JP2006001964A - 熱可塑性樹脂成形品および熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 ナイロン6を含有する熱可塑性樹脂(A)を40〜80質量%、炭素繊維(B)を20〜60質量%含有する熱可塑性樹脂組成物であって、炭素繊維(B)が、下記(i)〜(iii)を満足するものである熱可塑性樹脂組成物。
(i)単繊維の表面に単繊維の長手方向に延びる皺が実質的に無く、
(ii)単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)が1.00〜1.02であり、
(iii)ストランド弾性率が230〜370GPaである。
【選択図】 なし
Description
(i)単繊維の表面に単繊維の長手方向に延びる皺が実質的に無く、
(ii)単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)が1.00〜1.02であり、
(iii)ストランド弾性率が230〜370GPaである。
曲げ弾性率が、5000MPa以上の場合に、剛性が十分となり、車両用構造部品、例えば、自転車用部品、特に競技用自転車用部品として好ましい。
また、この曲げ弾性率の上限値は、特に制限されないが、50000MPa以下が好ましく、40000MPaであることが特に好ましい。
シャルピー衝撃強度が90kJ/m2以上の場合に、衝撃強度が十分となり、自転車用部品、特に競技用自転車用部品として好ましい。
また、このシャルピー衝撃強度の上限値は、特に制限されないが、500kJ/m2以下が好ましく、300kJ/m2以下がより好ましく、150kJ/m2以下が特に好ましい。
本発明の熱可塑性樹脂成形品の比重の上限値は、1.38以下が好ましく、1.35以下が特に好ましい。また、この比重の下限値は、特に制限されないが、1.2以上が好ましく、1.25以上が特に好ましい。
また、この比衝撃強度の上限値は、特に制限されないが、400kJ/m2以下が好ましく、200kJ/m2以下が好ましく、100kJ/m2以下が特に好ましい。
(i)単繊維の表面に単繊維の長手方向に延びる皺が実質的に無く、
(ii)単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)が1.00〜1.02であり、
(iii)ストランド弾性率が230〜370GPaである。
ナイロン6の製造法については、特に制限されず、通常用いられるカプロラクタムを原料とする重合(固相重合を含む)により製造することができる。
(A)成分に含有されるナイロン6以外の熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、ポリドデカノアミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン6,6)、ポリヘキサメチレンアゼラミド(ナイロン6,9)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン6,10)、ポリヘキサメチレンドデカノアミド(ナイロン6,12)、ポリメタキシリレンアジパミド(MXD6)、ポリヘキサメチレンテレフタラミド(ナイロン6,T)、ポリヘキサメチレンイソフタラミド(ナイロン6,I)、ポリフェニレンフタラミド、ナイロン12系エラストマー等のポリアミド樹脂;ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂を挙げることができる。
(i)単繊維の表面に単繊維の長手方向に延びる皺が実質的に無く、
(ii)単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)が1.00〜1.02であり、
(iii)ストランド弾性率が230〜370GPaである。
ここで、単繊維表面の皺は、電子顕微鏡で単繊維表面を観察し、繊維方向に溝があるか無いかを判定したものであり、単繊維の繊維断面の長径と短径との比は、電子顕微鏡度で単繊維の断面を観察して評価したものである。
ここで、単繊維の円周長さ2μmの範囲における最高部と最低部の高低差(皺深さ)としては、特に制限されないが、90nm以下が好ましく、70nm以下がより好ましく、50nm以下が特に好ましい。
単繊維の繊維径としては、特に制限されないが、6.5μm以下が好ましく、6.3μm以下が特に好ましい。
熱可塑性樹脂組成物中の単繊維の平均繊維長としては、特に制限されないが、3mm以下が好ましく、1.5mm以下がより好ましく、1mm以下がさらに好ましく、0.5mm以下が特に好ましい。熱可塑性樹脂組成物中の単繊維の平均繊維長が3mm以下の場合に、熱可塑性樹脂組成物の成形時の流動性が良好となる傾向にあり、車両用部品等の複雑な形状の成形品を成形することができる傾向にある。
ここで、ストランド弾性率およびストランド強度とは、炭素繊維単繊維3000〜90000本よりなる連続繊維束にエポキシ樹脂を含浸硬化させて作製されたストランドの弾性率および強度をいい、ストランド試験片をJIS R7601に準拠して引張り試験に供して得られた値である。
ストランド強度の下限値は、特に制限されないが、4100MPa以上が好ましく、4200MPa以上がより好ましく、4300MPa以上が特に好ましい。また、ストランド強度の上限値は、特に制限されないが、5000MPa以下が好ましく、4900MPa以下がより好ましく、4700MPa以下が特に好ましい。
また、炭素繊維(B)と熱可塑性樹脂との接着性を向上するために、炭素繊維(B)に表面酸化処理を行ってもよく、その場合、通電処理による表面酸化、オゾンなどの酸化性ガス雰囲気中での酸化処理をしても良い。さらに一般的に使用されるエポキシ系、ポリアミド系、ウレタン系、ポリエステル系等のサイジング剤を用いた表面付着処理を用いることも出来る。
また炭素繊維の投入方法としては、特に制限されないが、混練による繊維長の低下を抑制することができることから、スクリューの中間から添加するサイドフィード法が好ましい。
炭素繊維の評価については、次に述べる方法にしたがって測定した。
(1−1)表面の皺
本発明の炭素繊維表面の皺は、試料をSEM試料台に接着し、さらに金(Au)を約10nmの厚さにスパッタリングしてから、PHILIPS社製XL20走査型電子顕微鏡により、加速電圧7.00kV、作動距離31mmの条件で電子顕微鏡で表面を観察し、繊維方向に溝があるか無いかを判定した。
炭素繊維の単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)は、以下のようにして決定した。内径1mmの塩化ビニル樹脂製のチューブ内に測定用の炭素繊維束を通した後、これをナイフで輪切りにして試料を準備する。ついで、該試料を繊維断面が上を向くようにしてSEM試料台に接着し、さらに金(Au)を約10nmの厚さにスパッタリングしてから、PHILIPS社製XL20走査型電子顕微鏡により、加速電圧7.00kV、作動距離31mmの条件で繊維断面を観察し、単繊維の繊維断面の長径および短径を測定し、長径÷短径で長径/短径の比率を求めた。
炭素繊維束のストランド強度および弾性率は、JIS R7601に準拠して測定した。
熱可塑性樹脂成形品の評価については、次に述べる方法にしたがって測定した。
(2−1)比重
ISO1183に準拠して水中置換法により、成形品の比重を測定した。
(2−2)シャルピー衝撃強度
ISO179に準拠して、ノッチなしのシャルピー衝撃強度を求めた。
(2−3)曲げ弾性率
ISO178に準拠して曲げ試験を行い、曲げ弾性率を求めた。
2軸押出機(池貝製作所製PCM−30)を用いて、ナイロン6(東洋紡績(株)製ハイサイクル成形用ナイロン6、商品名「T−802」)70質量部を樹脂フィーダーから供給し、炭素繊維MR06NE(三菱レイヨン(株)製チョップド炭素繊維:原糸として三菱レイヨン(株)製MR40−12M(繊維径6μm、集束本数12000本、NEサイズ処理品、ストランド弾性率295GPa)を使用し、繊維長さ6mmにチョップしたもの)30質量部をサイドフィーダーから供給して、樹脂温度280℃の温度で溶融混練してペレットとした。ここで、押出機の中間に設けられたベント口より減圧し水分を除去した。
次いでこのペレットを150℃で2時間の熱風による乾燥をし、射出成形機(日本製鋼所(JSW)製75T射出成形機J75SSII)を用いて、樹脂温度260℃、金型温度80℃の温度条件で試験片を成形した。成形品の評価結果を表1に示す。
ナイロン6と炭素繊維の添加量を表1のように変更すること以外は、実施例1と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
炭素繊維として、MR06NEの代わりに炭素繊維TR06NE(三菱レイヨン(株)製チョップド炭素繊維:原糸として三菱レイヨン(株)製TR50S−12L(繊維径7μm、集束本数12000本、NEサイズ処理品、ストランド弾性率240GPa)を使用し、繊維長さ6mmにチョップしたもの)を用いること以外は、実施例1と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
なお、ここで用いた炭素繊維TR06NEの単繊維を電子顕微鏡により観察した結果、長径/短径比は1.08であり、繊維方向に皺が見られた。また、その皺の深さ(単繊維の円周長さ2μmの範囲における最高部と最低部の高低差)は、100nmであった。
炭素繊維として、MR06NEの代わりに炭素繊維CF−1(原糸として三菱レイヨン(株)製HR40−12M(繊維径7μm、集束本数12000本、NEサイズ処理品、ストランド弾性率390GPa)を使用し、繊維長さ6mmにチョップしたもの)を用いること以外は、実施例1と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
なお、ここで用いた炭素繊維CF−1の単繊維を電子顕微鏡により観察した結果、長径/短径比は1.00であり、繊維方向に皺は見られなかった。
炭素繊維の代わりに、ガラス繊維(日本電気硝子(株)製ガラス繊維チョップ、商品名「ECS03T−187/PS」、繊維径13μm、繊維長3mm)を用いること以外は、実施例1と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
ナイロン6とガラス繊維の添加量を表1のように変更すること以外は、比較例3と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
ナイロン6の代わりにナイロン66(東レ(株)製、商品名「CM3001N」)を用い、樹脂温度を300℃とすること以外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。また、得られたペレットを用いて、樹脂温度を290℃とする以外は、実施例1と同様の方法で成形品を得た。評価結果を表1に示す。
ナイロン6の代わりにポリカーボネート(出光石油化学(株)製、商品名「タフロンA1700」)を用い、樹脂温度を300℃とすること以外は、実施例1と同様の方法でペレットを得た。また、得られたペレットを用いて、樹脂温度を300℃とする以外は、実施例1と同様の方法で成形品を得た。評価結果を表1に示す。
ナイロン6と炭素繊維の添加量を表1のように変更すること以外は、実施例1と同様の方法でペレットおよび成形品を得た。評価結果を表1に示す。
ナイロン6と炭素繊維の添加量を表1のように変更すること以外は、実施例1と同様の方法で溶融混練したが、押出しが不能であったため、熱可塑性樹脂組成物のペレットを得ることができなかった。
ナイロン6のペレットを用いて、実施例1と同様の方法で成形品を得た。評価結果を表1に示す。
Claims (4)
- 曲げ弾性率が5000MPa以上、シャルピー衝撃試験によるノッチなし衝撃強度が90kJ/m2以上であって、比重が1.4以下である熱可塑性樹脂成形品。
- 曲げ弾性率が5000MPa以上で比衝撃強度が70kJ/m2以上である熱可塑性樹脂成形品。
- 熱可塑性樹脂成形品が自転車用部品である請求項1または請求項2記載の熱可塑性樹脂成形品。
- ナイロン6を含有する熱可塑性樹脂(A)を40〜80質量%、炭素繊維(B)を20〜60質量%含有する熱可塑性樹脂組成物であって、炭素繊維(B)が、下記(i)〜(iii)を満足するものである熱可塑性樹脂組成物。
(i)単繊維の表面に単繊維の長手方向に延びる皺が実質的に無く、
(ii)単繊維の繊維断面の長径と短径との比(長径/短径)が1.00〜1.02であり、
(iii)ストランド弾性率が230〜370GPaである。
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