JP2006057097A - ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 - Google Patents
ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2006057097A JP2006057097A JP2005240602A JP2005240602A JP2006057097A JP 2006057097 A JP2006057097 A JP 2006057097A JP 2005240602 A JP2005240602 A JP 2005240602A JP 2005240602 A JP2005240602 A JP 2005240602A JP 2006057097 A JP2006057097 A JP 2006057097A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- producing
- reaction
- phosphate
- esterification
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/785—Preparation processes characterised by the apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/80—Solid-state polycondensation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
- C08G63/82—Preparation processes characterised by the catalyst used
- C08G63/85—Germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth, titanium, zirconium, hafnium, vanadium, niobium, tantalum, or compounds thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
Abstract
【解決手段】本発明は、ジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液に窒素バブルリングを行う段階と、前記窒素バブルリングしたジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液を、エステル化反応またはエステル交換反応によってエステル化生成物を製造する段階と、前記エステル化生成物を重縮合反応によってポリエステル重縮合物を製造する段階とを含む。
【選択図】図1
Description
本発明によってポリエステル樹脂を製造するには、まず、ジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液に窒素バブルリングを行う。一般に、ポリエステル樹脂の製造工程の中、単量体であるジカルボン酸成分とジオール成分との投入段階からエステル化反応段階までは高温の窒素雰囲気下で行われるが、このとき、使用される窒素気体には数十ppm以下の酸素が含まれ、また、単量体の原料自体内にも酸素が含まれる。反応物の表面に接触している酸素は、反応物の撹はんの間に表面再生(surface regeneration)の効果によりその一部が反応物に吸収及び溶解され、前記単量体の原料内に含まれる酸素はそのまま反応物内に溶存するので、ポリエステル樹脂の製造工程の中、反応物は相当量の溶存酸素を含むことになる。このような溶存酸素は、特にチタン触媒を用いる場合に、微量が溶存してもポリエステル樹脂を黄変化させる程度が大きく、ポリエステル樹脂の製造時の反応物を熱分解させるという問題点がある。本発明に係るジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液に窒素バブルリングを行う段階は、通常、スラリー状態で投入されるジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液内に溶存する酸素の濃度を低下させる段階であって、前記工程を行うと、ポリエステル樹脂を製造するための全段階において、反応物内に含まれた溶存酸素量を1ppm、好ましくは0.5ppm以下に低下させることができる。窒素バブルリング段階は通常の窒素バブルリング工程により行われ、窒素バブルリング段階の温度は窒素気体の反応液に対する温度による溶解度及び要求される反応物内の溶存酸素量に基づいて決定されるが、好ましくは常温で行われる。窒素バブルリング段階の窒素圧力及び窒素供給時間は、単量体の含量及び要求される反応物内の溶存酸素の濃度によって調節されるが、例えば、0.001〜0.5kgf/cm2、好ましくは0.05〜0.2kgf/cm2の窒素圧力で、10〜90分、好ましくは30〜60分間行われる。窒素圧力及び窒素供給時間が、前記範囲未満であれば、窒素バブルリング効果が微小なので反応液内の溶存酸素の濃度が十分に低下されず、前記範囲を超過すれば、窒素バブルリングが発生しすぎるので、スラリー反応液の片が器壁に多く付着されて非経済的であるという問題点がある。
水または有機溶媒に対する酸素溶解度は、温度、圧力及び溶媒の分子構造によって敏感に変化するため、多くの研究がなされてその結果が文献に明らかにされているが、今までは、ポリエステル溶融物等のポリエステル樹脂の製造工程中、反応物に対する酸素溶解度及び溶存酸素量の正確な測定法及びデータがない実情にある。本発明に係るポリエステル反応物の溶存酸素量は、テレフタル酸などのジカルボン酸成分とエチレングリコールなどのジオール成分とのエステル化反応またはエステル交換反応の中の副産物である水、エチレングリコールなどの原料混合液に含まれた酸素量を測定することで、エステル反応物の酸素濃度を間接的に測定した。すなわち、エステル化反応またはエステル交換反応が行われる間に、反応器から流出される水/エチレングリコール混合液に含まれた酸素濃度を、予め窒素でパージング(purging)させた密閉容器に移送後、ガルバニック電池法溶存酸素濃度測定器で水中の平均溶存酸素の濃度を測定することで、エステル反応物の溶存酸素量を間接的に測定した。
チップ(chip)状の樹脂試料0.36gを、濃度が1.2g/dlとなるようにo-クロロフェノール溶媒に150℃で15分間溶解した後、ウッベローデ粘度計を用いて35℃で原液との相対粘度(ηrel)を測定し、これから比粘度(specific viscosity)ηsp(=ηrel-1)を算出した後、ハギンス(Huggins)式を用いて樹脂の固有粘度(IV)を計算した。
樹脂試料を円周上の測色用セル(cell)に一定量充填し、Lab表色系においてハンター(hunter)の彩度式色座標bを反射法にて3回測定して平均値を求めた。
テレフタル酸9960重量部(約60モル)、エチレングリコール5208重量部(約84モル)のスラリー(slurry)反応液をエステル化反応器(a)に入れ、0.1kgf/cm2の窒素圧力で30分間窒素バブルリング工程を行った。窒素バブルリング工程の後、反応器の温度を250℃、反応器の圧力を窒素を投入して1.0kgf/cm2で維持しながら、エステル化反応を行い、反応が行われる間にエステル化反応物の中の水と少量のエチレングリコールとの混合液を、蒸留コラム(distillation column)(b)を通して反応器の外部に流出し凝縮させて貯蔵タンク(c)に集め、反応滞留時間が400分になった時、貯蔵容器流出バルブ(d)を開放して前記貯蔵タンク(c)内の水/エチレングリコール混合液を、予め窒素を測定容器流入口(e)から測定容器流出口(f)に通過させて窒素がパージングされた測定容器(h)に移送した。移送後、貯蔵容器流出バルブ(d)、測定容器流入口(e)及び測定容器流出口(f)を閉鎖して、溶存酸素測定器(g)にて水/エチレングリコール混合液内に溶存する酸素濃度を、温度補正値として5秒間隔で1分間測定した。前記方法により測定された溶存酸素濃度の平均値は0.4ppmであった。
窒素バブルリング工程を0.1kgf/cm2の窒素圧力で5分間行ったことを除いては、実施例1と同様な方法によりポリエチレンテレフタルレート樹脂を製造した。エステル化反応器から流出された水/エチレングリコール混合物の溶存酸素の濃度は0.8ppmであり、製造されたポリエチレンテレフタルレート樹脂の固有粘度は0.74dl/gであり、製造された樹脂の色座標bは6.8であった。
窒素バブルリング工程を0.01kgf/cm2の窒素圧力で60分間行ったことを除いては、実施例1と同様な方法によりポリエチレンテレフタルレート樹脂を製造した。エステル化反応器から流出された水/エチレングリコール混合物の溶存酸素の濃度は0.9ppmであり、製造されたポリエチレンテレフタルレート樹脂の固有粘度は0.74dl/gであり、製造された樹脂の色座標bは6.9であった。
窒素バブルリング工程を行わないことを除いては、実施例1と同様な方法によりポリエチレンテレフタルレート樹脂を製造した。エステル化反応器から流出された水/エチレングリコール混合物の溶存酸素の濃度は2.5ppmであり、製造されたポリエチレンテレフタルレート樹脂の固有粘度は0.74dl/gであり、製造された樹脂の色座標bは7.7であった。
Claims (12)
- ジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液に窒素バブルリングを行う段階と、
前記窒素バブルリングしたジカルボン酸成分の反応液及びジオール成分の反応液を、エステル化反応またはエステル交換反応によってエステル化生成物を製造する段階と、
前記エステル化生成物を重縮合反応によってポリエステル重縮合物を製造する段階と、を含むポリエステル樹脂の製造方法。 - 前記ポリエステル樹脂の製造方法が、ポリエステル重縮合物を固相重合する段階をさらに含む請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記窒素バブルリングを行う段階が、窒素圧力が0.001〜0.5kgf/cm2であり、窒素供給時間が10分〜90分である請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- ポリエステル樹脂を製造するための全段階において、反応物内に含まれた溶存酸素量は1ppm以下である請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記重縮合反応が、テトラ-n-プロピルチタネート、テトラ-I-プロピルチタネート、テトラ-n-ブチルチタネート、テトラ-t-ブチルチタネート、酢酸チタン、シュウ酸チタン、複合金属系チタン触媒及びこれらの混合物からなる群より選ばれるチタン触媒を用いて行われる請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記複合金属系チタン触媒が、チタン、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、マンガン、コバルト、亜鉛、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、スズ、アンチモン、リチウム、ストロンチウム、バリウム、ベリリウム、ホウ素、ガリウム、スカンジウム、イットリウム、ハフニウム、バナジウム、クロム、モリブデン、タングステン、鉄、ランタン、ルテニウム、ロジウム、パラジウム及びこれらの混合物からなる群より選ばれる金属を含む複合金属系チタン触媒である請求項5に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記ポリエステル樹脂の製造方法が、亜リン酸、リン酸、リン酸トリフェニル、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸モノブチル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸トリノニルフェニル、亜リン酸ベンジル、メチル亜リン酸メチルエステル、フェニル亜リン酸エチルエステル及びこれらの混合物からなる群より選ばれるリン化合物を、エステル化反応またはエステル交換反応の初期又は末期や重縮合反応の初期に投入して行われる請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記ポリエステル樹脂の製造方法が、コバルト化合物、有機トナー、無機トナー及びこれらの混合物からなる群より選ばれる整色剤の存在下で行われる請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 前記ポリエステル樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂である請求項1に記載のポリエステル樹脂の製造方法。
- 請求項1乃至9の何れか一項に記載の方法により製造されるポリエステル樹脂。
- 請求項1乃至9の何れか一項に記載の方法により製造されるポリエステル樹脂で成形される成形体。
- 前記成形体が、繊維、フィルムまたは中空成形体である請求項11に記載のポリエステル樹脂で成形される成形体。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR1020040066481A KR101110628B1 (ko) | 2004-08-23 | 2004-08-23 | 폴리에스테르 수지의 제조방법 및 이에 의하여 제조되는폴리에스테르 수지 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006057097A true JP2006057097A (ja) | 2006-03-02 |
Family
ID=36104826
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005240602A Pending JP2006057097A (ja) | 2004-08-23 | 2005-08-23 | ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2006057097A (ja) |
KR (1) | KR101110628B1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011504199A (ja) * | 2007-11-21 | 2011-02-03 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリエステル樹脂及びこれを含むトナー |
CN103974994A (zh) * | 2012-02-06 | 2014-08-06 | 三星精密化学株式会社 | 聚酯树脂合成用催化剂及使用其的聚酯树脂的制备方法 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20090052623A (ko) | 2007-11-21 | 2009-05-26 | 에스케이케미칼주식회사 | 폴리에스테르 수지 및 이를 포함하는 토너 |
KR101695921B1 (ko) * | 2009-12-30 | 2017-01-13 | 에스케이씨 주식회사 | 이축연신 폴리에스터 열접착 필름 |
KR101385721B1 (ko) | 2012-04-13 | 2014-04-15 | 롯데케미칼 주식회사 | 복합 금속 산화물, 및 이를 이용하여 폴리에스테르를 제조하는 방법 |
CN102702497B (zh) * | 2012-06-07 | 2014-03-05 | 昆山天洋热熔胶有限公司 | 一种聚酯催化剂的制备方法 |
US9487623B2 (en) | 2012-09-24 | 2016-11-08 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Preparation method of polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having excellent color, and polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin prepared by the same |
KR101862367B1 (ko) * | 2012-09-24 | 2018-07-04 | 에스케이케미칼 주식회사 | 색상이 우수한 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지의 제조방법 및 이에 의해 제조된 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지 |
KR20190115965A (ko) * | 2018-04-04 | 2019-10-14 | 에스케이케미칼 주식회사 | 폴리사이클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 섬유 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10330465A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-15 | Teijin Ltd | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 |
JP2000143789A (ja) * | 1998-11-10 | 2000-05-26 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステルの製造方法 |
JP2002060480A (ja) * | 2001-08-14 | 2002-02-26 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの溶融重合用触媒の調製方法 |
WO2002016467A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyseurs permettant la production de polyester, procede de production de polyester, et polyester |
JP2002146001A (ja) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Daicel Chem Ind Ltd | ブロック共重合体の製造方法 |
JP2003155335A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-05-27 | Asahi Kasei Corp | ポリトリメチレンテレフタレート組成物及びその製造方法 |
JP2004300428A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100267193B1 (ko) * | 1998-05-28 | 2000-10-16 | 박종인 | 생분해성을 갖는 고분자량의 열가소성 지방족 폴리에스테르수지 및 이의 제조방법 |
-
2004
- 2004-08-23 KR KR1020040066481A patent/KR101110628B1/ko active IP Right Grant
-
2005
- 2005-08-23 JP JP2005240602A patent/JP2006057097A/ja active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH10330465A (ja) * | 1997-06-02 | 1998-12-15 | Teijin Ltd | ポリエステルの連続製造方法及びその装置 |
JP2000143789A (ja) * | 1998-11-10 | 2000-05-26 | Mitsui Chemicals Inc | ポリエステルの製造方法 |
WO2002016467A1 (fr) * | 2000-08-22 | 2002-02-28 | Mitsui Chemicals, Inc. | Catalyseurs permettant la production de polyester, procede de production de polyester, et polyester |
JP2002146001A (ja) * | 2000-11-17 | 2002-05-22 | Daicel Chem Ind Ltd | ブロック共重合体の製造方法 |
JP2002060480A (ja) * | 2001-08-14 | 2002-02-26 | Teijin Ltd | 芳香族ポリカーボネートの溶融重合用触媒の調製方法 |
JP2003155335A (ja) * | 2001-11-26 | 2003-05-27 | Asahi Kasei Corp | ポリトリメチレンテレフタレート組成物及びその製造方法 |
JP2004300428A (ja) * | 2003-03-14 | 2004-10-28 | Toyobo Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなるポリエステル成形体 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011504199A (ja) * | 2007-11-21 | 2011-02-03 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリエステル樹脂及びこれを含むトナー |
CN103974994A (zh) * | 2012-02-06 | 2014-08-06 | 三星精密化学株式会社 | 聚酯树脂合成用催化剂及使用其的聚酯树脂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR101110628B1 (ko) | 2012-02-15 |
KR20060018129A (ko) | 2006-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2006057097A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法及びこれにより製造されるポリエステル樹脂 | |
JP6643343B2 (ja) | 精製テレフタル酸及び1,4−ブタンジオールを使用するポリブチレンテレフタレートの製造のための連続方法 | |
WO2002016467A1 (fr) | Catalyseurs permettant la production de polyester, procede de production de polyester, et polyester | |
JP2004292803A (ja) | ポリエステル重合触媒、その製造方法、及びそれを用いたポリエステルの製造方法 | |
US7759450B2 (en) | Polytrimethylene terephthalate resin and method for producing the same | |
UA112561C2 (uk) | Спосіб отримання аліфатичних поліестерів | |
EP2158252A1 (en) | Solid state polymerization process for polyester | |
JP5285837B2 (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
KR20040080323A (ko) | 1,4-사이클로헥산디메타놀 및 이소프탈산을 기초로 하는폴리에스테르의 제조 방법 | |
JP2006241294A (ja) | ポリエステル樹脂及び該樹脂の製造方法 | |
JP2007063318A (ja) | ポリブチレンテレフタレート | |
US20090263661A1 (en) | Polyester resin particle and method for producing the same | |
JP3679264B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
EP3211020A1 (en) | Polycyclohexylenedimethylene terephthalate resin having enhanced crystallization speed and method for preparing same | |
US4446303A (en) | Process for preparing high molecular weight polyesters | |
KR100465942B1 (ko) | 폴리에틸렌테레프탈레이트제조방법 | |
JP3300613B2 (ja) | ポリエチレンテレフタレートの製造方法 | |
JP2007297482A (ja) | 共重合ポリエステルの製造方法 | |
JP2000219730A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP5253714B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法、ポリエステル樹脂、および成形体 | |
JP2008274071A (ja) | ポリエステル重縮合用触媒の製造方法、該触媒を用いたポリエステルの製造方法 | |
JP4849831B2 (ja) | ポリエステル樹脂及びその製造方法 | |
JP2000226444A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP2000226445A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
JP2000219726A (ja) | ポリエステル樹脂 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080613 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20101208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101214 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20110314 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20110317 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20110816 |