JP2006015727A - ポリ4−メチル−1−ペンテンを用いた高耐熱積層板およびその用途 - Google Patents
ポリ4−メチル−1−ペンテンを用いた高耐熱積層板およびその用途 Download PDFInfo
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Abstract
高周波信号の伝送に対応し、高周波での利用が可能で且つ鉛フリー半田での半田付けに対応できる耐熱性と穴あけ加工性を有する積層板および高周波回路用積層板を提供することである。
【解決手段】
特定のMFRを有するポリ4−メチル−1−ペンテンを含む樹脂組成物を含む絶縁層および導電体層を有する積層板が、低誘電率、低誘電正接、耐熱性、穴あけ加工性に優れ、さらに表面が滑らかで厚薄精度の安定した積層板および高周波回路用積層板を提供することができる。
【選択図】なし
Description
(1)絶縁層(A)および導電体層(B)を有する積層板の提供。
(2)絶縁層(A)がポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含むMFRが10g/10分以下である樹脂組成物を含む、上記(1)に記載の積層板の提供。
(3)絶縁層(A)が、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含みMFRが7g/10分以下である樹脂組成物からなる層(A1)および、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)からなるMFRが7〜100g/10分である層(A2)を含む積層体であって、該積層体の両側の最外層が層(A2)である上記(1)に記載の積層板の提供。
(4)絶縁層(A)、導電体層(B)および強化繊維からなる層(C)を有する上記(1)〜(3)に記載の積層板の提供。
(5)上記(1)〜(4)のいずれかに記載の積層板である高周波回路用積層板の提供。
(6)少なくとも層(A1)の片側の面に接して熱可塑性樹脂(d)からなる層(D)を共押出成形した後、該層(D)を剥離除去して得られる層(A1)を含む絶縁層を用いた、上記(1)〜(4)に記載の積層板の製造方法を提供することである。
本発明は、絶縁層(A)および導電体層(B)を有する積層板であって、絶縁体層(A)が、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含むMFRが10g/10分以下である樹脂組成物を含む積層板および高周波回路用積層板である。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1))
本発明の絶縁層(A)を構成する樹脂組成物に含まれるポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)としては、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体、もしくは4−メチル−1−ペンテンとエチレンまたは炭素原子数3〜20の他のα−オレフィンや鎖状ジエンとの共重合体であることが好ましい。例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等が挙げられ、特に剛性および弾性率が良好であることから、1−デセンが好ましい。
また、このようなポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)は、公知の方法で製造することができ、重合触媒や重合方法にも特に制約はなく、例えば触媒としては、チーグラー型触媒(担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物とアルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの)、フィリップス型触媒(担持酸化クロムに基づくもの)、カミンスキー型触媒(担持または非担持メタロセン型化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンとの組み合わせに基づくもの)等が挙げられる。重合方法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー重合法、気相流動床重合法、溶液重合法、あるいは圧力が20MPa以上、重合温度が100℃以上での高圧バルク重合法等の公知の重合方法が挙げられる。
このようなポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)のMFR(メルトフローレート)は、ASTMD1238に準じ、荷重5.0kg、温度260℃の条件で測定した値が、通常0.001〜10g/10分、好ましくは0.001〜5g/10分、さらに0.001〜1g/10分の範囲にあることが好ましい。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
本発明の層(A2)を構成するポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)としては、4−メチル−1−ペンテンの単独重合体、もしくは4−メチル−1−ペンテンとエチレンまたは炭素原子数3〜20の他のα−オレフィンや鎖状ジエンとの共重合体であることが好ましい。例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−オクタデセン等が挙げられ、特に剛性および弾性率が良好であることから、1−デセンが好ましい。
このようなポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)のMFRは、ASTM D1238に準じ、荷重5.0kg、温度260℃の条件で測定した値が、通常7〜100g/10分、好ましくは7〜50g/10分、さらに7〜30g/10分の範囲にあることが好ましい。
また、上記ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)には、所望に応じて熱安定剤、酸化安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤等の各種添加剤や有機または無機フィラー等の充填剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
本発明で使用されるポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物は、上記のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)以外に、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリアミド樹脂等を配合することができる。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、環状オレフィンコポリマー、エチレンプロピレン共重合体、プロピレンエチレン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレンオクテン共重合体等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等であり、本願発明の目的を損なわない範囲で添加することができ、1種類だけでなく2種類以上を組み合わせ添加しても良い。また添加量は使用する樹脂の種類にもよるが、添加する樹脂とポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)の合計量を100質量%として、通常1〜30質量%、好ましくは1〜25質量%である。これらの樹脂を添加することにより、靭性が向上し落下衝撃強度の強い積層板を形成することができ、特に衝撃強度が向上することからポリエステル系樹脂が好ましい。
また、上記ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物には、所望に応じて熱安定剤、酸化安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤等の各種添加剤や有機または無機フィラー等の充填剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。また、本発明の目的を損なわない範囲であれば、不飽和カルボン酸またはその誘導体でグラフト変性しても良い。
本発明で使用されるポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含みMFRが10g/10分以下である樹脂組成物からなる層(A1)を形成する方法には特別な制限はなく、例えば、加圧加熱成形法、Tダイ装置を使った押出成形法やインフレーション成形法などが挙げられる。
加圧加熱成形は、所定の温度に加熱された表面が鏡面状の2枚の金属板にポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物および目的の厚みの金属製の型枠を挟んで、温度240〜330℃好ましくは260〜300℃、圧力1〜20MPa、好ましくは2〜10MPaで加熱および加圧した後に冷却することで得ることができる。
層(D)に用いられる熱可塑性樹脂(d)としては、ポリオレフィン系樹脂やポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂等である。ポリオレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、環状オレフィンコポリマー、エチレンプロピレン共重合体、プロピレンエチレン共重合体、エチレンブテン共重合体、エチレンオクテン共重合体等が挙げられる。ポリエステル系樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等であるが、層(A1)との剥離のしやすさからポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレートが好ましく、さらに入手のしやすさと層(A1)から剥離した後の廃棄処理または再利用のしやすさから、ポリプロピレンが好ましい。該熱可塑性樹脂(d)には、層(A1)との剥離強度を低下させなければ、熱安定剤、酸化安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤等の各種添加剤や有機または無機フィラー等の充填剤を、本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
層(A1)と層(D)との良好な剥離性を得るためには、層(A1)と層(D)が直接接していることが好ましく、通常、層(D)/層(A1)または、層(D)/層(A1)/層(D)の層構成である。
本発明で使用される絶縁層(A)は、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含むMFRが10g/10分以下である樹脂組成物を含む層(A1)を含む。
また本発明で使用される絶縁層(A)は、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含みMFRが7g/10分以下である樹脂組成物を含む層(A1)およびポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)からなるMFRが7〜100g/10分である層(A2)を含む積層体であって、該積層体の両側の最外層が層(D)である積層体である。
また、本発明の効果を損なわなければ、層(A1)と層(A2)との層間にポリオレフィン系樹脂からなる層や接着性樹脂からなる層を設けるなどしても良い。ポリオレフィン系樹脂は、本発明の積層体の誘電率を損なわないため好ましく、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテンなどのモノマーの単独重合体やそれらモノマーと他のα−オレフィンとの共重合体であり、他のα−オレフィンとしては、炭素原子数3〜10のもので、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチルペンテン、1−オクテンなどが挙げられる。これらは1種単独でも2種以上を組み合わせて使用してもよい。また接着性樹脂としては誘電特性に優れる変性ポリオレフィン系重合体が好ましく、上記のポリオレフィン系樹脂が不飽和カルボン酸および/またはその誘導体によりグラフト変性された部分を0.01〜10質量%有する変性ポリオレフィン系重合体である。さらに良好な各層の間の接着性を得るには、層(A1)と層(A2)が直接接していることが好ましく、通常、層(A2)/層(A1)/層(A2)の層構成である。
また、絶縁層(A)に導電体層(B)を貼り合わせる場合に、絶縁層(A)と導電体層(B)との間に高い接着強度が要求される高周波回路用途などに使用される積層板では、導電体層(B)の面粗度Ryを大きくして、アンカー効果(金属粗面への樹脂のくいこみ)によって絶縁層(A)との接着性を保持させることが通常行われているが、本発明の層(D)を剥離して得られる層(A1)または、最外層に層(A2)を有する絶縁層(A)の表面の面粗度Ryは、20μm以下、好ましくは1〜15μmであり、表面の面粗度がこの範囲にあると、高周波電流の抵抗が小さい表面が平滑導電体層(B)との間に高い接着強度が得られることから好ましい。
本発明の積層板の製造方法としては、上記のようにして形成された本発明の絶縁層、例えば層(A1)単独、または層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる絶縁層を数枚重ねて、その最外層に導電体層(B)を重ねて加熱プレスすることにより形成することができる。
さらに、積層板の強度および耐熱性を向上させるために、ガラスクロス等の強化繊維からなる層(C)を挟んで、その両側から絶縁層(A)を張り合わせたコア材を形成するなどし、該コア材を数枚重ねてその最外層に導電体層(B)となる金属箔を重ねて加熱プレスすることにより得ることもでき、必要に応じてそれら絶縁層(A)やコア材などを金属箔とともに多重に積層しても良い。また他の公知のコア材、フィルム、プリプレグ、金属箔などとともに常法に従って積層、一体化して得ても良い。また、例えばTダイ装置から押出された溶融状態の上記絶縁層(A)をガラスクロス、ガラス不織布などの強化繊維にラミネートして得たものを数枚重ねて、その最外層に導電体層(B)を重ねて加熱プレスすることにより積層板を形成することもでき、強化繊維からなる層(C)に絶縁層(A)を構成する樹脂組成物が溶融して含浸することで、強化繊維からなる層(C)と積層体とを強固に接着することができる。
また、導電体層(B)は、電気導電性を有するものであり、銅、アルミニウム、ニッケル、金、銀、ステンレス等の金属を用いることができる。導電体層(B)の形成方法としては、該金属類を箔等にして絶縁層(A)に熱融着させる方法以外にも、接着剤を用いて張り合わせる方法、もしくはスパッタ、蒸着、めっき等の方法で積層して形成する方法で作製することができ、接着剤としては、エポキシ、ポリイミド等の公知の耐熱性接着剤を使用することができるが、本発明で使用される絶縁層(A)の誘電特性を損なわないために、本発明で使用される絶縁層(A)の層厚/接着剤の層厚の比が2以上、好ましくは3〜50になるように形成するのが好ましい。また、積層板の態様としては、片面板、両面板のいずれでも良く、絶縁層の積層数にも制限はないが、2層〜30層程度に積層するのが好ましい。
高周波回路用積層板とは、高周波電流を使用して信号の授受を行う電子機器に使用される積層板であり、コンピューターや通信機器の高速化、高機能化にともないレーダーや衛星通信などの限られた分野のみならず、例えば携帯電話や無線LANなどの機器のプリント基板配線材料などに使用されている。
高周波回路用積層板の誘電特性としては、温度25℃、12GHzでの誘電率が4以下、好ましくは2〜4、誘電正接が0.006以下、好ましくは0.0001〜0.006、誘電率の平方根と誘電正接との積が0.012以下、好ましくは0.0001〜0.012であると伝送損失が小さくなり好ましい。回路の形成は種々の公知のリソグラフィー法、例えばエッチング法などで行なうことができる。
ASTM D1238に準拠して荷重:5kg、温度:260℃の条件で測定した。
5cm×5cm×厚み1mmのシートを作製し、空洞共振器法により当該シートの、温度25℃で12GHzにおける誘電率および誘電正接を測定した。
JIS C6481の方法に準じて、一部銅箔を除去した面のある銅張積層板試験片を作製し、これを温度105℃、75分間の前処理の後、沸騰水中に1時間浸して調湿した。試験片の大きさは、50mm角で厚み1mmである。赤外線および熱風併用型リフロー半田装置(日本アントム工業(株)製SOLSYS−2001R)を用いて、昇温60秒→175℃保持90秒→昇温50秒→260℃保持30秒→冷却の温度プロファイルでリフロー工程を行い、試験片外観形状の変化の有無を、目視による外観変化で評価した。リフロー工程で積層板が変形してソリが発生した場合、JIS C6481の静置法に準じて、水平面にソリが発生した積層板を上に凸となるように置き、水平面と積層板の間にできる隔たりの最大量を最大反り量として測定した。
10cm×10cm×厚み100μmの大きさに切り出した測定試料の、中心から任意の方向で5cmを基準長さとして、JIS B0601に準じた方法で面粗度Ryを求めた。
ドリル穴径1mm、回転速度20000rpmで積層板に穴あけを実施し、穴側面のクラックの有無を目視にて評価し、○:クラックなし、△:微小クラックあり、×:クラックあり、とした。
目視にて積層板の外観を観察し、○:導電体層の表面に凹凸模様なし、×:導電体層の表面に凹凸模様あり、として評価した。
両面銅貼積層板から10cm×10cm×厚み1mmの測定試料を切り出し、1cm間隔の格子点での厚みを測定し、厚み測定値の合計値を、厚みを測定した格子点の合計数で除して求めた平均厚みT、標準偏差σnおよび以下の数式(1)により積層板の厚薄精度Eを求めた。
E:積層板の厚薄精度(%)
T:積層板の平均厚み(μm)
σn:積層板の厚みの標準偏差(μm)
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.05g/10分)100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.10質量部、フェノールアクリレート系化合物0.10質量部、ホスファイト系化合物0.10質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合して樹脂組成物を得た。
(誘電率および誘電正接を測定するサンプルの作製)
真空プレス成形機を用いて、上記の樹脂組成物を成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後、冷却して厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表1に示す。
(積層板の製造)
真空プレス成形機を用いて、上記の樹脂組成物を成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後冷却し、層(A1)として厚み0.5mmのシートを作製した。次いで、絶縁層(A)であるこのシートと、強化繊維からなる層(C)としてガラスクロス(日東紡績(株)社製WEA115E、厚さ100μm、目付105g/m2、ファイバー直径7μm)とを、該シートが最外層にくるように積層し、真空プレス成形機にて成形温度300℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、10MPaで5分間加圧した後、冷却して厚み約1mmのプリプレグを作製した。次いで、上記プリプレグの表裏に層(B)として厚さ35μmの銅箔(三井金属(株)社製SQ−VLP)を重ね、温度300℃、10MPaで30分間加圧することにより熱融着し、両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板のリフロー耐熱性および穴あけ加工性の評価結果を表1に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.10質量部、フェノールアクリレート系化合物0.10質量部、ホスファイト系化合物0.10質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合し、得られた樹脂組成物を二軸押出機で300℃溶融混練し、押出成形してMFRが1g/10分のペレットを得た。
(誘電率および誘電正接を測定するサンプルの作製)
上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した以外は、実施例1と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表1に示す。
(積層板の製造)
上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した以外は、実施例1と同様にして両面銅張り積層板を作製し、各特性を評価した。結果を表1に示す。
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物として三井化学(株)社製TPXの品名DX845(MFR:9g/10分)を使用した以外は、実施例1と同様にして各特性を評価した。結果を表1に示す。
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物として三井化学(株)社製TPXの品名RT18(MFR:26g/10分)を使用した以外は、実施例1と同様にして各特性を評価した。結果を表1に示す。
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物として三井化学(株)社製TPXの品名DX350(MFR:100g/10分)を使用した以外は、実施例1と同様にして各特性を評価したところ、リフロー耐熱性の評価で樹脂が溶融して流れ出し、積層板がもとの形状を留めなかった。結果を表1に示す。
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物として三井化学(株)社製TPXの品名DX820(MFR:200g/10分)を使用した以外は、実施例1と同様にして各特性を評価したところ、リフロー耐熱性の評価で樹脂が溶融して流れ出し、積層板がもとの形状を留めなかった。結果を表1に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、フェノールアクリレート系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて300℃で溶融混練してMFRが1g/10分のペレットを得た。
(熱可塑性樹脂(d))
三井化学(株)社製ポリプロピレンの品名F122(MFR:2g/10分)を使用した。
ただし、ポリプロピレンのMFRは、ASTM D1238に準拠して荷重:2.16kg、温度:230℃の条件で測定した。
(層(A1)の製造)
スクリュ径φ40mmの押出機を3台、幅800mmのTダイおよび温度調整型冷却ロール付きの引取装置を備えた3種3層Tダイキャストフィルム成形機(住友重機械モダン(株)社製)を用いて、層(A1)として上記のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(D)として上記の熱可塑性樹脂(d)をそれぞれ各押出機に供給して、幅が700mmで層構成および厚みが層(D)/層(A1)/層(D)=30μm/100μm/30μmであるシートを製膜した。次いで層(D)を剥離除去して厚みが100μmである、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなる層(A1)の単層フィルムを得た。また得られた厚さ100μmの層(A1)からなる単層フィルムから10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して、層(A1)からなるフィルム表面の面粗度を評価した結果を表2に示す。
厚みが100μmである上記の層(A1)からなるフィルムから、5cm×5cmの大きさの測定試料を切り出し、それを12枚重ねて成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後冷却して、厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
真空プレス成形機を用い、20cm×20cmの大きさの型枠内に、絶縁層(A)である上記の層(A1)からなるフィルムを5枚重ねて成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後、冷却して厚み0.5mmのシートを作製した。次にこのシート2枚で、強化繊維からなる層(C)としてガラスクロス(日東紡績(株)社製WEA115E、厚さ100μm、目付105g/m2、ファイバー直径7μm)を挟み、真空プレス成形機にて成形温度300℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、10MPaで5分間加圧した後冷却して、厚み約1mmのプリプレグを作製した。次に上記プリプレグの表裏に導電体層(A)として厚さ35μmの銅箔(三井金属(株)社製SQ−VLP)を重ね、温度300℃、10MPaで30分間加圧することにより熱融着し両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表2に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.3質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて290℃で溶融混練して押出成形してMFRが5g/10分のペレットを得た。
(熱可塑性樹脂(d))
実施例4と同じポリプロピレンを使用した。
(層(A1)の製造)
上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物ペレットを使用した以外は、実施例4と同様にして層構成および厚みが層(D)/層(A1)/層(D)=30μm/100μm/30μmであるシートを製膜した。次いで層(D)を剥離除去して厚みが100μmである、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなる層(A1)の単層フィルムを得た。また得られた厚さ100μmの層(A1)からなる単層フィルムから10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して層(A1)からなるフィルム表面の面粗度を評価した。結果を表2に示す。
上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物を成形して得られた厚みが100μmである上記層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを成形して得られた層(A1)を使用した以外は実施例4と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表2に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.05質量部、ホスファイト系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて290℃で溶融混練して押出成形してMFRが7g/10分のペレットを得た。
(熱可塑性樹脂(d))
実施例4と同じポリプロピレンを使用した。
(層(A1)の製造)
上記のMFRが7g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した以外は、実施例4と同様にして層構成および厚みが層(D)/層(A1)/層(D)=30μm/100μm/30μmであるシートを製膜した。次いで層(D)を剥離除去して厚みが100μmである、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなる層(A1)の単層フィルムを得た。また得られた厚さ100μmの層(A1)からなる単層フィルムから10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して層(A1)からなるフィルム表面の面粗度を評価した。結果を表2に示す。
上記のMFRが7g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物を成形して得られた厚みが100μmである上記層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記のMFRが7g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを成形して得られた層(A1)を使用した以外は、実施例4と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表2に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例4と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(層(A1)の製造)
熱可塑性樹脂(d)からなる層(D)を成形しない以外は、実施例4と同様にして、3種3層Tダイキャストフィルム成形機を用いて、厚みが100μmであるの層(A1)の単層フィルムを得た。得られたフィルムの表面は、凹凸が激しくざらざらしており、外観の粗悪なものであった。また、得られた層(A1)からなるフィルムから、10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して、フィルム表面の面粗度を評価した。結果を表2に示す。
上記の単層の押出成形で得られた厚みが100μmである層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記の単層の押出成形で得られた層(A1)からなるフィルムを使用した以外は実施例4と同様にして両面銅張り積層板を得た。得られた積層板の導電体層(B)の表面は、絶縁層(A)である層(A1)の表面の凹凸を転写しており、凹凸模様が残っていた。また、積層板の厚薄精度Eは、22%と悪く、ソリも発生していた。この積層板では、既にソリが発生しているため、リフロー耐熱性評価後の外観形状の変化を評価することはできなかった。この積層板の各特性の評価結果を表2に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて290℃で溶融混練して押出成形してMFRが20g/10分のペレットを得た。
(熱可塑性樹脂(b))
実施例1と同じポリプロピレンを使用した。
(層(A1)の製造)
上記のMFRが20g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した以外は、実施例4と同様にして層構成および厚みが層(D)/層(A1)/層(D)=30μm/100μm/30μmである積層体を製膜した。次いで層(D)を剥離除去して厚みが100μmである、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなる層(A1)の単層フィルムを得た。また得られた厚さ100μmの層(A1)からなる単層フィルムから10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して層(A1)からなるフィルム表面の面粗度を評価した。結果を表2に示す。
上記のMFRが20g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成を成形して得られた厚みが100μmである上記層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記のMFRが20g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを成形して得られた層(A1)を使用した以外は、実施例4と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を行なったところ、リフロー耐熱性の評価で樹脂が溶融して流れ出し、積層板がもとの形状を留めなかった。結果を表2に示す。
(不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体の製造)
4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:6g/10分)98.8質量%、無水マレイン酸1質量%、有機過酸化物2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン(商品名:パーヘキサ25B、日本油脂(株)製)0.2質量%をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出機を用いて温度280℃の条件で混練することにより、グラフト変性を行なった。この変性した4−メチル−1−ペンテン系共重合体を20質量部、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を80質量部の合計100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、フェノールアクリレート系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて300℃で溶融混練し、押出成形してMFRが6g/10分のペレットを得た。また、デカリン溶媒135℃における極限粘度[η]は、3.2dl/gであった。極限粘度は、ASTM D1601に準じて、ポリマーをデカリン溶液とし、135℃で比粘度を測定した。濃度を変えて、比粘度と濃度の比をプロットし、濃度ゼロに外挿して極限粘度[η]を求めた。
(層(A1)の製造)
熱可塑性樹脂(d)からなる層(D)を成形しない以外は、実施例4と同様に3種3層Tダイキャストフィルム成形機を用いて、上記不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体の厚みが100μmである層(A1)の単層フィルムを得た。
得られた層(A1)からなるフィルムの表面は、凹凸が激しくざらざらしており、外観の粗悪なものであった。この層(A1)からなるフィルムの各特性の評価結果を2に示す。
上記の不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体からなるペレットを成形して得られた厚みが100μmである層(A1)の単層フィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表2に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記の不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体からなるペレットを成形して得られた層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例4と同様にして両面銅張り積層板を得た。得られた積層板の導電体層(B)の表面は、絶縁層(A)である層(A1)の表面の凹凸を転写しており、凹凸模様が残っていた。また、積層板の厚薄精度Eは、20%と悪く、ソリも発生していた。この積層板では、既にソリが発生しているため、リフロー耐熱性評価後の外観形状の変化を評価することはできなかった。この積層板の各特性の評価結果を表2に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、フェノールアクリレート系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて300℃で溶融混練してMFRが1g/10分のペレットを得た。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名DX845(MFR:9g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
3種3層Tダイキャストフィルム成形機を用いて層(A1)として上記のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記のポリ−4−メチル−1−ペンテン(a2)をそれぞれ各押出機に供給して、共押出成形を行ない、層(A2)/層(A1)/層(A2)の層構成で、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。また得られた厚さ100μmの層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体から、10cm×10cm×100μmの測定試料を切り出して、積層体の最外層である層(A2)表面の面粗度を評価した結果を表3に示す。
上記で得られた厚みが合計100μmである層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体から5cm×5cmの大きさの測定試料に切り出し、それを12枚重ねて成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後冷却して、厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
真空プレス成形機を用い、20cm×20cmの大きさの型枠内に絶縁層(A)である上記層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を5枚重ねて成形温度280℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、5MPaで2分間加圧した後、冷却し厚み0.5mmのシートを作製した。次にこのシート2枚で強化繊維からなる層(C)としてガラスクロス(日東紡績(株)社製WEA115E、厚さ100μm、目付105g/m2、ファイバー直径7μm)を挟み、真空プレス成形機にて成形温度300℃で0.5MPaの加圧下で5分間予熱、10MPaで5分間加圧した後、冷却して厚み1mmのプリプレグを作製した。次に上記プリプレグの表裏に導電体層(B)として厚さ35μmの銅箔(三井金属(株)社製SQ−VLP)を重ね、温度300℃、10MPaで30分間加圧することにより熱融着し両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例7と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名RT18(MFR:26g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例7と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名RT18(MFR:26g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=20μm/60μm/20μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.3質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて290℃で溶融混練して押出成形してMFRが5g/10分のペレットを得た。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名RT18(MFR:26g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが5g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例7と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名DX350(MFR:100g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例7と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名DX350(MFR:100g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=25μm/50μm/25μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX350を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
実施例7と同じMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物からなるペレットを使用した。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名DX820(MFR:200g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX820を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX820を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX820を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を行ったところ、リフロー耐熱性の評価で樹脂が溶融して流れ出し、積層板がもとの形状を留めなかった。結果を表3に示す。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)として、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を使用し、該共重合体粉末100質量部に対して、酸化安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.10質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて290℃で溶融混練して押出成形してMFRが20g/10分のペレットを得た。
(ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2))
三井化学(株)社製TPXの品名RT18(MFR:26g/10分)を使用した。
(積層体の製造)
層(A1)として上記のMFRが20g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用した以外は、実施例7と同様にて共押出成形を行ない、各層の層厚みが層(A2)/層(A1)/層(A2)=10μm/80μm/10μmである積層体を得た。この積層体の各特性の評価結果を表3に示す。
層(A1)として上記のMFRが20g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名RT18を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
層(A1)として上記のMFRが1g/10分のポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含む樹脂組成物、層(A2)として上記の三井化学(株)社製TPXの品名DX820を使用して得られた層(A2)/層(A1)/層(A2)からなる積層体を使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。この両面銅張り積層板の各特性の評価結果を行なったところ、リフロー耐熱性の評価で樹脂が溶融して流れ出し、積層板がもとの形状を留めなかった。結果を表3に示す。
(不飽和カルボン酸変性ポリ4−メチル−1−ペンテンの製造)
4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:6g/10分)98.8質量%、無水マレイン酸1質量%、有機過酸化物2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン(商品名:パーヘキサ25B、日本油脂(株)製)0.2質量%をヘンシェルミキサーにより混合した後、二軸押出機を用いて温度280℃の条件で混練することにより、グラフト変性を行なった。この変性したポリ4−メチル−1−ペンテンを20質量部、4−メチル−1−ペンテンと1−デセンとの共重合体粉末(1−デセン含有量:3.5質量%、MFR:0.1g/10分)を80質量部の合計100質量部に対して、酸化安定剤および熱安定剤として、ヒンダードフェノール系化合物0.1質量部、フェノールアクリレート系化合物0.1質量部、ホスファイト系化合物0.1質量部を配合し、ヘンシェルミキサーを用いて高速で1分間混合した後、二軸押出機を用いて300℃で溶融混練し、押出成形してMFRが6g/10分のペレットを得た。また、デカリン溶媒135℃における極限粘度[η]は、3.2dl/gであった。極限粘度は、ASTM D1601に準じて、ポリマーをデカリン溶液とし、135℃で比粘度を測定した。濃度を変えて、比粘度と濃度の比をプロットし、濃度ゼロに外挿して極限粘度[η]を求めた。
(層(A1)の製造)
ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)からなる層(A2)を成形しない以外は、実施例7と同様に3種3層Tダイキャストフィルム成形機を用いて、上記不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体の厚みが100μmである層(A1)の単層フィルムを得た。
得られた層(A1)のフィルムの表面は、凹凸が激しくざらざらしており、外観の粗悪なものであった。この層(A1)からなるフィルムの各特性の評価結果を3に示す。
上記の不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体からなるペレットを成形して得られた厚みが100μmである層(A1)の単層フィルムを使用した以外は、実施例7と同様にして厚み1mmのシートを作製して誘電率および誘電正接を測定した。結果を表3に示す。
(積層板の製造)
絶縁層(A)として上記の不飽和カルボン酸変性4−メチル−1−ペンテン系共重合体からなるペレットを成形して得られた層(A1)からなるフィルムを使用した以外は、実施例7と同様にして両面銅張り積層板を得た。得られた積層板の導電体層(B)の表面は、層(A1)の表面の凹凸を転写しており、凹凸模様が残っていた。また、積層板の厚薄精度Eは、20%と悪く、ソリも発生していた。この積層板では、既にソリが発生しているため、リフロー耐熱性評価後の外観形状の変化を評価することはできなかった。この積層板の各特性の評価結果を表3に示す。
Claims (9)
- 絶縁層(A)および導電体層(B)を有する積層板。
- 絶縁層(A)がポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含むMFRが10g/10分以下である樹脂組成物を含む、請求項1に記載の積層板。
- 絶縁層(A)が、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含みMFRが7g/10分以下である樹脂組成物からなる層(A1)および、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)からなるMFRが7〜100g/10分である層(A2)を含む積層体であって、該積層体の両側の最外層が層(A2)である請求項1に記載の積層板。
- 絶縁層(A)が、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a1)を含みMFRが0.01〜3g/10分である樹脂組成物からなる層(A1)および、ポリ4−メチル−1−ペンテン(a2)からなるMFRが7〜50g/10分である層(A2)を含む積層体であって、該積層体の両側の最外層が層(A2)である請求項1に記載の積層板。
- 層(A1)と層(A2)の厚みの比率T(A1)/T(A2)が3以上である、請求項3または請求項4に記載の積層板。
- 層(A2)の面粗度Ryが1〜20μmである、請求項3または請求項4に記載の積層板。
- 絶縁層(A)、導電体層(B)および強化繊維からなる層(C)を有する請求項1〜6に記載の積層板。
- 請求項1〜請求項7のいずれかに記載の積層板である高周波回路用積層板。
- 少なくとも層(A1)の片側の面に接して熱可塑性樹脂(d)からなる層(D)を共押出成形した後、該層(D)を剥離除去して得られる層(A1)を含む絶縁層を用いた、請求項1〜7に記載の積層板の製造方法。
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