。
式(17) −P10−L14−P11−L15−P12−
式(18) −P10−L14−P11−
式(19) −P10−
式(17)、(18)および(19)中、P10、P11およびP12は、それぞれ個別に、式(20)から選ばれる基を表す。
(式(16)中、R6は水素またはメチル基を表し、R7は水素、メチル基またはエチル基を表し、L16およびL17はそれぞれ個別に単結合、−O−、−O−CO−、または−CO−O−のいずれかを表し、M5は式(21)、式(22)または式(23)を表し、rおよびsはそれぞれ0〜10の整数を示す。
式(21) −P13−L18−P14−L19−P15−
式(22) −P13−L18−P14−
式(23) −P13−
式(21)、(22)および(23)中、P13、P14およびP15は、それぞれ個別に、式(24)から選ばれる基を表す。
式(21) −P13−L18−P14−L19−P15−
式(22) −P13−L18−P14−
式(23) −P13−
式(21)、(22)および(23)中、P13、P14およびP15は、それぞれ個別に、式(24)から選ばれる基を表す。
本発明の第3は、式(1)におけるC1が、式(25)、(26)、(27)、(28)または(29)で表されるいずれかの基であることを特徴とする本発明の第1に記載の重合性液晶組成物に関する。
(R9は水素、または炭素数1から20のアルキル基、または炭素数1から20のアルキルオキシ基、またはハロゲン、またはシアノ基を表す。)
本発明の第4は、式(15)におけるC2が、式(30)、(31)、(32)、(33)または(34)で表されるいずれかの基であることを特徴とする本発明の第2に記載の重合性液晶組成物に関する。
(R10は水素、または炭素数1から20のアルキル基、または炭素数1から20のアルキルオキシ基、またはハロゲン、またはシアノ基を表す。)
本発明の第5は、本発明の第1または第3に記載された重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により膜を重合させた液晶フィルムに関する。
本発明の第6は、本発明の第2または第4に記載された重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により膜を重合させた液晶フィルムに関する。
本発明の第6は、本発明の第2または第4に記載された重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により膜を重合させた液晶フィルムに関する。
以下に本発明を詳述する。
本発明の第1の重合性液晶組成物は、式(1)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(A)、式(2)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(B)、および必要により、その他の(メタ)アクリル化合物(C)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(I)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(II)とで構成される。
本発明の第1の重合性液晶組成物は、式(1)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(A)、式(2)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(B)、および必要により、その他の(メタ)アクリル化合物(C)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(I)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(II)とで構成される。
また、本発明の第2の重合性液晶組成物は、式(15)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(D)、式(16)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(E)、および必要により、その他の(メタ)アクリル化合物(F)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(III)および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(IV)とで構成される。
式(1)中の「−(CH2)m−」および式(15)中の「−(CH2)n−」で表されるスペーサ部分は、それぞれ、単結合(式(1)ではmが0、式(15)ではnが0の場合をいう。)または炭素数が1〜10の2価の直鎖状炭化水素基である。一般に、スペーサ部分が長すぎると、硬化後のフィルムの耐熱性が悪化する恐れがあるため、スペーサ部分の炭素数は0から6であることが好ましい。
本発明の第1における側鎖型液晶性高分子物質(I)は、式(1)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(A)、および式(2)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(B)を、あるいは必要によりさらにその他の(メタ)アクリル化合物(C)をラジカル共重合することにより得られる。
本発明の第2における側鎖型液晶性高分子物質(III)は、式(15)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(D)、および式(16)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(E)を、あるいは必要によりさらにその他の(メタ)アクリル化合物(F)をラジカル共重合することにより得られる。
このとき必要に応じて共重合に用いられる(メタ)アクリル化合物(C)または(F)は特に限定されるものではないが、合成される高分子物質の液晶性を高めるため、メソゲン基を有する(メタ)アクリル化合物が好ましい。具体的には、下記式で示されるような(メタ)アクリル化合物が特に好ましい。
本発明の第2における側鎖型液晶性高分子物質(III)は、式(15)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(D)、および式(16)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(E)を、あるいは必要によりさらにその他の(メタ)アクリル化合物(F)をラジカル共重合することにより得られる。
このとき必要に応じて共重合に用いられる(メタ)アクリル化合物(C)または(F)は特に限定されるものではないが、合成される高分子物質の液晶性を高めるため、メソゲン基を有する(メタ)アクリル化合物が好ましい。具体的には、下記式で示されるような(メタ)アクリル化合物が特に好ましい。
重合条件は特に限定されるものではなく、通常の条件を採用することができる。例えば、上記の(メタ)アクリル化合物(A)〜(C)または(D)〜(F)をジメチルホルムアミド(DMF)などの溶媒に溶かし、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)や過酸化ベンゾイル(BPO)などを開始剤として、80〜90℃で数時間反応させる方法が挙げられる。また、液晶相を安定に出現させるために、臭化銅(II)/2,2’−ビピリジル系や2,2,6,6−テトラメチルピペリジノオキシ・フリーラジカル(TEMPO)系などを開始剤としたリビングラジカル重合を行い、分子量分布を制御する方法も有効である。これらのラジカル重合は厳密に脱酸素条件で行う必要がある。
本発明の第1における側鎖型液晶性高分子物質(I)中の(メタ)アクリル化合物(A)と(メタ)アクリル化合物(B)の割合は、モル比で、化合物(A):化合物(B)は1:99〜99:1であり、好ましくは2:98〜50:50である。
また、化合物(C)を併用した場合の側鎖型液晶性高分子物質(I)中の(メタ)アクリル化合物(A)〜(C)の割合は、モル比で、化合物(A):(化合物(B)+化合物(C))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50であり、化合物(B):(化合物(A)+化合物(C))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50である。
また、化合物(C)を併用した場合の側鎖型液晶性高分子物質(I)中の(メタ)アクリル化合物(A)〜(C)の割合は、モル比で、化合物(A):(化合物(B)+化合物(C))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50であり、化合物(B):(化合物(A)+化合物(C))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50である。
本発明の第2における側鎖型液晶性高分子物質(III)中の(メタ)アクリル化合物(D)と(メタ)アクリル化合物(E)の割合は、モル比で、化合物(D):化合物(E)は1:99〜99:1であり、好ましくは2:98〜50:50である。
また、化合物(F)を併用した場合の側鎖型液晶性高分子物質(III)中の(メタ)アクリル化合物(D)〜(F)の割合は、モル比で、化合物(D):(化合物(E)+化合物(F))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50であり、化合物(E):(化合物(D)+化合物(F))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50である。
また、化合物(F)を併用した場合の側鎖型液晶性高分子物質(III)中の(メタ)アクリル化合物(D)〜(F)の割合は、モル比で、化合物(D):(化合物(E)+化合物(F))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50であり、化合物(E):(化合物(D)+化合物(F))が1:99〜99:1、好ましくは2:98〜50:50である。
本発明の第1および第2における側鎖型液晶性高分子物質(I)および(III)は、それぞれ、重量平均分子量が2,000〜100,000であるものが好ましく、5,000〜50,000のものが特に好ましい。
本発明の第1および第2の重合性液晶組成物における(II)成分および(IV)成分は、それぞれ、光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤である。
本発明の重合性液晶組成物はカチオン重合性のオキセタニル基を有する化合物からなるため、その重合(硬化)にはカチオン発生剤が必要となる。これらのカチオン発生剤は、光および/または熱などの外部刺激でカチオンを発生し得る化合物が好ましく、例えばトリクロロメチル基やキノンジアジド基を有する化合物、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩等が挙げられる。必要によっては各種の増感剤を併用してもよい。
本発明の重合性液晶組成物はカチオン重合性のオキセタニル基を有する化合物からなるため、その重合(硬化)にはカチオン発生剤が必要となる。これらのカチオン発生剤は、光および/または熱などの外部刺激でカチオンを発生し得る化合物が好ましく、例えばトリクロロメチル基やキノンジアジド基を有する化合物、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩等が挙げられる。必要によっては各種の増感剤を併用してもよい。
本発明で言う光カチオン発生剤とは、適当な波長の光を照射することによりカチオンを発生できる化合物を意味し、有機スルフォニウム塩系、ヨードニウム塩系、フォスフォニウム塩系などを例示することが出来る。これら化合物の対イオンとしては、アンチモネート、フォスフェート、ボレートなどが好ましく用いられる。具体的な化合物としては、Ar3S+SbF6 −、Ar3P+BF4 −、Ar2I+PF6 −(ただし、Arはフェニル基または置換フェニル基を示す。)などが挙げられる。また、スルホン酸エステル類、トリアジン類、ジアゾメタン類、β−ケトスルホン、イミノスルホナート、ベンゾインスルホナートなども用いることができる。
また、本発明で言う熱カチオン発生剤とは、適当な温度に加熱されることによりカチオンを発生できる化合物であり、例えば、ベンジルスルホニウム塩類、ベンジルアンモニウム塩類、ベンジルピリジニウム塩類、ベンジルホスホニウム塩類、ヒドラジニウム塩類、カルボン酸エステル類、スルホン酸エステル類、アミンイミド類、五塩化アンチモン−塩化アセチル錯体、ジアリールヨードニウム塩−ジベンジルオキシ銅、ハロゲン化ホウ素−三級アミン付加物などを挙げることができる。
カチオン発生剤の重合性液晶組成物中への添加量は、用いる側鎖型液晶性高分子物質を構成するメソゲン部分やスペーサ部分の構造や、オキセタニル基当量、液晶の配向条件などにより異なるため一概には言えないが、側鎖型液晶性高分子物質に対し、通常100質量ppm〜20質量%、好ましくは1000質量ppm〜10質量%、より好ましくは0.2質量%〜7質量%、最も好ましくは0.5質量%〜5質量%の範囲である。カチオン発生剤の添加量が100質量ppmよりも少ない場合には、発生するカチオンの量が十分でなく重合が進行しないおそれがあり、また20質量%よりも多い場合には、液晶フィルム中に残存するカチオン発生剤の分解残存物等が多くなり耐光性などが悪化するおそれがあるため好ましくない。
本発明のオキセタニル基を有する重合性液晶組成物は低い温度で容易に配向させることができ、次にカチオン重合によりオキセタニル基を重合させることにより架橋が起こり、コレステリック配向が固定化した耐熱性に優れた液晶フィルムが得られる。
従って、本発明の重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により重合させることにより耐熱性に優れた液晶フィルムを得ることができる。
従って、本発明の重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により重合させることにより耐熱性に優れた液晶フィルムを得ることができる。
次に、本発明の重合性液晶性組成物を用いた液晶フィルムの製造方法について説明する。液晶フィルム製造の方法としてはこれらに限定されるものではないが、下記方法に示される各工程を踏むことが望ましい。
本発明の重合性液晶性組成物から製造される液晶フィルムは、配向能を有する配向フィルム上に形成されたままの形態(配向フィルム/(配向膜)/液晶フィルム)、配向フィルムとは異なる透明基板フィルム等に液晶フィルムを転写した形態(透明基板フィルム/液晶フィルム)、または液晶フィルムに自己支持性がある場合には液晶フィルム単層形態(液晶フィルム)のいずれの形態であってもよい。
本発明の重合性液晶性組成物から製造される液晶フィルムは、配向能を有する配向フィルム上に形成されたままの形態(配向フィルム/(配向膜)/液晶フィルム)、配向フィルムとは異なる透明基板フィルム等に液晶フィルムを転写した形態(透明基板フィルム/液晶フィルム)、または液晶フィルムに自己支持性がある場合には液晶フィルム単層形態(液晶フィルム)のいずれの形態であってもよい。
配向能を有するフィルムとしては、例えば、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンオキシド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアリレート、トリアセチルセルロース、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルアルコール等のフィルムおよびこれらフィルムの延伸フィルム等を挙げることができる。
これらフィルムは製造方法によっては改めて配向能を発現させるための処理を行わなくとも本発明の重合性液晶性組成物に対して十分な配向能を示すものもあるが、配向能が不十分、または配向能を示さない等の場合には、必要によりこれらのフィルムを適度な加熱下に延伸する、フィルム面をレーヨン布や導電性ナイロン、綿、アクリル繊維等で一方向に擦るいわゆるラビング処理を行う、フィルム上にポリイミド、ポリビニルアルコール、シランカップリング剤等の公知の配向剤からなる配向膜を設けてラビング処理を行う、酸化珪素等の斜方蒸着処理、あるいはこれらを適宜組み合わせるなどして配向能を発現させたフィルムを用いても良い。また表面に規則的な微細溝を設けたアルミニウム、鉄、銅などの金属板や各種ガラス板等も配向基板として使用することができる。
配向フィルムとして光学的に等方でない、あるいは得られる光学フィルムが最終的に目的とする使用波長領域において不透明な配向フィルムを使用した場合は、配向フィルム上で形成された形態から光学的に等方なフィルムや最終的に使用される波長領域において透明なフィルム基板上に転写した形態も使用し得る。該転写方法としては、例えば特開平4−57017号公報や特開平5−333313号公報に記載されているように液晶フィルム層を粘・接着剤を介して、配向フィルムとは異なる他の透明なフィルム基板を積層した後に、必要により粘・接着剤に硬化処理を施し、該積層体から配向フィルムを剥離することで液晶フィルムのみを転写する方法等を挙げることができる。
前記透明なフィルム基板としては、例えばフジタック(富士写真フィルム(株)製品)、コニカタック(コニカ(株)製品)などのトリアセチルセルロースフィルム、TPXフィルム(三井化学(株)製品)、アートンフィルム(JSR(株)製品)、ゼオネックスフィルム(日本ゼオン(株)製品)、アクリプレンフィルム(三菱レーヨン(株)製品)等が挙げられ、また必要によっては透明な基板として偏光板を使用することもできる。さらに、石英板やガラス板を使用することもある。なお、前記偏光板は保護層の有無を問わず使用することができる。
転写に使用される粘・接着剤は光学グレードのものであれば特に制限はなく、例えば、アクリル系、エポキシ樹脂系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、ゴム系、ウレタン系およびこれらの混合物系や、熱硬化型および/または光硬化型、電子線硬化型等の各種反応性のものを挙げることができる。
前記反応性のものの反応(硬化)条件は、粘・接着剤を構成する成分、粘度や反応温度等の条件により変化するため、それぞれに適した条件を選択して行えばよい。例えば、光硬化型の場合は後述の光カチオン発生剤の場合と同様な光源を使用し同様な照射量でよく、電子線硬化型の場合の加速電圧は、通常25kV〜200kV、好ましくは50kV〜100kVである。
前記反応性のものの反応(硬化)条件は、粘・接着剤を構成する成分、粘度や反応温度等の条件により変化するため、それぞれに適した条件を選択して行えばよい。例えば、光硬化型の場合は後述の光カチオン発生剤の場合と同様な光源を使用し同様な照射量でよく、電子線硬化型の場合の加速電圧は、通常25kV〜200kV、好ましくは50kV〜100kVである。
液晶フィルムは、重合性液晶性組成物を溶融状態で配向基板上に塗布する方法や、重合性液晶性組成物の溶液を配向フィルム上に塗布する方法等により製造することができる。配向基板上に塗布された塗膜は、乾燥、熱処理(液晶のコレステリック配向形成)および光照射および/または加熱処理(重合)を経て、液晶フィルムとなる。
重合性液晶性組成物の溶液の調製に用いる溶媒に関しては、本発明の重合性液晶性組成物を構成する成分等を溶解でき、適当な条件で留去できる溶媒であれば特に制限は無く、一般的にアセトン、メチルエチルケトン、イソホロンなどのケトン類、ブトキシエチルアルコール、ヘキシルオキシエチルアルコール、メトキシ−2−プロパノールなどのエーテルアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのグリコールエーテル類、酢酸エチル、酢酸メトキシプロピル、乳酸エチルなどのエステル系、フェノール、クロロフェノールなどのフェノール類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドンなどのアミド系、クロロホルム、テトラクロロエタン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素系などやこれらの混合系が好ましく用いられる。また、配向フィルム上に均一な塗膜を形成するために、界面活性剤、消泡剤、レベリング剤等を溶液に添加しても良い。さらに、着色を目的として液晶性の発現を妨げない範囲内で二色性染料や通常の染料や顔料等を添加することもできる。
塗布方法については、塗膜の均一性が確保される方法であれば、特に限定されることはなく公知の方法を採用することができる。例えば、ロールコート法、ダイコート法、ディップコート法、カーテンコート法、スピンコート法などを挙げることができる。塗布の後に、ヒーターや温風吹きつけなどの方法による溶媒除去(乾燥)工程を入れても良い。
続いて、必要なら熱処理などにより液晶コレステリック配向を形成する。この熱処理では、使用した重合性液晶性組成物の液晶相発現温度範囲に加熱することにより、該液晶性組成物が本来有する自己配向能により液晶をコレステリック配向させる。熱処理の条件としては、用いる重合性液晶性組成物の液晶相挙動温度(転移温度)により最適条件や限界値が異なるため一概には言えないが、通常10〜200℃、好ましくは20〜150℃の範囲である。あまり低温では、液晶の配向が十分に進行しないおそれがあり、また高温では配向フィルム基板等の配向能に悪影響を与えるおそれがある。また、熱処理時間については、通常3秒〜30分、好ましくは10秒〜10分の範囲である。3秒よりも短い熱処理時間では、液晶の配向が十分に完成しないおそれがあり、また30分を超える熱処理時間では、生産性が極端に悪くなるため、どちらの場合も好ましくない。該液晶性組成物が熱処理などにより液晶の配向が完成したのち、そのままの状態で配向基板上の液晶性組成物を光照射および/または加熱処理により重合(硬化)させる。この重合(硬化)工程は、完成した液晶配向を重合(硬化)反応により液晶配向状態を固定化し、より強固な膜に変成することを目的としている。
以上の方法によって得られるコレステリック配向を固定化してなる本発明の液晶フィルムの厚さは、特に制限されるものではないが、量産性、製造プロセスの面から、通常0.3〜20μm、好ましくは0.5〜10μm、さらに好ましくは0.7〜3μmであることが望ましい。
本発明は合成が容易な重合性の液晶性化合物を提供し、該化合物を用いることにより煩雑な工程を必要とせずに液晶配向固定化後の配向保持能および機械的強度に優れた液晶フィルムを得ることができる。
また本発明の液晶フィルムは、コレステリック液晶性を持つため、光学・光エレクトロニクス分野への応用のみでなく、その選択反射波長が可視光域にある場合には非常に美しい色を呈することから、装飾品、ファッション品としても有用である。また、顔料、カラー偏光板、輝度向上フィルム、液晶表示装置(たとえばVA、TNモード)用補償フィルム、偽造防止用フィルムとして優れた性能を発揮する。
また本発明の液晶フィルムは、コレステリック液晶性を持つため、光学・光エレクトロニクス分野への応用のみでなく、その選択反射波長が可視光域にある場合には非常に美しい色を呈することから、装飾品、ファッション品としても有用である。また、顔料、カラー偏光板、輝度向上フィルム、液晶表示装置(たとえばVA、TNモード)用補償フィルム、偽造防止用フィルムとして優れた性能を発揮する。
以下に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例で用いた透過スペクトルの測定は、日本分光社製V−570を用いた。
なお、実施例で用いた透過スペクトルの測定は、日本分光社製V−570を用いた。
(合成例1)
下記スキーム1に従い、4−シアノ−安息香酸(東京化成社製)、イソソルビド(東京化成社製)、を原料として、光学活性な部位を有するアクリル化合物(1)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム1に従い、4−シアノ−安息香酸(東京化成社製)、イソソルビド(東京化成社製)、を原料として、光学活性な部位を有するアクリル化合物(1)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例2)
下記スキーム2に従い、光学活性な部位を有するアクリル化合物(2)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム2に従い、光学活性な部位を有するアクリル化合物(2)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例3)
下記スキーム3に従い、光学活性な部位を有するアクリル化合物(3)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム3に従い、光学活性な部位を有するアクリル化合物(3)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例4)
下記スキーム4に従い、オキセタニル基を有するアクリル化合物(4)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム4に従い、オキセタニル基を有するアクリル化合物(4)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例5)
下記スキーム5に従い、オキセタニル基を有するアクリル化合物(5)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム5に従い、オキセタニル基を有するアクリル化合物(5)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例6)
下記スキーム6に従い、オキセタニル基をもたないアクリル化合物(6)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム6に従い、オキセタニル基をもたないアクリル化合物(6)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例7)
下記スキーム7に従い、オキセタニル基をもつ化合物(7)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
下記スキーム7に従い、オキセタニル基をもつ化合物(7)を合成した。得られた化合物はヘキサン/酢酸エチル溶媒にてシリカゲルクロマトグラフィーで精製した。
(合成例8)
合成例1で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(1)を7重量%、合成例(4)で合成したオキセタニルを有するアクリル化合物(4)を20重量%、および合成例(6)で合成したアクリル化合物(6)を73重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(8)を合成した。
合成例1で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(1)を7重量%、合成例(4)で合成したオキセタニルを有するアクリル化合物(4)を20重量%、および合成例(6)で合成したアクリル化合物(6)を73重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(8)を合成した。
(合成例9)
合成例2で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(2)を7重量%、合成例(5)で合成したオキセタニル基を有するアクリル化合物(5)30重量%、および合成例6で合成したアクリル化合物(6)を63重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(9)を合成した。
合成例2で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(2)を7重量%、合成例(5)で合成したオキセタニル基を有するアクリル化合物(5)30重量%、および合成例6で合成したアクリル化合物(6)を63重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(9)を合成した。
(合成例10)
合成例3で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(3)を15重量%、および合成例(4)で合成したオキセタニル基を有するアクリル化合物(4)85重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(10)を合成した。
合成例3で合成した光学活性部位を有するアクリル化合物(3)を15重量%、および合成例(4)で合成したオキセタニル基を有するアクリル化合物(4)85重量%の割合で混合して、2,2’−アゾビスイソブチロニトリルを開始剤、DMFを溶媒として、窒素下、90℃、6時間、ラジカル重合を行い、メタノールに再沈して精製することで、オキセタニル基を有する側鎖型液晶性ポリアクリレート(10)を合成した。
(実施例1)
合成例8で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート(8)を0.80g、合成例7で合成したオキセタニル化合物(7)を0.20gをN−メチル−2−ピロリドンに溶かし、暗所でトリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(Aldrich社製試薬)0.1gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み50μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人社製テオネックスQ−51)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンナフタレートフィルム上の液晶組成物層を150℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンナフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−1394)を介して、TAC(トリアセチルセルロース)フィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンナフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−1394を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から300mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンナフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムを正面からみるとコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、赤外線領域の620nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
合成例8で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート(8)を0.80g、合成例7で合成したオキセタニル化合物(7)を0.20gをN−メチル−2−ピロリドンに溶かし、暗所でトリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(Aldrich社製試薬)0.1gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み50μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人社製テオネックスQ−51)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンナフタレートフィルム上の液晶組成物層を150℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンナフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−1394)を介して、TAC(トリアセチルセルロース)フィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンナフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−1394を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から300mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンナフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムを正面からみるとコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、赤外線領域の620nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
(実施例2)
合成例9で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート化合物(9)を1.00gトリエチレングリコールジメチルエーテルに溶かし、暗所でトリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(Aldrich社製試薬)0.05gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製T−60)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンテレフタレートフィルム上の液晶組成物層を140℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンテレフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−3400)を介して、TACフィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−3400を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から600mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムはコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、460nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
合成例9で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート化合物(9)を1.00gトリエチレングリコールジメチルエーテルに溶かし、暗所でトリアリルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート50%プロピレンカーボネート溶液(Aldrich社製試薬)0.05gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製T−60)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンテレフタレートフィルム上の液晶組成物層を140℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンテレフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−3400)を介して、TACフィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンテレフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−3400を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から600mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムはコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、460nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
(実施例3)
合成例10で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート(10)を1.00gをメチルエチルケトンに溶かし、暗所でサイラキュア光硬化開始剤(ダウケミカル社製UVI−6992)0.05gおよびジブトキシアントラセン(川崎化成社製)0.01gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み75μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人社製テオネックスQ−51)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンナフタレートフィルム上の液晶組成物層を150℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンナフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−1394)を介して、TACフィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンナフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−1394を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から400mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンナフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムは正面から見るとコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、440nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
合成例10で合成した側鎖型液晶性ポリアクリレート(10)を1.00gをメチルエチルケトンに溶かし、暗所でサイラキュア光硬化開始剤(ダウケミカル社製UVI−6992)0.05gおよびジブトキシアントラセン(川崎化成社製)0.01gを加えた後、孔径0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターで不溶分をろ過して液晶組成物の溶液を調整した。この溶液を、表面をレーヨン布によりラビング処理した厚み75μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人社製テオネックスQ−51)上にスピンコート法を用いて塗布し、塗布後60℃のホットプレート上で乾燥させた。得られたポリエチレンナフタレートフィルム上の液晶組成物層を150℃で5分間加熱し、室温まで急冷することで液晶組成物層を得た。
基板として用いたポリエチレンナフタレートフィルムは大きな複屈折を持ち光学用フィルムとしては好ましくないため、得られたフィルムを紫外線硬化型接着剤(東亞合成社製UV−1394)を介して、TACフィルム上に転写し光学フィルムを得た。すなわち、ポリエチレンナフタレートフィルム上の硬化した液晶組成物層の上に、該接着剤UV−1394を5μm厚となるように塗布し、TACフィルムでラミネートして、TACフィルム側から400mj/cm2の紫外線光を照射して接着剤を硬化させた後、ポリエチレンナフタレートフィルムを剥離した。
得られた光学フィルムを偏光顕微鏡で観察すると、ディスクリネーションのないモノドメインの均一なコレステリック配向が観察された。また、このフィルムは正面から見るとコレステリック特有の選択反射光を有しており、分光器により透過スペクトルを評価したところ、440nm近辺に選択反射に由来する透過光の低下領域が見られた。
Claims (6)
- 式(1)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(A)および式(2)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(B)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(I)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(II)とで構成され、側鎖型液晶性高分子物質(I)中の化合物(A):化合物(B)の重量比が1:99〜99:1であることを特徴とする重合性液晶組成物。
式(3) −P1−L4−P2−L5−P3−
式(4) −P1−L4−P2−
式(5) −P1−
式(6) −P4−L6−P5−L7−P6
式(7) −P4−L6−P6
式(8) −P6
式(3)、式(4)、式(5)、式(6)、式(7)および式(8)中、P1、P2、P3、P4およびP5は、それぞれ個別に、式(9)から選ばれる基を表し、P6は式(10)から選ばれる基を表す。
式(11) −P7−L10−P8−L11−P9−
式(12) −P7−L10−P8−
式(13) −P7−
式(11)、式(12)および式(13)中、P7、P8およびP9は、それぞれ個別に、式(14)から選ばれる基を表す。
- 式(15)で表される光学活性部位を有する(メタ)アクリル化合物(D)および式(16)で表されるオキセタニル基を有する(メタ)アクリル化合物(E)をラジカル共重合して得られる側鎖型液晶性高分子物質(III)、および光カチオン発生剤および/または熱カチオン発生剤(IV)とで構成され、側鎖型液晶性高分子物質(III)中の化合物(D):化合物(E)の重量比が1:99〜99:1であることを特徴とする重合性液晶組成物。
式(17) −P10−L14−P11−L15−P12−
式(18) −P10−L14−P11−
式(19) −P10−
式(17)、(18)および(19)中、P10、P11およびP12は、それぞれ個別に、式(20)から選ばれる基を表す。
式(21) −P13−L18−P14−L19−P15−
式(22) −P13−L18−P14−
式(23) −P13−
式(21)、(22)および(23)中、P13、P14およびP15は、それぞれ個別に、式(24)から選ばれる基を表す。
- 請求項1または3に記載された重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により膜を重合させた液晶フィルム。
- 請求項2または4に記載された重合性液晶組成物の層を、配向能を有するフィルム上に形成し、分子をコレステリック配向させてその配向を固定化し、しかる後、光および/または熱により膜を重合させた液晶フィルム。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004291995A JP2006104307A (ja) | 2004-10-04 | 2004-10-04 | 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム |
KR1020077010038A KR101200602B1 (ko) | 2004-10-04 | 2005-07-15 | 중합성 액정 조성물 및 이 조성물을 이용한 액정 필름 |
PCT/JP2005/013531 WO2006038364A1 (ja) | 2004-10-04 | 2005-07-15 | 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム |
CN2005800338214A CN101035856B (zh) | 2004-10-04 | 2005-07-15 | 可聚合液晶组合物和由该组合物制成的液晶膜 |
EP05766525A EP1803773B1 (en) | 2004-10-04 | 2005-07-15 | Polymerizable liquid-crystal composition and liquid-crystal film made from the composition |
US11/688,548 US7416765B2 (en) | 2004-10-04 | 2007-03-20 | Polymerizable liquid crystalline composition and liquid crystal film made from the composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004291995A JP2006104307A (ja) | 2004-10-04 | 2004-10-04 | 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006104307A true JP2006104307A (ja) | 2006-04-20 |
Family
ID=36142449
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004291995A Pending JP2006104307A (ja) | 2004-10-04 | 2004-10-04 | 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7416765B2 (ja) |
EP (1) | EP1803773B1 (ja) |
JP (1) | JP2006104307A (ja) |
KR (1) | KR101200602B1 (ja) |
CN (1) | CN101035856B (ja) |
WO (1) | WO2006038364A1 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007169178A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Asahi Glass Co Ltd | カイラル剤、液晶組成物、高分子液晶、回折素子、及び光情報記録再生装置 |
JP2007176870A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Zeon Co Ltd | キラル剤 |
WO2008062900A1 (en) | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Fujifilm Corporation | Polymerizable liquid crystal compound, phase difference film and liquid crystal display using the same |
JP2009282204A (ja) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Fujifilm Corp | 複屈折パターン作製材料 |
US8394487B2 (en) | 2008-05-21 | 2013-03-12 | Fujifilm Corporation | Birefringent pattern builder and laminated structure material for preventing forgery |
WO2017098727A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能性層作製用組成物、光学フィルム、および液晶表示装置 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102532567B (zh) * | 2010-12-23 | 2014-09-03 | 成功大学 | 具有光子晶体结构的高分子膜的制造方法 |
US9291857B2 (en) * | 2011-08-04 | 2016-03-22 | Sharp Kabushiki Kaisha | Liquid crystal display device |
CN107621752B (zh) * | 2016-07-13 | 2019-11-12 | 常州强力先端电子材料有限公司 | 一种混杂型光敏树脂及其制备方法 |
EP3500650B8 (en) * | 2016-08-17 | 2020-08-12 | Shenzhen Guohua Optoelectronics Tech. Co. Ltd. | Stimuli-responsive polymer film or coating, responsive device and process for preparing the same |
CN113512144B (zh) * | 2021-04-27 | 2022-10-14 | 湘潭大学 | 一种圆偏振发光手性侧链型液晶共聚物及其制备方法 |
CN115368606B (zh) * | 2022-10-25 | 2023-03-10 | 中国科学技术大学 | 一种双重防伪聚合物薄膜的制备方法及其应用 |
CN115572499B (zh) * | 2022-12-09 | 2023-04-07 | 西安明为光学科技有限公司 | 一种高分子液晶增亮膜和oled显示装置 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1180081A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶性(メタ)アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体 |
JP2000319527A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Nitto Denko Corp | 不飽和脂環式化合物、添加系液晶ポリマー及び液晶ポリマー配向フィルムの製造方法 |
JP2001172631A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-06-26 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2001323266A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2004123882A (ja) * | 2002-10-01 | 2004-04-22 | Nippon Oil Corp | 液晶フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2660601B2 (ja) | 1990-06-27 | 1997-10-08 | 日本石油株式会社 | 液晶表示素子用補償板の製造法 |
JP2952449B2 (ja) | 1992-06-03 | 1999-09-27 | 日石三菱株式会社 | 液晶表示素子用補償板の製造法 |
JPH093454A (ja) | 1995-06-20 | 1997-01-07 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高分子組成物およびそれを用いた製造方法、液晶表示素子 |
DE19532408A1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-03-06 | Basf Ag | Polymerisierbare flüssigkristalline Verbindungen |
JP4011166B2 (ja) | 1997-11-28 | 2007-11-21 | 新日本石油株式会社 | 光学フィルム |
ATE323144T1 (de) * | 2000-10-04 | 2006-04-15 | Koninkl Philips Electronics Nv | Polymerisierbare, flüssigkristalline dioxetane, deren herstellung und verwendung |
JP2003287621A (ja) * | 2002-03-28 | 2003-10-10 | Nippon Oil Corp | 液晶性物質の配向方法および該方法で得られるフィルムならびに液晶表示装置 |
EP1405850B1 (en) * | 2002-10-01 | 2007-03-07 | Nippon Oil Corporation | (Meth)acrylic compound having an oxetanyl group and liquid crystal film produced by using the same |
JP4246536B2 (ja) * | 2003-04-18 | 2009-04-02 | 新日本石油株式会社 | 液晶フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子 |
DE602004001116T2 (de) * | 2003-10-15 | 2006-10-05 | Nippon Oil Corp. | Polymerisierbare Flüssigkristallmischung und daraus hergestellter Flüssigkristallfilm |
-
2004
- 2004-10-04 JP JP2004291995A patent/JP2006104307A/ja active Pending
-
2005
- 2005-07-15 EP EP05766525A patent/EP1803773B1/en not_active Not-in-force
- 2005-07-15 WO PCT/JP2005/013531 patent/WO2006038364A1/ja active Application Filing
- 2005-07-15 KR KR1020077010038A patent/KR101200602B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2005-07-15 CN CN2005800338214A patent/CN101035856B/zh not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-03-20 US US11/688,548 patent/US7416765B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1180081A (ja) * | 1997-09-05 | 1999-03-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 液晶性(メタ)アクリレート化合物と組成物及びこれを用いた光学異方体 |
JP2000319527A (ja) * | 1999-05-10 | 2000-11-21 | Nitto Denko Corp | 不飽和脂環式化合物、添加系液晶ポリマー及び液晶ポリマー配向フィルムの製造方法 |
JP2001172631A (ja) * | 1999-12-17 | 2001-06-26 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2001323266A (ja) * | 2000-05-19 | 2001-11-22 | Nitto Denko Corp | コレステリック性液晶組成物、配向フィルムおよび多色反射板 |
JP2004123882A (ja) * | 2002-10-01 | 2004-04-22 | Nippon Oil Corp | 液晶フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子 |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007169178A (ja) * | 2005-12-20 | 2007-07-05 | Asahi Glass Co Ltd | カイラル剤、液晶組成物、高分子液晶、回折素子、及び光情報記録再生装置 |
JP2007176870A (ja) * | 2005-12-28 | 2007-07-12 | Nippon Zeon Co Ltd | キラル剤 |
WO2008062900A1 (en) | 2006-11-21 | 2008-05-29 | Fujifilm Corporation | Polymerizable liquid crystal compound, phase difference film and liquid crystal display using the same |
JP2008127336A (ja) * | 2006-11-21 | 2008-06-05 | Fujifilm Corp | 重合性液晶化合物並びにそれを用いた位相差フィルムおよび液晶表示装置 |
US7988882B2 (en) | 2006-11-21 | 2011-08-02 | Fujifilm Corporation | Polymerizable liquid crystal compound, phase difference film and liquid crystal display using the same |
JP2009282204A (ja) * | 2008-05-21 | 2009-12-03 | Fujifilm Corp | 複屈折パターン作製材料 |
US8394487B2 (en) | 2008-05-21 | 2013-03-12 | Fujifilm Corporation | Birefringent pattern builder and laminated structure material for preventing forgery |
WO2017098727A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2017-06-15 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能性層作製用組成物、光学フィルム、および液晶表示装置 |
JPWO2017098727A1 (ja) * | 2015-12-11 | 2018-07-12 | 富士フイルム株式会社 | 光学機能性層作製用組成物、光学フィルム、および液晶表示装置 |
CN108368321A (zh) * | 2015-12-11 | 2018-08-03 | 富士胶片株式会社 | 光学功能性层制作用组合物、光学膜及液晶显示装置 |
US10597478B2 (en) | 2015-12-11 | 2020-03-24 | Fujifilm Corporation | Composition for preparing optical functional layer, optical film, and liquid crystal display device |
CN108368321B (zh) * | 2015-12-11 | 2020-12-15 | 富士胶片株式会社 | 光学功能性层制作用组合物、光学膜及液晶显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP1803773B1 (en) | 2013-02-27 |
CN101035856B (zh) | 2010-08-04 |
CN101035856A (zh) | 2007-09-12 |
US7416765B2 (en) | 2008-08-26 |
EP1803773A4 (en) | 2011-10-12 |
EP1803773A1 (en) | 2007-07-04 |
KR101200602B1 (ko) | 2012-11-12 |
KR20070061573A (ko) | 2007-06-13 |
WO2006038364A1 (ja) | 2006-04-13 |
US20070164255A1 (en) | 2007-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101200602B1 (ko) | 중합성 액정 조성물 및 이 조성물을 이용한 액정 필름 | |
JP4925709B2 (ja) | 接着性を向上させた液晶性組成物、該組成物からなる液晶フィルム、および該フィルムを搭載した液晶表示素子 | |
JP4087205B2 (ja) | 液晶表示素子用光学フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子 | |
KR101047674B1 (ko) | 중합성 액정 조성물 및 이 조성물로 제조한 액정 필름 | |
JP4673502B2 (ja) | 主鎖型液晶性ポリエステル、液晶性組成物、液晶フィルムの製造方法、光学フィルムおよび表示装置 | |
JP4911844B2 (ja) | 液晶フィルムの製造方法、光学フィルムおよび液晶表示装置 | |
JP4246536B2 (ja) | 液晶フィルムおよび当該フィルムを搭載した液晶表示素子 | |
JP2006220770A (ja) | 液晶フィルムおよび液晶表示素子 | |
JP4648854B2 (ja) | ジオキセタン化合物、カチオン重合性組成物および光学フィルム並びに液晶表示装置 | |
JP2011175021A (ja) | 光学フィルムの製造方法とそれを用いて得られる光学フィルム及び光学素子 | |
JP2005141206A (ja) | 重合性液晶組成物および当該組成物から製造される液晶フィルム | |
JP4979242B2 (ja) | トリオキセタン化合物、カチオン重合性組成物および光学フィルム並びに表示装置 | |
JP2006143862A (ja) | 重合性液晶組成物およびこの組成物を用いた液晶フィルム | |
JP4152703B2 (ja) | 光学フィルムおよび該フィルムからなる光学補償素子、並びに当該補償素子を組み込んだ液晶表示素子 | |
JP4648659B2 (ja) | オキセタン誘導体、カチオン重合性組成物および位相差フィルム | |
JP2009275164A (ja) | 液晶性高分子および液晶フィルム | |
JP2009271386A (ja) | 接着力が向上した液晶フィルム | |
JP2009237038A (ja) | 被着性に優れた液晶フィルム | |
JP2010195704A (ja) | 重合性化合物、液晶性高分子、液晶フィルムおよび液晶表示装置 | |
JP2010174128A (ja) | 液晶性組成物、液晶フィルム及びその製造方法並びに液晶表示素子 | |
JP2008145836A (ja) | ハイブリッド配向の形成方法および液晶フィルムの製造方法 | |
JP2014189630A (ja) | フィルム |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070726 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110405 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110809 |