JP2006037330A - 柔細胞繊維含有紙 - Google Patents

Abstract

【課題】従来の紙に比べて、表面平滑性、剛直性、印刷適性、吸脂性などに優れる紙を提供する。
【解決手段】植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙。柔細胞がサトウダイコン由来であることが好ましい。柔細胞がサトウキビ由来であることが好ましい。植物の柔細胞より得られた繊維が、懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されてなることが好ましい。
【選択図】なし

Description

本発明は、植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙に関する。

植物から得られる繊維は、紙、パルプや衣料用途で大量に使われているが、その繊維のほとんどが強固な二次壁からなる細胞壁を有した細長い形状の繊維細胞に由来するものである。一方、二次壁が発達していない柔細胞は、細胞壁が弱く方形の細胞が多いため、従来の繊維細胞と同等の用途に使用することができない。

柔細胞が集合した柔組織は、果実や茎の内部に多く存在し、果実からのジュースの搾り粕やサトウキビ、サトウダイコンからのショ糖液の搾り粕に豊富に存在する。しかしながら、これらの搾り粕の多くは農産廃棄物、産業廃棄物として処分されることが多く、有効利用されているケースは少ない。

産業廃棄物となる植物の搾り粕を有効利用する方法はいくつか提案されており、ぶどう酒の搾り粕を一定期間発酵後、乾燥、粉砕して家畜の飼料として利用する方法（例えば、特許文献１参照）や、大豆の搾り粕であるおからを焼成炭化させ、粉体または粒体として濾過剤、濾過助剤として利用する方法（例えば、特許文献２参照）、おからに麹菌を接種して乾燥させたものを食品の添加物として利用する方法（例えば、特許文献３参照）等が挙げられる。

しかしながら、飼料や食品の添加物とする場合には成分の点で原料が制限されるため、ぶどう酒の搾り粕やおからといった特定のものにしか適用できないという問題がある。その点、炭化した濾過剤、濾過助剤は原料の制約は少ないものの、逆に原料となり得るものが豊富であるが、搾汁粕のような含水率の高い材料をあえて炭化するのは効率が悪く、原料として不適当であると考えられる。

従来、紙は木材パルプや非木材パルプを主体として作られており、印刷・情報用紙、包装用紙、衛生用紙、雑種紙に大別されるが、その用途と種類は非常に多い。例えば、辞典や美術書などの書籍は重く、繰り返し閲覧しているうちに背表紙が剥離する場合があった。従来、脂取り紙としては、針葉樹や広葉樹などの木材パルプ、麻などの非木材パルプを主体とする紙が使用されている。（例えば、特許文献４参照）。しかし、これらの紙は吸脂量が不十分であった。

従来、電解コンデンサや電気二重層キャパシタのセパレータとしては、溶剤紡糸セルロース繊維や再生セルロース繊維を主体とする紙製セパレータが使用されている。（例えば、特許文献５〜７参照）。近年、電気二重層キャパシタは、電極の改良により静電容量の大容量化が進んでいる。改良された電極の中には、充電時の体積膨張が大きいものがある。

従来の紙製セパレータは突刺強度が弱く、特に電解液を含浸したときの突刺強度が弱いため、充電時の電極の体積膨張が大きい場合には、セパレータに大きな圧力がかかり、セパレータが突き破れてしまう問題があった。この問題を解決するため、紙製セパレータを２重、４重などに重ねて使用すると電解コンデンサや電気二重層キャパシタの内部抵抗が高くなりやすく、静電容量が小さくなりやすいため、薄くても丈夫なセパレータが望まれていた。
特開平２００３−１７１９１６号公報（第１〜２頁） 特開平１１−０７６８１３号公報（第１〜２頁） 特開平５−０６８５０３号公報（第１〜６頁） 特開２００２−２８０９７号公報 特開平５−２６７１０３号公報 特開平１１−１６８０３３号公報 特開２０００−３８３４号公報

本発明は、上記実情を鑑みたものであって、産業廃棄物として処分されることが多い搾り粕に含まれる柔細胞から得られる繊維を有効利用するものである。

本発明者らは、この課題を解決するために鋭意研究を行った結果、植物の柔細胞から得られた繊維、特にフィブリル化された該繊維は極めて細く、微小であるため比表面積が非常に大きく、乾燥後も水素結合による強度発現力に優れており、従来の紙に比べて、表面平滑性、薄膜性、剛直性、印刷適性、吸脂性などに優れる紙を実現できることを見出し、本発明に至ったものである。

即ち、本発明は、植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙である。

本発明においては、柔細胞が工業的大量生産可能なサトウダイコンやサトウキビ由来であることが好ましい。製糖工業において発生するサトウダイコンやサトウキビの搾汁粕の柔細胞から繊維を得ることにより、一定品質の繊維を大量に安定して製造することが可能である。

本発明においては、植物の柔細胞から得られた繊維が、懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されていることが好ましい。

本発明は、植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙からなる印刷用紙である。

本発明は、植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙からなる脂取り紙である。

本発明は、植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙からなるセパレータである。

本発明により従来の紙に比べて、表面平滑性、薄膜性、剛直性、印刷適性、吸脂性などに優れる紙が得られる。

本発明における植物の柔細胞から得られる繊維（以下、柔細胞繊維と表記する。）とは、植物の茎や葉、果実等に存在する柔細胞を主体とした部分を、アルカリで処理する等して得られるセルロースを主成分とし、水に不溶な非木材繊維である。柔細胞は、二次壁が発達していない特徴を有する。

本発明において、植物の柔細胞を得るためには、茎の内部柔組織や葉の葉肉、果実等を粉砕するなどすればよいが、工業的には食品加工工場や製糖工場等から排出される、果実からのジュースの搾り粕やサトウダイコン、サトウキビ等からの搾汁粕を用いるのが最適である。例えば、サトウダイコンの搾汁粕を利用する際には、粉砕した根を搾汁し、残さの粕をそのまま利用することができる。サトウキビの搾汁粕を利用する際には、搾り粕であるバガスを適当な大きさに粉砕し、目開き１〜２ｍｍのふるいを通過させることにより柔細胞を多く含む部分を得ることができる。

本発明において、柔細胞から繊維を得るためには木材からパルプを製造する際のパルプ化処理を適用するのが良い。例えば、苛性ソーダ等のアルカリと混合、加熱してリグニンを分解除去するクラフトパルプ化法やソーダパルプ化法を用いることができる。詳細なパルプ化処理条件は、原料の性状や目的とする繊維の性状、収率等を鑑みて適宜決定すればよい。アルカリを洗浄後、必要に応じて漂白処理を行なう。漂白剤として過酸化水素、二酸化塩素、次亜塩素酸ソーダ、酸素、オゾン等を用いることができる。漂白後、洗浄して繊維の懸濁液を得ることができる。

パルプ化処理により得られた繊維は、そのままでも使用可能だが、フィブリル化処理することにより、比表面積が大きくなり、且つ均一性が高くなるため好ましい。フィブリル化処理には、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、高速の回転刃によりせん断力を与える回転刃式ホモジナイザー、高速で回転する円筒形の内刃と固定された外刃との間でせん断力を生じる二重円筒式の高速ホモジナイザー、超音波による衝撃で微細化する超音波破砕器、繊維懸濁液に少なくとも３０００ｐｓｉの圧力差を与えて小径のオリフィスを通過させて高速度とし、これを衝突させて急減速することにより繊維にせん断力、切断力を加える高圧ホモジナイザー等を用いることができる。

柔細胞繊維の好ましいフィブリル化の目安は、懸濁安定性が５０％以上である。ここで、懸濁安定性が５０％以上とは、本発明における０．１質量％濃度の繊維懸濁液をメスシリンダーなどに入れて２４時間静置したときに、繊維の沈降面より下の懸濁液の体積が全体の体積の５０％以上になることである。この懸濁安定性は分散性と解釈することもでき、繊維の分散性が高く、懸濁液がより均一である程、懸濁安定性が高いと言える。この懸濁安定性は繊維の大きさと関係しており、フィブリル化が進行しているもの程その懸濁液の安定性は高い。懸濁安定性が５０％未満では、紙層中での分布状態にむらができやすく、その結果、フィブリル相互の水素結合形成が弱く、十分な特性が得られない場合がある。

懸濁安定性を５０％以上にするには、リファイナー、ビーター、ミル、摩砕装置、回転刃式ホモジナイザー、高速ホモジナイザー、高圧ホモジナイザーなどを用いて処理条件を適正化することにより達成できる。

本発明の紙は、柔細胞繊維以外に、溶剤紡糸セルロース、再生セルロース、天然セルロースを含有しても良い。これらのセルロースはパルプ状又はフィブリル状が好ましい。

本発明における紙は、円網抄紙機、長網抄紙機、短網抄紙機、傾斜型抄紙機、これらの中から同種または異種の抄紙機を組み合わせてなるコンビネーション抄紙機などを用いて抄紙する方法によって製造することができる。原料スラリーの調製には、繊維原料、必要に応じて分散剤、増粘剤、紙力増強剤、無機填量、有機填量、顔料、サイズ剤、消泡剤などを適宜添加し、５質量％〜０．００１質量％程度の固形分濃度に調整する。この原料スラリーをさらに所定濃度に希釈して抄紙する。抄紙して得た紙は必要に応じて、カレンダー処理、塗工、熱処理などが施される。

紙は、印刷・情報用紙、包装用紙、衛生用紙、雑種紙に大別されている。印刷・情報用紙は、非塗工印刷用紙、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、特殊印刷用紙（官製はがき、小切手、手形、証券など）、情報用紙（ノーカーボン原紙、ジアゾ感光紙、ＰＰＣ用紙、感熱紙原紙など）に再分化され、包装用紙は、未晒包装紙と晒包装紙に、衛生用紙はティッシュペーパー、トイレットペーパー、タオル用紙、その他衛生用紙（京花紙、生理用紙、脂取り紙など）に、雑種紙は、工業用雑種紙（コンデンサペーパーやプレスボードなどの電機絶縁紙、その他工業用雑種紙）と家庭用雑種紙（書道半紙、障子紙、ふすま紙、傘紙など）に細分化されている。本発明の柔細胞繊維含有紙は、これらの何れの用途にも使用することができるが、表面平滑性と印刷適性に優れることから、印刷用紙として使用することが好ましい。印刷用紙としては、非塗工印刷用紙、微塗工印刷用紙、塗工印刷用紙、特殊印刷用紙の何れでも良い。また、吸脂性にも優れることから、魚肉食品類からしみ出る脂分や人の皮脂を吸い取るための脂取り紙として使用することも好ましい。

本発明の柔細胞繊維含有紙を印刷用紙として用いる場合、厚みは特に制限はないが、２０μｍ〜１５０μｍが好ましく、３０μｍ〜１２０μｍがより好ましい。厚みが２０μｍ未満ではインクが裏写りする場合があり、１５０μｍより厚いと紙がかさばりやすい。柔細胞繊維の含有率は１質量％以上、１００質量％以下が好ましく、１０質量％以上、１００質量％以下がより好ましい。１質量％未満では表面平滑性や印刷適性が不十分になる場合がある。

本発明の柔細胞繊維含有紙を脂取り紙として用いる場合、厚みは特に制限はないが、１０〜５０μｍが好ましく、１５〜４０μｍがより好ましい。厚みが１０μｍ未満では薄すぎて破れる場合があり、５０μｍより厚いと紙がごわついたり、硬くなりやすく、肌触りが悪くなりやすい。柔細胞繊維の含有率は１０質量％以上、１００質量％以下が好ましく、２０質量％以上、１００質量％以下がより好ましい。１０質量％未満では吸脂性が不十分になる場合がある。

本発明における電気化学素子とは、マンガン乾電池、アルカリマンガン電池、酸化銀電池、リチウム電池、鉛蓄電池、ニッケル−カドミウム蓄電池、ニッケル−水素蓄電池、ニッケル−亜鉛蓄電池、酸化銀−亜鉛蓄電池、リチウムイオン電池、リチウムポリマー電池、各種のゲル電解質電池、亜鉛−空気蓄電池、鉄−空気蓄電池、アルミニウム−空気蓄電池、燃料電池、太陽電池、ナトリウム硫黄電池、ポリアセン電池、電解コンデンサ、電気二重層キャパシタなどを指す。電気二重層キャパシタの電極としては、一対の電気二重層型電極、一方が電気二重層型電極でもう片方が酸化還元型電極の組み合わせの何れでも良い。電解液には、イオン解離性の塩を溶解させた水溶液、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、アセトニトリル（ＡＮ）、γ−ブチロラクトン（ＢＬ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジメトキシメタン(ＤＭＭ)、スルホラン（ＳＬ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの有機溶媒にイオン解離性の塩を溶解させたもの、イオン性液体（固体溶融塩）などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。水溶液系と有機溶媒系の何れも利用できる電気化学素子の場合は、水溶液系は耐電圧が低いため、有機溶媒系の方が好ましい。電解液の代わりにポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、これらの誘導体などの導電性高分子膜を用いても良い。

本発明の柔細胞繊維含有紙をセパレータとして用いる場合、セパレータの厚みは特に制限はないが、１０μｍ〜１００μｍが好ましく、２０μｍ〜６０μｍがさらに好ましい。１０μｍ未満では、十分な突刺強度が得られにくく、１００μｍより厚いと、例えば二次電池や電気二重層キャパシタなどの電気化学素子に収納できる電極面積が小さくなり、電気化学素子の容量が小さくなってしまう。柔細胞繊維の含有率は１質量％以上、８０質量％以下が好ましく、３質量％以上、６０質量％以下がより好ましい。１質量％未満では電解液を含浸した状態の突刺強度が弱めになり、電気化学素子の不良率が高くなる場合がある。一方、８０質量％より多いと紙の空隙率が低下し、電解液保持性が不十分になる場合がある。

＜柔細胞繊維１＞
サトウダイコンの搾り粕からなる市販のビートパルプを１０Ｌ容のオートクレーブに投入した。液比４、有効アルカリ添加率１１〜１４％となるように苛性ソーダを混合し、保持温度１２０℃、保持時間３０分の条件で処理した。ろ過による洗浄後、試料濃度８％とし、試料に対して有効塩素濃度２％となるように次亜塩素酸ソーダを加えて攪拌し、室温で８時間漂白した後、ろ過により洗浄した。これによりサトウダイコン柔細胞由来の柔細胞繊維が得られた。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後の柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１５％であった。以下、これを柔細胞繊維１又はＪ１と表記する。

＜柔細胞繊維２＞
サトウキビの搾り粕からなるバガスを粉砕し、目開き１ｍｍのふるいにかけて、ふるいを通過した分を収集した。これを＜柔細胞繊維１＞の製法と同様にして漂白と洗浄し、サトウキビ柔細胞由来の柔細胞繊維を得た。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後の柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１１％であった。以下、これを柔細胞繊維２又はＪ２と表記する。

＜フィブリル化柔細胞繊維１＞
柔細胞繊維１を１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー、オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１００００ｒｐｍで１分間処理して、フィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は４６％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維１又はＦＢＪ１と表記する。

＜フィブリル化柔細胞繊維２＞
柔細胞繊維１を１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー、オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で４５秒間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は５０．５％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維２又はＦＢＪ２と表記する。

＜フィブリル化柔細胞繊維３＞
柔細胞繊維１を１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー、オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で５分間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１００％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維３又はＦＢＪ３と表記する。

＜フィブリル化柔細胞繊維４＞
柔細胞繊維１を１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー、オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、シングルディスクリファイナーを用いて処理し、フィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は９０％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維４又はＦＢＪ４と表記する。

＜フィブリル化柔細胞繊維５＞
柔細胞繊維２を１質量％の懸濁液とし、回転刃式ホモジナイザー（オステライザー、オステライザー社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を１５７００ｒｐｍで１分間処理した。次いで、高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で１０分間循環処理してフィブリル化柔細胞繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化柔細胞繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は１００％であった。以下、これをフィブリル化柔細胞繊維５又はＦＢＪ５と表記する。

＜フィブリル化セルロース繊維１＞
針葉樹パルプをパルパーで離解した後、ダブルディスクリファイナーで叩解処理し、さらに高圧ホモジナイザー（ニロ・ソアビ社製）を用いて、１Ｌの懸濁液を５０ＭＰａの圧力で２０分間循環処理してフィブリル化セルロース繊維を作製した。これを０．１質量％に調整して１００ｍＬ容のメスシリンダーに入れて静置し、２４時間後のフィブリル化セルロース繊維の沈降体積を測定した結果、懸濁安定性は６０％であった。以下、これをフィブリル化セルロース繊維１又はＦＢＣ１と表記する。

表１に示した原料と配合量に従って、抄紙用スラリーを調製した。ここで、表１中の「Ｐ１」は、カナディアンフリーネス１５０ｍｌのマニラ麻パルプ、「Ｐ２」は、カナディアンフリーネス４００ｍｌのマニラ麻パルプ、「Ｐ３」は、カナディアンフリーネス５２０ｍｌのマニラ麻パルプ、「Ｎ１」は、カナディアンフリーネス０ｍｌのＮＢＫＰ、「Ｌ１」は、カナディアンフリーネス３５０ｍｌのＬＢＫＰを意味する。「Ｔ１」は、カナディアンフリーネス０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維（叩解テンセル）、「Ｔ２」は、カナディアンフリーネス５０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維（叩解テンセル）、「Ｔ３」は、カナディアンフリーネス７０ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維（叩解テンセル）、「Ｔ４」は、カナディアンフリーネス１００ｍｌの溶剤紡糸セルロース繊維（叩解テンセル）を意味する。比較例６のスラリー３１は、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、マニラ麻パルプを５０：２０：３０の割合で混合した後、カナディアンフリーネスを５１０ｍｌになるまで叩解したものを意味する。

以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

実施例１〜２５
スラリー１〜２５を長網抄紙機を用いて抄紙し、必要に応じてスーパーカレンダー処理して厚みを調整し、表２に示した厚みと密度の紙１〜２５を作製した。

（比較例１〜１０）
スラリー２６〜３５を長網抄紙機を用いて抄紙し、必要に応じてスーパーカレンダー処理して厚みを調整し、表２に示した厚みと密度の紙２６〜３５を作製した。

紙１〜３５について、下記の試験方法により測定し、その結果を表２〜表５に示した。

＜厚み＞
紙１〜８、１０、１１、１３〜１６、１８〜２０、２２〜２３、２６、２７の厚みをＪＩＳ Ｐ８１１８に準拠して測定し、その結果を表２に示した。紙９、１２、１７、２１、２４、２５、２８〜３５の厚みをＪＩＳ Ｃ２３０１に準拠して測定し、その結果を表２に示した。

＜密度＞
紙１〜８、１０、１１、１３〜１６、１８〜２０、２２〜２３、２６、２７の密度をＪＩＳ Ｐ８１１８に準拠して測定し、その結果を表２に示した。紙９、１２、１７、２１、２４、２５、２８〜３５の密度をＪＩＳ Ｃ２３０１に準拠して測定し、その結果を表２に示した。

＜突刺強度＞
紙１〜３５を５０ｍｍ巾の短冊状に切りそろえ、プロピレンカーボネートに１０分間浸した。これを１分間吊るして、紙試料に付着した余分なプロピレンカーボネートを取り除いた。この紙試料の突刺強度を測定した。先端に丸み（曲率１．６）をつけた直径１ｍｍの金属針（（株）オリエンテック製）を卓上型材料試験機（（株）オリエンテック製、ＳＴＡ−１１５０）に装着し、紙試料面に対して直角に１ｍｍ／ｓの一定速度で貫通するまで降ろした。このときの最大荷重（ｇ）を計測し、これを突刺強度とした。１試料について５箇所以上突刺強度を測定し、全測定値の平均値を表２に示した。

＜剛直性＞
紙１〜３５を縦、横方向にそれぞれ２０ｍｍ巾、１００ｍｍ長に１０本ずつ切り取った。この試料を水平台に載せ、水平台の端から長さ５０ｍｍだけはみ出させたときの、試料が垂れ下がった角度を計測し、１０本の平均値を表２に示した。これを剛直性の指標とした。従って、角度が小さい程、剛直性があることを意味する。

＜表面粗さ＞
紙１〜３５を試料台に置き、磁石で固定し、触針式３次元表面粗さ計を用いて中心面平均粗さＳＲａを測定した。触針の先端は５ｍｍのものを使用し、駆動速度０．３ｍｍ／ｓ、カットオフ０．８ｍｍで、Ｘ軸方向１０ｍｍ、Ｙ軸方向１ｍｍの範囲を測定した．Ｙ軸方向の測定ピッチは２００μｍにした。各試料の両面について測定し、ＳＲａの小さい面の値を表３に示した。ＳＲａが小さい程、表面平滑性に優れることを意味する。

＜線幅＞
紙１〜３５に市販の油性マジック（公称インク幅１〜１．５ｍｍ）で線を書いた後の線幅を計測し、表３に示した。線幅が細い程、印字の滲みがなく、印刷適性に優れることを意味する。

＜裏写り＞
台紙の上に紙１〜３５を置いた状態で、市販の水性ペンで線を書き、台紙に裏写りするかどうかを調べた。裏写りした場合は「あり」、しなかった場合は「なし」とし、表３に示した。裏写りし難いもの程、印刷適性に優れることを意味する。

＜吸脂量＞
擬似皮脂として、ひまし油８０％、ベンジルアルコール２０％の混合油液を調製した。該油液０．５ｍｌを印刷適性試験機（石川島産業機械株式会社製、ＲＩテスター）の印刷ロール上に取り、ロールを回転させて油膜を均一に形成させた後、ロールニップ圧４．２Ｐａ、回転速度３０ｒｐｍで回転させて、紙１〜３５を２本の印刷ロール間に通して油膜を転写させた。油膜を転写させる前後の紙の重量変化、すなわち紙に転写した油液の量を吸脂量とし、転写前の紙重量に対する割合（％）を表４に示した。この数値が大きい程、吸脂性に優れることを意味する。

＜色差＞
擬似皮脂の転写前後の紙１〜３５の色差を測定し、吸脂の視認性評価とした。測定装置には分光白色光度計（東京電色株式会社製、ＥＲＰ−８０ＷＸ）を用いた。裏当てに白色板を用いたときの紙試料（５枚重ね）の色差ΔＥｗを測定し、次に裏当てに黒色板を用いて同様に色差ΔＥｂを測定した。吸脂の視認性評価として両色差の和ΔＥを指標とし、表４に示した。ΔＥの値が大きい程、吸脂の視認性に優れることを意味する。

＜不良率＞
紙９、１２、１７、２１、２４、２５、２８〜３５をセパレータとして用いた。正極及び負極として、充電によって体積が約５％膨張する活性炭電極を用い、セパレータを負極と正極の間に介して積層し、巻回機を用いて渦巻き型に巻回して渦巻き型素子を作製した。この渦巻き型素子をアルミニウム製ケースに収納し、ケースに取り付けられた正極端子及び負極端子に正極リード及び負極リードを溶接した後、電解液注液口を残してケースを封口した。このケースごと１５０℃に１５時間加熱し、電極及びセパレータに含まれる水分を除去した。これを真空中で室温まで放冷した後、ケース内に電解液を注入し、注入口を密栓して電気二重層キャパシタをそれぞれ１００個作製した。電解液には、プロピレンカーボネートに１．５ｍｏｌ／ｌになるように（Ｃ_２Ｈ_５）_３（ＣＨ_３）ＮＢＦ_４を溶解させたものを用いた。電気二重層キャパシタを２．７Ｖまで充電し、電極の体積膨張によってセパレータが突き破れて内部短絡した割合を調べ、不良率とし、表５に示した。

表２〜表４に示した通り、実施例１〜２５で作製した紙は、植物の柔細胞繊維を含有するため、比較例１〜１０で作製した紙に比べて表面平滑性が高く、剛直性があった。また、例えば実施例１、２、９と比較例１、実施例１３と比較例４、実施例１５と比較例３を比較すると明らかなように、柔細胞繊維を含有する実施例の方が低密度にもかかわらず厚みを薄くできており、薄膜性に優れている。実施例１〜２５で作製した紙はインク滲みがほとんどなく、インクの裏写りもないため、印刷用紙として好適である。

さらに、表４に示した通り、実施例１〜２５で作製した紙は吸脂性に優れており、脂取り紙として好適である。

表５に示した通り、実施例９、１２、１７、２１、２４、２５で作製した紙は、電解液含浸時の突刺強度が強く、電気二重層キャパシタの不良率を抑えることができ、セパレータとして好適である。

一方、比較例７〜１０で作製した紙は、電解液含浸時の突刺強度が弱いため電気二重層キャパシタの不良率が著しく高く、セパレータとして不適であった。

本発明の活用例としては、印刷用紙、包装用紙、脂取り紙、充電時の体積膨張が大きな電極を用いる電気化学素子用途、例えば、電気二重層キャパシタ、電解コンデンサ、リチウム系二次電池などのセパレータが挙げられる。

Claims (7)

1. 植物の柔細胞から得られた繊維を含有する紙。
2. 柔細胞がサトウダイコン由来である請求項１記載の紙。
3. 柔細胞がサトウキビ由来である請求項１記載の紙。
4. 植物の柔細胞から得られた繊維が、懸濁安定性が５０％以上にフィブリル化されている請求項１〜３の何れかに記載の紙。
5. 請求項１〜４の何れかに記載の紙からなる印刷用紙。
6. 請求項１〜４の何れかに記載の紙からなる脂取り紙。
7. 請求項１〜４の何れかに記載の紙からなるセパレータ。