JP2005538823A - 洗浄組成物中のイミニウム塩 - Google Patents

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Abstract

本発明は、イミニウム又はオキサジリジニウム部分を含む有機触媒、このような触媒を含む洗浄組成物；並びにこのような触媒及び洗浄製品を製造及び使用するための方法に関する。

Description

本発明は、有機触媒、及びこのような触媒を含む洗浄組成物；並びにこのような触媒及び洗浄製品を製造及び使用するための方法に関する。
酸素漂白剤、例えば、過酸化水素は、典型的には、衣類及び種々の表面から染み及び汚れを除去するのを容易にするために使用される。残念なことに、このような試剤は、特に温度率に依存する。結果として、このような試剤が温度のより低い溶液中で使用される場合、このような溶液の漂白作用は顕著に減少する。
上述の性能の問題を解決するために、産業は、「漂白剤活性化剤」として知られる種類の物質を開発した。しかし、このような物質は４０℃未満の溶液温度で迅速にその有効性を失うため、新規な有機触媒、例えば３，４−ジヒドロ−２−［２−（スルホオキシ）デシル］イソキノリミウム、内塩が開発された。一般的に、このような最新技術の触媒は、より低い水温状態において有効であり、特定の酵素を不活性化することができ、より有効な触媒は疎水性である傾向があり、したがってそれらの水性溶解度は限定される。ほとんどの洗濯組成物及び洗浄組成物は水中に配合されるか、又は水とともに用いることが意図されるため、このような触媒を有する洗浄製品の配合には問題があり得る。
それ故に、配合の柔軟性、及び低温の水での漂白性能という利点を合わせて提供することができる安価な有機触媒の必要性が存在する。
本発明は、高い溶解性を有する有機触媒に関する。本発明はまた、このような有機触媒を含む洗浄組成物、並びに上述の有機触媒及び洗浄組成物を製造及び使用するための方法に関する。
（定義）
本明細書で使用するとき、用語「洗浄組成物」としては、指示がない限り、顆粒又は粉末形態の万能又は「強力」洗浄剤、特に洗濯洗剤；液体、ゲル又はペースト形態の万能洗浄剤、特にいわゆる強力液体型；液体の高級布地用洗剤；手洗い食器洗浄剤（hand dishwashing agent）又は軽質食器洗浄剤、特に高起泡型のもの；機械食器洗浄剤、種々の錠剤、顆粒、液体及び家庭及び企業での使用のためのリンス補助型を含む；抗菌ハンドウォッシュ型、洗濯バー（laundry bar）、うがい薬、義歯クリーナー、車又はカーペット用シャンプー、浴室クリーナーを含む液体洗浄剤及び消毒剤；ヘアシャンプー及びヘアリンス；シャワージェル及び泡バス及び金属クリーナー；並びに、漂白添加物質及び「染み用スティック（stain-stick）」又は前処理型のような洗浄補助剤が挙げられる。
本明細書で使用するとき、語句「独立して、〜から成る群から選択される」は、引用されるマルクーシュ群から選択される部分又は要素が同じか、異なるか、又は以下の例中に示されるような要素の任意の混合物であってもよいことを意味する：
３つのＲ基を有する分子であって、ここで、各Ｒ基が独立して、Ａ、Ｂ及びＣから成る群から選択される。
ここで、３つのＲ基は、ＡＡＡ、ＢＢＢ、ＣＣＣ、ＡＡＢ、ＡＡＣ、ＢＢＡ、ＢＢＣ、ＣＣＡ、ＣＣＢ、ＡＢＣであってもよい。
本明細書で使用するとき、「置換された」は、以下の用語が適用される有機組成物又はラジカルが：
（ａ）要素又はラジカルの脱離によって不飽和となる；又は
（ｂ）化合物又はラジカル中の少なくとも１つの水素が、１つ以上の（ｉ）炭素、（ｉｉ）酸素、（ｉｉｉ）硫黄、（ｉｖ）窒素若しくは（ｖ）ハロゲン原子を含有する部分で置き換えられる；又は
（ｃ）（ａ）及び（ｂ）の両方であることを意味する。
すぐ上の（ｂ）で説明したように水素を置き換えてもよく、炭素及び水素原子のみを含有する部分は、これらに限定されるものではないが、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルキルジエニル、シクロアルキル、フェニル、アルキルフェニル、ナフチル、アンスリル、フェナンスリル、フルオリル、ステロイド基、及び、これらの基との相互の組み合わせ、並びにアルキレン、アルキリデン及びアルキリジン基などの、多価の炭化水素基との組み合わせを含む、すべて炭化水素部分である。かかる基の具体的な非限定例を以下に示す：
Figure 2005538823
すぐ上の（ｂ）で説明したように水素を置き換えてもよい酸素原子を含有する部分としては、ヒドロキシ、アシル又はケト、エーテル、エポキシ、カルボキシ、及びエステル含有基が挙げられる。このような酸素含有基の具体的な非限定例を以下に示す：
Figure 2005538823
すぐ上の（ｂ）で説明したように水素を置き換えてもよい硫黄原子を含有する部分としては、硫黄含有酸及び酸エステル基、チオエーテル基、メルカプト基並びにチオケト基が挙げられる。このような硫黄含有基の具体的な非限定例を以下に示す：
Figure 2005538823
すぐ上の（ｂ）で説明したように水素を置き換えてもよい窒素原子を含有する部分には、アミノ基、ニトロ基、アゾ基、アンモニウム基、アミド基、アジド基、イソシアネート基、シアノ基及びニトリル基が挙げられる。このような窒素含有基の具体的な非限定例を以下に示す：
−ＮＨＣＨ３、−ＮＨ２、−ＮＨ３ ＋、−ＣＨ２ＣＯＮＨ２、−ＣＨ２ＣＯＮ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝ＮＯＨ、−ＣＡＮ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＮＣＯ、−ＣＨ２ＮＣＯ、−ＮΦ、−ΦＮ＝ＮΦＯＨ、及び≡Ｎ。
すぐ上の（ｂ）で説明したように水素を置き換えてもよいハロゲン原子を含有する部分には、クロロ、ブロモ、フルオロ、ヨード基、及び水素又はペンダントアルキル基がハロ基で置換されることによって安定な置換部分を形成するように前述された任意の部分が挙げられる。このようなハロゲン含有基の具体的な非限定例を以下に示す：
−（ＣＨ２）３ＣＯＣｌ、−ΦＦ５、−ΦＣｌ、−ＣＦ３、及び−ＣＨ２ΦＢｒ。
（ｂ）に記載されるように水素を置き換えてもよい任意の上述部分は、一価の置換又は多価の置換における水素の欠落のいずれかによって互いに置換されることができ、有機化合物又はラジカルにおいて水素を置換することのできる別の一価部分を形成することが理解されている。
「Φ」は本明細書で使用するとき、フェニル環を表す。
すべての引用される文書は、関連部分において参考として本明細書に組み込まれる；いかなる文書の引用も、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈されるべきではない。
（有機触媒）
出願人の発明の１つの態様において、出願人の触媒は以下の式１を有する：
Figure 2005538823
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されている又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２はイミニウムとともに利用される場合、環を形成し、
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０置換アルキルであり；
Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり、
式中、Ｑは分枝又は非分枝アルキレンであり、
ｔは０又は１であり、
Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、ＯＣＯ２ −、ＯＰＯ３ ２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；
Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８であり、
式中、各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は２１個未満の炭素を有し；
各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルから成る群から選択され；
Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択されるか、又はそれらがともに結合してカルボニルを形成してもよく；
ｂは０又は１であり；
ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合はＣは０でなければならず；
ｙは１〜６の整数であり；
ｋは０〜２０の整数であり；
Ｒ６はＨ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
出願人の発明の別の態様において、出願人の触媒は上述の式１を有し
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２はイミニウムとともに利用される場合、環を形成し；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１２置換アルキルであり；
Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり
式中、ＱはＣ１〜Ｃ３アルキルであり；
ｔは０又は１であり、
Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、及びＯＣＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；
Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−Ｒ８であり、
式中、各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択され；
ｂは０又は１であり；
ｃは０又は１であることができるが、ｂが１の場合はｃは０でなければならず；
Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
出願人の発明の別の態様において、出願人の触媒は上述の式１を有する：
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２がイミニウムとともに利用される場合、６員環を形成し；
Ｒ３は、置換Ｃ２アルキルであり；
Ｒ４は、ＯＳＯ３ −であり；
Ｒ５は、部分−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ８であり、式中、Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
出願人の発明の別の態様において、出願人の触媒は以下の式２を有する：
Figure 2005538823
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は、オキサジリジニウムの炭素及び窒素とともに利用される場合、環を形成し；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０置換アルキルであり；
Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり
式中、Ｑは分枝又は非分枝アルキレンであり
ｔは０又は１であり
Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、ＯＣＯ２ −、ＯＰＯ３ ２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；
Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８であり
式中、各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルから成る群から選択され；
Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択されるか、又はともにカルボニルを形成してもよく；
ｂは０又は１であり；
ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合はＣは０でなければならず；
ｙは１〜６の整数であり；
ｋは０〜２０の整数であり；
Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
出願人の発明の別の態様において、出願人の触媒は上述の式２を有する：
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は、オキサジリジニウムの炭素及び窒素とともに利用される場合、環を形成し；
Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１２置換アルキルであり；
Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり
式中、ＱはＣ１〜Ｃ３アルキルであり；
ｔは０又は１であり
Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、及びＯＣＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；
Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−Ｒ８であり
式中、各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択され；
ｂは０又は１であり；
ｃは０又は１であることができるが、ｂが１である場合はｃは０でなければならず；
Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
出願人の発明の別の態様において、出願人の触媒は上述の式２を有する：
式中、Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
Ｒ１及びＲ２は、オギサジリジニウムの炭素及び窒素とともに利用される場合、６員環を形成し；
Ｒ３は、置換Ｃ２アルキルであり；
Ｒ４は、ＯＳＯ３ −であり；
Ｒ５は、部分−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ８であり、式中、Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
本発明の有機触媒の実施形態のためのＲ５部分の賢明な選択により、配合の柔軟性、及び低温の水での漂白性能という効果を組み合わせて得るために必要な、必須の高い溶解性が提供されることを出願人は見出した。理論により束縛されないが、これは前記Ｒ５部分の双極子増加特性、及び任意に、結晶化阻害特性に起因すると、出願人は考える。
（有機触媒の製造方法）
出願人の有機触媒を調製するための好適な経路としては、これに限定されないが、以下に詳細に記載される合成経路が挙げられる：
Figure 2005538823
アルコール１は、ルイス酸触媒によるエピハロヒドリンの添加を介してハロヒドリン２へと変換されてもよく、その後（ａ）塩基がエポキシド３への閉環を誘発し、ＨＸを用いた開環を誘発するか、又は（ｂ）ハロゲン交換反応が起こる。ハロヒドリン２は、（１）ジヒドロイソキノリン９をアルキル化し、硫酸化する（２→６→５）か、又は（２）硫酸化し、次いで９をアルキル化する（２→８→５）ことによって、生成物５に変換されてもよい。あるいは、生成物を、（１）環状サルフェート４に変換し、ジヒドロイソキノリン９と反応させるか、又は（２）ルイス酸触媒によって９に添加し、オキサゾリジン７を形成し、酸性条件下、６に開環した後硫酸化することによって、エポキシド３から得てもよい。上述の合成経路は特に置換された試薬を使用しているが、当業者によって理解されるように、他の生成物が望ましい場合には、異なる置換基を有する試薬が使用されてもよい。
上述の合成のために必要とされる原材料は、一般的に市販されている。例えば、（２−エチルヘキシルオキシ）オキシラン−２−イルメタンのようなグリシダールエーテルは、ラシヒ（Raschig）社（アメリカ合衆国イリノイ州オークパーク、サウス・スコビル・アベニュー（South Scoville Avenue）１２９、６０３０２）から商品名ＥＨＧＥの下で得られる。３，４−ジヒドロイソキノリンは、ウェイリー（Whaley）らによって記載されるようなビシュラー−ナピエラルスキ（Bischler−Napieralski）反応によって調製されることができる（有機反応、Ｗ．ウェイリー（Whaley）ら（１９５１）、ＶＩ７４〜１５０）。ハロヒドリン、例えば１−ブロモ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール及び環状サルフェート（例えば４−［（２−エチルヘキシルオキシメチル］−１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオン）は、出願人の実施例において記載される詳細な手順によって調製されることができる。
出願人が開発した合成経路は、商業的規模の量の環状サルフェートが、流下膜式反応器（falling film reactors）を用いて作り出されることを可能にし、ここで、環状サルフェートは、以下の方法によって作り出される：１）適切なグリシダールエーテルを乾燥したＳＯ３ガス流内に導入し、２）前記試薬を流下膜式反応器内で接触させ、３）次いで、任意に、得られた反応混合物を所望な変換が達成されるのに十分な時間、十分な温度で保持し、４）任意に、得られた環状サルフェートを単離する。当業者に理解されるように、反応条件は装置の種類に依存して変動する。しかし、本明細書中に含まれる教示を把握していれば、このような条件は容易に決定される。
商業的規模の量の出願人の触媒は、バッチ、半バッチ及び連続方法を含む、種々の反応容器及び方法を用いて作り出すことができる。出願人の触媒を作り出すための非限定的な手順には、約６０分未満、約７５℃〜約１３０℃の温度で、約１気圧の圧力で、ニート又は適切な非プロトン性触媒を用いてのいずれかで、グリシダールエーテルをＳＯ３錯体と接触させ、所望の環状サルフェートを形成することが含まれる。所望の有機触媒への最終的な変換は、環状サルフェートを３，４−ジヒドロイソキノリンと、約２４時間未満、約２０℃〜約５０℃の温度で、約１気圧の圧力で接触させることによって達成される。
上記の手順に加えて、出願人の触媒は、約１０分未満、約０℃〜約４０℃の温度、約１気圧の圧力で、グリシダールエーテルを臭化水素酸と接触させることによって最初にハロヒドリン、例えば１−ブロモヒドリンを作り出し、次いで、これらに限定されないが、抽出及び蒸留を含む従来の手段を介して１−ブロモヒドリンを単離することによって作り出すことができる。次に、１−ブロモヒドリンを、約４８時間、約４０℃の温度、約１気圧の圧力で３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させアルコール塩（alcohol salt）を形成し、ＳＯ３、ＳＯ３錯体、ＨＳＯ３Ｃｌ又はこれらの混合物のような硫酸化剤を介して、同じ反応容器中で続けて硫酸化し、所望の生成物を発生させる。
出願人の触媒のオキサジリジニウム環を含有する変形は、出願人の触媒のイミニウム環を含有する変形を、ペルオキシカルボン酸のような酸素移動剤と接触させることによって作り出すことができる。このような種は、その場で形成され、精製せずに使用することができる。
（出願人の有機触媒を含む洗浄組成物及び洗浄組成物添加物）
本発明の洗浄組成物は、例えば、洗濯用途、硬質表面洗浄、自動食器洗浄用途、並びに義歯、歯、毛髪及び皮膚のような化粧用途において有利に使用されることができる。しかし、低温の溶液中での効果の増大、及び優れた色安全特性の両方の独特の利点に起因して、本発明の有機触媒は、理想的には、漂白剤含有洗剤又は洗濯漂白添加物の使用を介する布地の漂白のような洗濯用途に適している。さらに、本発明の有機触媒は、顆粒及び液体組成物の両方で使用してもよい。
本発明の有機触媒はまた、洗浄添加物製品において使用されてもよい。本発明の有機触媒を含む洗浄添加物製品は、追加の漂白効果が望まれる場合、洗浄方法において含まれるのに理想的に適している。このような例としては、これに限定されないが、低温溶液の洗浄用途を挙げることができる。添加物製品は、最も単純な形態で出願人の有機触媒であることができる。好ましくは、添加物は、過酸化物供給源が使用され、漂白効果が増大することが望まれる洗浄方法に添加するために、用量形態でパッケージされる。このような単一の用量形態は、丸薬、錠剤、ジェルキャップ又は予め測定された粉末若しくは液体のような他の単一用量単位を含んでもよい。充填剤又はキャリア物質は、このような組成物の体積を増加させるために含まれてもよい。好適な充填剤又はキャリア物質としては、これらに限定されないが、サルフェート、カーボネート及びシリケートの種々の塩、並びにタルク、粘土等が挙げられる。液体組成物のための充填剤又はキャリア物質は、水、又はポリオール類及びジオール類を含む低分子量一級及び二級アルコールであってもよい。このようなアルコールの例としては、これらに限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール及びイソプロパノールが挙げられる。上記組成物は、このような物質を約５％〜約９０％含有してもよい。酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用することができる。あるいは、洗浄添加物は、以下に規定される活性化過酸化物供給源、又は以下に完全に規定されるような添加成分を含んでもよい。
出願人の洗浄組成物及び洗浄添加物は、触媒的に有効量の出願人の有機触媒を必要とする。このような触媒の必要濃度は、出願人の有機触媒を１種以上添加することによって達成させることができる。実際的な事象として、限定するためではないが、本明細書中の組成物及び洗浄方法は、洗浄媒体中に出願人の有機触媒をおよそ少なくとも０．００１ｐｐｍで提供するために調整することができ、好ましくは、洗浄液中約０．００１ｐｐｍ〜約５００ｐｐｍ、より好ましくは約０．００５ｐｐｍ〜約１５０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約５０ｐｐｍの有機触媒を提供する。洗浄液中でこのような濃度を得るために、本明細書中の典型的な組成物は、洗浄組成物の約０．０００２重量％〜約５重量％、より好ましくは約０．００１重量％〜約１．５重量％の有機触媒を含む。
出願人の有機触媒が、顆粒状組成物中で使用される場合、出願人の有機触媒がカプセル化粒子の形態であり、保存中に、顆粒状組成物の湿気及び／又は他の成分から出願人の有機触媒を保護することが望ましい場合がある。それに加えて、カプセル化はまた、洗浄方法中の出願人の有機触媒の利用可能性を制御する手段であり、出願人の有機触媒の漂白性能を高めることができる。この観点において、出願人の有機触媒は、当該分野で既知の任意のカプセル化材料を用いてカプセル化することができる。
カプセル化材料は、典型的には、出願人の有機触媒の少なくとも一部分、好ましくはすべてをカプセル化する。典型的には、カプセル化材料は、水溶性及び／又は水分散性である。カプセル化材料は、０℃以上のガラス転移温度（Ｔｇ）を有してもよい。ガラス転移温度は、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１、特に６頁２５行〜７頁２行にさらに詳細に記載されている。このように、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９７／１１１５１は、本明細書に参考として組み込まれる。
カプセル化材料は、好ましくは、炭水化物類、天然又は合成ゴム、キチン及びキトサン、セルロース及びセルロース誘導体、シリケート類、ホスフェート類、ボレート類、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、石蝋並びにこれらの組み合わせから成る群から選択される。好ましくは、カプセル化材料は炭水化物であり、典型的には、単糖類、オリゴ糖類、多糖類、及びこれらの組み合わせから成る群から選択される。最も好ましくは、カプセル化材料はデンプンである。好ましいデンプン類は、ＥＰ０９２２４９９；米国特許第４，９７７，２５２号；米国特許第５，３５４，５５９及び米国特許第５，９３５，８２６号中に記載されている。
カプセル化材料は、熱可塑性樹脂、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリロニトリル及びこれらの混合物のような可塑性樹脂から作られる微小球であってよく；使用可能な市販の微小球は、スウェーデンのエクスパンセル・オブ・ストックビクスベルケン（Expancel of Stockviksverken）によって、商品名エクスパンセル（登録商標）で供給されるもの、並びにアメリカ合衆国ペンシルバニア州バレー・フォージ（Valley Forge）のＰＱ社（PQ Corp）によって、商品名ＰＭ６５４５、ＰＭ６５５０、ＰＭ７２２０、ＰＭ７２２８、エクステンドスフィア（Extendospheres）（登録商標）、ラクシル（Luxsil）（登録商標）、Ｑ−セル（Q-cel）（登録商標）及びスフェリセル（Sphericel）（登録商標）で供給されるものである。
出願人の有機触媒に加えて、洗浄組成物は活性化された過酸化物供給源を含まなければならない。出願人の有機触媒のモル数と、活性化された過酸化物の供給源のモル数との好適な比率としては、これに限定されないが、約１：１〜約１：１０００である。好適な活性化された過酸化物供給源としては、これらに限定されないが、予備形成された過酸類、漂白剤活性化剤と組み合わせた過酸化水素供給源、又はこれらの混合物が挙げられる。好適な予備形成過酸としては、これらに限定されないが、過カルボン酸及び塩、過炭酸及び塩、過イミド酸及び塩、過オキシモノ硫酸及び塩、並びにこれらの混合物から成る群から選択される化合物が挙げられる。過酸化水素の好適な供給源としては、これらに限定されないが、過ホウ酸塩化合物、過炭酸塩化合物、過リン酸塩化合物、及びこれらの混合物から成る群から選択される化合物が挙げられる。
好適な漂白剤活性化剤としては、これらに限定されないが、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣＬ）、４−ニトロベンゾイルカプロラクタム、３−クロロベンゾイルカプロラクタム、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート（ＢＯＢＳ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）、安息香酸フェニル（ＰｈＢｚ）、デカノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ１０−ＯＢＳ）、ベンゾイルバレロラクタム（ＢＺＶＬ）、オクタノイルオキシベンゼンスルホネート（Ｃ８−ＯＢＳ）、過加水分解可能なエステル類、過加水分解可能なイミド類及びこれらの混合物が挙げられる。
存在する場合、過酸化水素源は、通常、組成物の約１重量％からの、好ましくは約５重量％〜約３０重量％の、好ましくは約２０重量％までの濃度である。存在する場合、過酸又は漂白剤活性化剤は、通常、漂白組成物の約０．１重量％から、好ましくは約０．５重量％〜約６０重量％、より好ましくは約０．５重量％〜約４０重量％である。
上の開示に加えて、活性化された過酸化物供給源の好適な種類及び濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同６，３０６，８１２Ｂ１及び６，３２６，３４８Ｂ１中に見出され、これらは参考として組み込まれる。
本明細書の洗浄組成物は、好ましくは、水性の洗浄作業で使用される間に、洗浄水が約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５のｐＨを有するように配合される。液体食器洗浄製品の配合物は、好ましくは約６．８〜約９．０のｐＨを有する。洗濯製品は、通常はｐＨ９〜１１である。ｐＨを推奨使用濃度に制御する技術には、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用が挙げられ、当業者には周知である。
（添加物質）
本発明の目的には必須でないが、以下に例示される補助剤の非限定的なリストは、本洗浄組成物において使用するのに好適であり、それらは、例えば、洗浄性能を補助若しくは向上させるために、洗浄されるべき基材の処理のために、又は香料、着色剤、染料などの場合のように洗浄組成物の審美性を変化させるために、本発明の好ましい実施形態に望ましくは組み込まれることができる。このような追加的成分の明確な性質、及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理的形態及び使用されるべき洗浄作業の性質に依存している。好適な補助物質には、界面活性剤、ビルダー、キレート化剤、移染防止剤、分散剤、酵素、及び酵素安定剤、触媒金属錯体、ポリマー分散剤、粘土汚れ除去／再付着防止剤、光沢剤、泡抑制剤、染料、香料、構造柔軟剤、柔軟仕上げ剤、キャリア、向水性物質、加工助剤、及び／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。以下の開示に加えて、このような他の補助剤の好適な例及び使用濃度は、米国特許第５，５７６，２８２号、同６，３０６，８１２Ｂ１及び６，３２６，３４８Ｂ１中に見出され、これらは参考として組み込まれる。
界面活性剤 − 好ましくは、本発明による洗浄組成物は、界面活性剤又は界面活性剤系を含み、その際、界面活性剤は、非イオン性及び／若しくは陰イオン性及び／若しくは陽イオン性界面活性剤並びに／又は両性及び／若しくは又は双極性及び／若しくは半極性非イオン性界面活性剤から選択される。
界面活性剤は、典型的には、洗浄組成物の約０．１重量％から、好ましくは約１％から、より好ましくは約５重量％から、約９９．９重量％まで、好ましくは約８０重量％まで、より好ましくは約３５重量％まで、最も好ましくは約３０重量％までの濃度で存在する。
ビルダー − 本発明の洗剤組成物は、好ましくは１つ以上の洗剤ビルダー又はビルダー系を含む。存在する場合、組成物は通常、少なくとも約１重量％のビルダー、好ましくは約５重量％から、より好ましくは約１０重量％〜約８０重量％、好ましくは約５０重量％まで、より好ましくは約３０重量％までの洗剤ビルダーを含む。
ビルダーとしては、これらに限定されないが、ポリホスフェートのアルカリ金属、アンモニウム及びアルカノールアンモニウム塩、アルカリ金属シリケート類、アルカリ土類及びアルカリ金属の炭酸塩、アルミノシリケートビルダーポリカルボキシレート化合物、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、エチレン又はビニルメチルエーテルとの無水マレイン酸のコポリマー、１，３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、及びカルボキシメチルオキシコハク酸；種々の、エチレンジアミン四酢酸及びニトリロ三酢酸のようなポリ酢酸のアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウム塩；並びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン１，３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキシレート類、並びにこれらの可溶性塩類が挙げられる。
キレート化剤 − 本明細書の洗剤組成物は、任意で１つ以上の銅、鉄及び／又はマンガンキレート化剤を含有してもよい。
利用される場合、これらのキレート化剤は、一般的に、本明細書中の洗浄組成物の約０．１重量〜約１５重量％、より好ましくは３．０重量％含まれる。
移染防止剤 − 本発明の洗浄組成物はまた、１つ以上の移染防止剤を含んでもよい。好適なポリマー性移染防止剤としては、これらに限定されないが、ポリビニルピロリドンポリマー、ポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルオキサゾリドン及びポリビニルイミダゾール又はこれらの混合物が挙げられる。
本明細書中の洗浄組成物中に存在する場合、移染防止剤は、洗浄組成物の約０．０００１重量％、より好ましくは約０．０１重量％、最も好ましくは約０．０５重量％から、約１０重量％、より好ましくは約２重量％、最も好ましくは約１重量％の濃度で存在する。
分散剤 − 本発明の洗浄組成物はまた、分散剤を含有することができる。好適な水溶性有機物質類は、ホモポリマー又はコポリマーの酸又はそれらの塩類であり、それらのうちのポリカルボン酸は、互いに炭素原子２個を超えない程度に離れている少なくとも２個のカルボキシルラジカルを含む。
酵素 − 洗剤組成物は、洗浄性能及び／又は布地ケア効果を提供する１つ以上の洗剤酵素を含んでもよい。好適な酵素の例としては、ヘミセルラーゼ、ペルオキシダーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、キシラナーゼ、リパーゼ、ホスホリパーゼ、エステラーゼ、クチナーゼ、ペクチナーゼ、ケラタナーゼ、レダクターゼ、オキシダーゼ、フェノールオキシダーゼ、リポキシゲナーゼ、リグニナーゼ、プルラナーゼ、タンナーゼ、ペントサナーゼ、マラナーゼ、β−グルカナーゼ、アラビノシダーゼ、ヒアルロニダーゼ、コンドロイチナーゼ、ラッカーゼ、及び既知のアミラーゼ、又はこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい組み合わせは、アミラーゼと組み合わせたプロテアーゼ、リパーゼ、クチナーゼ、及び／又はセルラーゼのような従来の適用可能な酵素の反応混液を有する洗浄組成物である。
酵素安定剤 − 種々の技法によって、洗剤で使用する酵素を安定化させることができる。本明細書に用いられる酵素は、最終組成物において、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンを酵素に供給する、カルシウム及び／又はマグネシウムイオンの水溶性供給源の存在によって安定化させることができる。
触媒金属錯体 − 出願人の洗浄組成物は、触媒金属錯体を含んでもよい。金属含有漂白触媒の種類の１つは、銅、鉄、チタン、ルテニウム、タングステン、モリブデン、又はマンガンの陽イオンのような、定義された漂白触媒活性の遷移金属陽イオン、亜鉛又はアルミニウムの陽イオンのような、漂白触媒活性をほとんど又は全くもたない補助金属陽イオン、並びに触媒金属や補助金属の陽イオンに対して定義された安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）及びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号（１９８２年２月２日発行、ブラッグ（Bragg））に開示されている。
望むならば、本明細書の組成物には、マンガン化合物を用いて触媒作用を及ぼすことができる。このような化合物及び使用濃度は当該技術分野で周知であり、例えば、米国特許第５，５７６，２８２号（ミラクル（Miracle）ら）に開示されるマンガン系触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、ＭｎＩＶ ２（ｕ−Ｏ）３（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＰＦ６）２、ＭｎＩＩＩ ２（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）２、ＭｎＩＶ ４（ｕ−Ｏ）６（１，４，７−トリアザシクロノナン）４（ＣｌＯ４）４、ＭｎＩＩＩＭｎＩＶ ４（ｕ−Ｏ）１（ｕ−ＯＡｃ）２−（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）２（ＣｌＯ４）３、ＭｎＩＶ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）−（ＯＣＨ３）３（ＰＦ６）、及びこれらの混合物が挙げられる。
本明細書中で有用なコバルト漂白触媒は既知であり、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号（パーキンス（Perkins）ら、１９９７年１月２８日発行）；米国特許第５，５９５，９６７号（ミラクル（Miracle）ら、１９９７年１月２１日）に記載されている。本明細書で有用な最も好ましいコバルト触媒は、式［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｔｙを有するコバルトペンタアミンアセテート塩（式中、「ＯＡｃ」はアセテート部分を表し、「Ｔｙ」は陰イオンである）であり、とりわけ、コバルトペンタアミンアセテートクロリド、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］Ｃｌ２、並びに［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＯＡｃ）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＰＦ６）２、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＳＯ４）、［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＢＦ４）２、及び［Ｃｏ（ＮＨ３）５ＯＡｃ］（ＮＯ３）２（本明細書では「ＰＡＣ」と呼ぶ）である。このようなコバルト触媒は、既知の手段、例えば、米国特許第５，５９７，９３６号、及び米国特許第５，５９５，９６７号中に教示されている手順によって容易に調製される。
本明細書の組成物はまた、大多環状の剛性配位子（「ＭＲＬ」と省略される）の遷移金属錯体を適切に含んでもよい。実用的な事柄として、限定する目的ではないが、本明細書の組成物及び洗浄方法は、水性洗浄媒体において、およそ少なくとも１億分の１の活性ＭＲＬ種を提供するように調整することができ、好ましくは、約０．００５ｐｐｍ〜約２５ｐｐｍ、より好ましくは約０．０５ｐｐｍ〜約１０ｐｐｍ、最も好ましくは約０．１ｐｐｍ〜約５ｐｐｍのＭＲＬ種を洗浄溶液中に提供する。
即時の遷移金属漂白触媒における好ましい遷移金属には、マンガン、鉄、及びクロムが挙げられる。本明細書で好ましいＭＲＬは、架橋された超剛性配位子の特別な型である。このような配位子は非限定的に以下に示される。
Figure 2005538823
各Ｒ８がエチルである場合、この配位子は、５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンと命名される。
出願人の洗浄組成物に使用するのに好適なＭＲＬの遷移金属漂白触媒は、非限定的に以下のいずれかによって示される：
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジアクオ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ヘキサフルオロホスフェート
アクオ−ヒドロキシ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ヘキサフルオロホスフェート
ジアクオ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
テトラフルオロボレート
ジクロロ−５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩＩ）
ヘキサフルオロホスフェート
ジクロロ−５，１２−ジ−ｎ−ブチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５，１２−ジベンジル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−オクチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
ジクロロ−５−ｎ−ブチル−１２−メチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６．６．２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）
好適な遷移金属ＭＲＬは、既知の手順、例えば、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ００／３３２６０１、及び米国特許第６，２２５，４６４号にて教示される手順によって容易に調製される。
（出願人の洗浄組成物の製造及び使用方法）
本発明の洗浄組成物は、配合者によって選択される任意の好適な形態に配合され及び任意の方法によって調製されることができ、それらの非限定例は、米国特許第５，８７９，５８４号（ビアンケッティ（Bianchetti）ら、１９９９年３月９日発行）；米国特許第５，６９１，２９７号（ナサノ（Nassano）ら、１９９７年１１月１１日発行）；米国特許第５，５７４，００５号（ウェルチ（Welch）ら、１９９６年１１月１２日発行）；米国特許第５，５６９，６４５号（ディニウェル（Dinniwell）ら、１９９６年１０月２９日発行）；米国特許第５，５６５，４２２号（デル・グレコ（Del Greco）ら、１９９６年１０月１５日発行）；米国特許第５，５１６，４４８号（カペシ（Capeci）ら、１９９６年５月１４日発行）；米国特許第５，４８９，３９２号（カペシら、１９９６年２月６日発行）；米国特許第５，４８６，３０３号（カペシら、１９９６年１月２３日発行）に記載され、これらはすべて本明細書に参考として組み込まれる。
（使用方法）
本発明は、場所、とりわけ表面又は布地を洗浄するための方法を含む。これらの方法は、出願人の洗浄組成物の実施形態を、希釈していない形態で又は洗浄溶液中で希釈して、表面又は布地の少なくとも一部分に接触させる工程、その後こうした表面又は布地をすすぐ工程を含む。好ましくは、表面又は布地は、前述のすすぎ工程の前に洗浄工程に置かれる。本発明の目的のために、洗浄には擦ること、及び機械的攪拌が含まれるが、これらに限定されない。当業者に理解されるように、本発明の洗浄組成物は洗濯用途に用いるのに理想的に適している。それ故に、本発明は布地を洗濯するための方法を含む。この方法は、洗濯される布地を出願人の洗浄組成物の少なくとも１つの実施形態、洗浄添加物、又はこれらの混合物を含む前記洗浄洗濯溶液と接触させる工程を含む。布地は、通常の消費者の使用条件で洗濯され得るほとんどいかなる布地を含んでもよい。溶液は好ましくは約８〜約１０．５のｐＨを有する。組成物は好ましくは、溶液中に約５００ｐｐｍ〜約１５，０００ｐｐｍの濃度で使用される。水温は好ましくは約５℃〜約９０℃の範囲である。水対布地の比は、好ましくは約１：１〜約３０：１である。
以下の物質は、アルドリッチ（Aldrich）（アメリカ合衆国ウィスコンシン州ミルウォーキー、Ｐ．Ｏ．ＢＯＸ２０６０、５３２０１）から得ることができる：エピクロロヒドリン、２−エチルヘキサノール、塩化スズ、テトラヒドロフラン、三級ブトキシドカリウム、４８％臭化水素酸、塩化メチレン、重炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、三酸化硫黄−ジメチルホルムアミド錯体、ジエチルエーテル、トルエン、三酸化硫黄−トリメチルアミン錯体、酢酸エチル、１−オクタノール、１−デカノール、クロロスルホン酸、９−デセン−１−オール、ジオキサン、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノール、［（６−ヒドロキシヘキシル）オキシ］トリメチルシラン、及びジエチレングリコールモノヘキシルエーテル。実施例３〜１１についての合成経路は、見出し「有機触媒の製造方法」の下で、出願人の説明において示される。
（実施例１）
（２−エチルヘキシルオキシ）オキシラン−２−イルメタンの調製
２−エチルヘキサノール（２０ｇ、１５ｍｍｏｌ）及び塩化スズ（０．２０ｇ、１ｍｍｏｌ）を、フレームドライしエピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、１７ｍｍｏｌ）を含む、添加漏斗を備えた１Ｌ丸底フラスコに添加する。反応をアルゴンガス雰囲気下で続け、油浴を用いて９０℃まで加熱する。エピクロロヒドリンを１時間かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。反応物を真空蒸留ヘッドに取り付け、１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オールを約８０℃〜約８５℃の温度範囲で０．２２ｍｍＨｇで蒸留する。１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール（５．０ｇ、２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、攪拌し、アルゴン雰囲気下で約２０℃〜約２５℃の温度に維持する。三級ブトキシドカリウム（２．５２ｇ、２２ｍｍｏｌ）を攪拌した溶液に添加し、懸濁液を約２０℃〜約２５℃の温度で１８時間攪拌し、グリシダールエーテルを作り出す。
（実施例２）
１−ブロモ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オールの調製
２−エチルヘキサノール（２０ｇ、１５ｍｍｏｌ）及び塩化スズ（０．２０ｇ、１ｍｍｏｌ）を、フレームドライしエピクロロヒドリン（１５．６２ｇ、１７ｍｍｏｌ）を含む、添加漏斗を備えた１Ｌ丸底フラスコに添加する。反応をアルゴンガス雰囲気下で続け、油浴を用いて９０℃まで加熱する。エピクロロヒドリンを１時間かけて攪拌溶液に滴下した後、９０℃で１８時間攪拌する。次いで、反応物を真空蒸留ヘッドに取り付け、１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オールを高真空下で蒸留する。１−クロロ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール（５．０ｇ、２２ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン（５０ｍＬ）に溶解し、攪拌しながら、アルゴン雰囲気下で約２０℃〜約２５℃の温度を維持する。三級ブトキシドカリウム（２．５２ｇ、２２ｍｍｏｌ）を懸濁液に添加し、１８時間攪拌しながら、温度を約２０℃〜約２５℃に維持し、グリシダールエーテルを作り出す。次いで、４８％臭化水素酸（３３ｍｍｏｌ）を、約２０℃〜約２５℃の温度に維持した反応混合物に添加し、１時間攪拌する。乾燥するまで反応物を蒸発させ、残渣を塩化メチレン（５０ｍＬ）に溶解し、有機溶液を１０％重炭酸ナトリウム溶液（２×１００ｍＬ）で洗浄する。有機溶液を硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、乾燥するまで蒸発させて透明油を作る。この物質を、それ以上精製せずに使用する。
（実施例３）
合成経路３→４を介する、４−［（２−エチルヘキシルオキシメチル］−１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオンの調製
三酸化硫黄 − ジメチルホルムアミド錯体（９．８ｇ、０．６３９９ｍｏｌ）及びトルエン（１００ｍｌ）を、アルゴン吸入口、コンデンサー、及び電磁攪拌棒を備え、フレームドライした３ツ口丸底フラスコに添加する。反応物を還流させ、一旦還流で、２−エチルヘキシルオキシ）オキシラン−２−イルメタン（１０．０ｇ、０．０５４ｍｏｌ）を添加し、反応物を４５分間還流させる。反応物を室温まで冷却し、ジエチルエーテル（５０ｍｌ）で希釈し、得られた有機溶液を飽和重炭酸ナトリウム溶液で抽出する。有機相を分離させ、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、有機濾液を乾燥するまで蒸発させる。得られた４−［（２−エチルヘキシルオキシメチル］−１，３，２−ジオキサチオラン−２，２−ジオンは、それ以上精製せずに使用することができる。
（実施例４）
合成経路４〜５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
粗環状サルフェート、トルエン、及び３，４−ジヒドロ（dhydro）イソキノリン（環状サルフェート反応からの出発グリシダールエポキシドに基づいて１当量）を２５０ｍＬ丸底フラスコに添加する。反応物を約２０℃〜約２５℃の温度に維持し、４８時間攪拌し、固体／ゲル形態を形成する。得られた固体／ゲルを濾過によって単離し、出発グリシダールエポキシドに基づいて５０％を超える収率で所望な生成物を生じさせる。任意に、この生成物は、適切な有機触媒からの結晶化によってさらに精製することができる。
（実施例５）
合成経路２→６→５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
１−ブロモ−３−（２−エチル−ヘキシルオキシ）−プロパン−２−オール（１９．２５ｇ、０．０７２ｍｏｌｅ）、３，４−ジヒドロイソキノリン（９．４５ｇ、０．０７２ｍｏｌｅ）及び乾燥アセトニトリル（１５０ｍＬ）を２５０ｍＬ丸底フラスコに添加する。反応容器を５０℃の油浴に置き、反応物をアルゴンガス雰囲気下で４８時間攪拌する。次いで、反応物を約２０℃〜約２５℃まで冷却し、次いで、三酸化硫黄−トリメチルアミン錯体（１０．０ｇ、０．０７２ｍｏｌ）を添加し、反応物を還流させる。還流で１時間攪拌した後、反応物を約２０℃〜約２５℃まで冷却し、次いで、減圧下で乾燥するまで蒸発させ、得られた残渣を９０℃で１５分間、水（１００ｍＬ）に懸濁させる。次いで、得られた固体を濾過によって単離し、熱酢酸エチルからの結晶化によって精製し、白色固体として生成物を得る。
（実施例６）
合成経路２→８→５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（オクチルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
実施例２に従って調製された（ただし、１−オクタノールが２−エチルヘキサノールに代わる）１−ブロモ−３−（オクチルオキシ）−プロパン−２−オール（１当量）を、攪拌しているアセトニトリル中で三酸化硫黄−ＤＭＦ錯体（１当量）を用いて処理する。反応混合物を攪拌し、約２０℃〜約２５℃の温度で２時間維持し、その後炭酸ナトリウム（３当量）を添加する。得られた混合物を攪拌し、約２０℃〜約２５℃の温度で１８時間維持し、硫酸モノ−（１−ブロモメチル−２−オクチルオキシ−エチル）エステル、ナトリウム塩を得る。次いで、３，４−ジヒドロイソキノリン（１当量）を、攪拌した混合物に添加し、反応物を５０℃で２４〜４８時間攪拌し、生成物を得る。
（実施例７）
合成経路３→７→６→５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（デシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
実施例１に従って調製された（ただし、１−デカノールが２−エチルヘキサノールに代わる）２−デシルオキシメチル−オキシラン（１当量）をアセトニトリルに溶解し、７０℃に加熱する。塩化スズ（０．１当量）を反応物に添加し、これを攪拌しながら７０℃で２４〜４８時間維持し、オキサゾリジンを得る。反応物を約２０℃〜約２５℃まで冷却し、クロロスルホン酸（１当量）を反応物に約２０℃〜約２５℃の温度で添加し、推定中間体１−デシルオキシ−３−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−プロパン−２−オールの硫酸化を介して、生成物を生じさせる。
（実施例８）
合成経路３→４→５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（９−デセンオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
実施例１に従って調製された（ただし、９−デセン−１−オールが２−エチルヘキサノールに代わる）グリシダールエーテル（１当量）を、ジオキサン中で三酸化硫黄ジメチルホルムアミド錯体（１当量）が攪拌された懸濁液に４５℃で１時間かけて滴下し、４−オクチル−［１，３，２］ジオキサチオラン２，２−ジオキシドを得る。ジオキサンを減圧下で除去し、残渣をアセトニトリルに溶解する。次いで、３，４−ジヒドロイソキノリン（１当量）を攪拌溶液に添加し、攪拌しながら反応物を約２０℃〜約２５℃の温度で２４〜４８時間維持する。反応混合物が濃縮されるにつれて、追加のアセトニトリルを攪拌しやすくするために添加する。生成物を固体として収集し、アセトンで５回洗浄し、風乾させる。
（実施例９）
合成経路３→４→５を介する、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩の調製
硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩を実施例８に従って（ただし、９−デセン−１−オールが２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロ−１−ブタノールと交換されている）調製する。
（実施例１０）
合成経路を介する、３−｛３−［１，１−ビス（メチルエチル）−２−メチル−１−シラプロポキシ］プロポキシ｝−２−（２−３，４−ジヒドロイソウイノリルメチル（2-3,4-dihydroisouinolylmethyl））プロパンスルホン酸、内塩の調製
３−｛３−［１，３−ジメチル−２−（メチルエチル）−２−シラブトキシ］プロポキシ｝−２−（２−３，４−ジヒドロイソウイノリルメチル）プロパンスルホン酸、内塩を実施例８に従って（ただし、９−デセン−１−オールが３−［１，１−ビス（メチルエチル）−２−メチル−１−シラプロポキシ］プロパン−１−オールと交換されている）調製する（テトラヘドロンレター（Tetrahedron Letters）、リー（Lee）ら、１９９６、２１号、３６６３頁〜３６６６頁の方法に従って調製される）。
（実施例１１）
合成経路３→４→５を介する、硫酸モノ−｛２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−［２−（２−ヘキシルオキシ−エトキシ）−エトキシメチル］−エチル｝エステル、内塩の調製
硫酸モノ−｛２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−［２−（２−ヘキシルオキシ−エトキシ）−エトキシメチル］−エチル｝エステル、内塩を実施例８に従って（ただし、９−デセン−１−オールがジエチレングリコールモノヘキシルエーテルと交換されている）調製する。
（実施例１２）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５に従って調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
上述の任意の組成物は、水中３５００ｐｐｍの濃度、２５℃、２５：１の水：布比において、布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約１０であるが、酸とアルキルベンゼンスルホネートのＮａ塩形態との比率を変えることによって調整することができる。
（実施例１３）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５に従って調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
上述の任意の組成物は、水中２５００ｐｐｍの濃度、２５℃、１５：１の水：布比において、布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約９．５であるが、酸とアルキルベンゼンスルホネートのＮａ塩形態との比率を変えることによって調整することができる。
（実施例１４）
顆粒洗濯洗剤の形態を有する漂白洗剤組成物は、以下の配合によって例示される。
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５に従って調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
上述の任意の組成物は、水中２５００ｐｐｍの濃度、２５℃、１５：１の水：布比において、布地を洗濯するために使用される。典型的なｐＨは約９．５であるが、酸とアルキルベンゼンスルホネートのＮａ塩形態との比率を変えることによって調整することができる。
（実施例１５）
漂白洗浄粉末は、以下の成分を含む：
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５によって調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
（実施例１６）
汚れた布地を手洗いするのに好適な洗濯バーは、標準的な押出方法によって調製され、以下を含む：
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５に従って調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
＊＊ＣａＣＯ３、タルク、粘土、シリケート類等のような都合のよい物質から選択することができる。酸性充填剤は、ｐＨを下げるために使用することができる。
（実施例１７）
機械的使用に好適な洗濯洗剤組成物は、標準的な方法によって調製され、以下の組成物を含む：
Figure 2005538823
 ＊実施例４又は５に従って調製される、硫酸モノ−［２−（３，４−ジヒドロ−イソキノリン−２−イル）−１−（２−エチル−ヘキシルオキシメチル）−エチル］エステル、内塩
上記組成物は、溶液中約１０００ｐｐｍの濃度、２０〜４０℃の温度、約２０：１の水：布地比において、布地を洗濯するために使用される。
（実施例１８）
出願人の有機触媒を含むデンプンカプセル化粒子の調製方法
上記の実施例１〜１１のいずれかに従って、出願人の有機触媒１５１ｇを、高剪断混合機中で２分間、デンプン水溶液（固形分３３重量％）７，５５０ｇにゆっくりと添加する。炭酸ナトリウム１９０ｇ（水４９８ｇに溶解されている）をこの混合物に添加し、得られた混合物を高剪断混合機中で５分間混合する。次いで、この混合物をドライテック・コンパクト・スプレー・ドライヤー（Drytec Compact spray drier）（登録商標）を用いて、入口温度１９０℃及び出口温度９０℃で噴霧乾燥し、排気口を完全に開放して、出願人の有機触媒４．９重量％、デンプン８１重量％、炭酸ナトリウム６．２重量％、及び水７．９重量％を含むデンプンカプセル化粒子を形成する。
本発明の特定の実施形態を説明及び記載したが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、様々なその他の変更及び修正が可能であることは、当業者に明らかである。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

Claims (10)

  1. 以下の式を有する有機触媒であり：
    Figure 2005538823
     式中、
    Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
    Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
    Ｒ１及びＲ２がイミニウムとともに利用される場合、環、好ましくは６員環を形成し
    Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０置換アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２置換アルキル、より好ましくは置換Ｃ２アルキルであり；
    Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり
    式中、
    Ｑは、分枝又は非分枝アルキレン、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルキルであり、ｔは０又は１であり、
    Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、ＯＣＯ２ −、ＯＰＯ３ ２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；好ましくは、Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、及びＯＣＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり
    好ましくは、Ｒ４はＯＳＯ３ −であり；
    Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
    各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
    Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルから成る群から選択され；
    Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択されるか、又はそれらがともに結合してカルボニルを形成してもよく；
    ｂは０又は１であり；
    ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合はＣは０でなければならず；
    ｙは１〜６の整数であり；
    ｋは０〜２０の整数であり；
    好ましくは、Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
    各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
    Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択され；
    ｂは０又は１であり；
    ｃは０又は１であることができるが、ｂが１の場合はＣは０でなければならず；
    より好ましくは、Ｒ５は、部分−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は置換されていないか又は置換されており、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し
    Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
  2. 以下の式を有する有機触媒であり：
    Figure 2005538823
     式中、
    Ｒ１は、置換されることができるか又は置換されていなくてもよいアリール又はヘテロアリール基であり；
    Ｒ２は、置換されているか又は置換されていないアルキルであり；
    Ｒ１及びＲ２は、オギサジリジニウムの炭素及び窒素とともに利用される場合、環、好ましくは６員環を形成し；
    Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ２０置換アルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ１２置換アルキル、より好ましくは置換Ｃ２アルキルであり；
    Ｒ４は、部分Ｑｔ−Ａであり
    式中、
    Ｑは、分枝又は非分枝アルキレン、好ましくは、Ｃ１〜Ｃ３アルキルであり、ｔは０又は１であり、
    Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、ＯＣＯ２ −、ＯＰＯ３ ２−、ＯＰＯ３Ｈ−及びＯＰＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり、好ましくは、Ａは、ＯＳＯ３ −、ＳＯ３ −、ＣＯ２ −、及びＯＣＯ２ −から成る群から選択される陰イオン性基であり；
    好ましくは、Ｒ４はＯＳＯ３ −であり；
    Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−［（ＣＲ９Ｒ１０）ｙ−Ｏ］ｋ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
    各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
    Ｒ９及びＲ１０は独立して、Ｈ及びＣ１〜Ｃ４アルキルから成る群から選択され；
    Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択されるか、又はともにカルボニルを形成してもよく；
    ｂは０又は１であり；
    ｃは０又は１であることができるが、ｂが０の場合はＣは０でなければならず；
    ｙは１〜６の整数であり；
    ｋは０〜２０の整数であり；
    好ましくは、Ｒ５は、部分−ＣＲ１１Ｒ１２−Ｘ−Ｇｂ−Ｘｃ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｘは独立して、Ｏ、Ｓ、Ｎ−Ｈ、又はＮ−Ｒ８から成る群から選択され；
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は、置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
    各Ｇは独立して、ＣＯ、ＳＯ２、ＳＯ、ＰＯ及びＰＯ２から成る群から選択され；
    Ｒ１１及びＲ１２は独立して、Ｈ及びアルキルから成る群から選択され；
    ｂは０又は１であり；
    ｃは０又は１であることができるが、ｂが１の場合はＣは０でなければならず；
    より好ましくは、Ｒ５は、部分−ＣＨ２−Ｏ−Ｒ８であり
    式中、
    各Ｒ８は独立して、アルキル、アリール及びヘテロアリールから成る群から選択され、前記Ｒ８部分は置換されているか又は置換されておらず、置換されているか又は置換されていない前記Ｒ８部分は、２１個未満の炭素を有し；
    Ｒ６は、Ｈ、又はアルキル、アリール若しくはヘテロアリール部分であり；前記部分は置換されているか又は置換されていない。
  3. 請求項１又は２に記載の有機触媒と活性化過酸化物供給源とを含む、洗浄組成物。
  4. 請求項１又は２に記載の有機触媒を含む、洗浄添加物。
  5. 有機触媒を製造する方法であって、当該方法が、
    （ａ）置換されているか又は置換されていないハロヒドリンを提供する工程と；
    （ｂ）前記置換されているか又は置換されていないハロヒドリンを、置換されているか又は置換されていない３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させて、アルコール塩を形成する工程と；
    （ｃ）前記置換されたアルコール塩を硫酸化して有機触媒を形成する工程と
    を含む、方法。
  6. 前記ハロヒドリンを提供する工程が、置換されたエポキシドをハロゲン化水素と反応させることを含む、請求項５に記載の有機触媒を製造する方法。
  7. 有機触媒を製造する方法であって、当該方法が、
    ａ）置換されたエポキシドを提供する工程と；
    ｂ）ルイス酸触媒の存在下で、前記置換されたエポキシドを、置換されているか又は置換されていない３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させて、オキサゾリジン部分を含む化合物を形成する工程と；
    ｃ）オキサゾリジン部分を含む前記化合物をブレンステッド酸と反応させて、アルコール塩を形成する工程と；
    ｄ）前記アルコール塩を硫酸化して有機触媒を形成する工程と
    を含む、方法。
  8. 有機触媒を製造する方法であって、当該方法が、
    ａ）置換されたエポキシドを提供する工程と；
    ｂ）前記置換されたエポキシドを、ＳＯ３、ＳＯ３錯体、又はこれらの混合物と反応させて、置換された環状サルフェートを形成する工程と；
    ｃ）前記置換された環状サルフェートを、置換されているか又は置換されていない３，４−ジヒドロイソキノリンと反応させて、有機触媒を形成する工程と
    を含む、方法。
  9. 置換された環状サルフェートを製造する方法であって、当該方法が、
    ａ）置換されたエポキシドを提供する工程と；
    ｂ）前記置換されたエポキシドを、ＳＯ３、ＳＯ３錯体、又はこれらの混合物と反応させて、前記置換された環状サルフェートを形成する工程と
    を含む、方法。
  10. 表面又は布地を洗浄する方法であって、当該方法が、前記表面又は布地を、請求項１若しくは２に記載の有機触媒、又は請求項１若しくは２に記載の有機触媒を含む組成物と接触させる工程と、次いで前記表面又は布地を洗浄又はすすぐ工程とを含む、方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009516045A (ja) * 2005-11-28 2009-04-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 安定した放臭剤系

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU7072200A (en) * 1999-08-27 2001-03-26 Procter & Gamble Company, The Fast-acting formulation components, compositions and laundry methods employing same
US7169744B2 (en) 2002-06-06 2007-01-30 Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced solubility
US7557076B2 (en) 2002-06-06 2009-07-07 The Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
US20050113246A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-26 The Procter & Gamble Company Process of producing an organic catalyst
US20050159327A1 (en) * 2004-01-16 2005-07-21 The Procter & Gamble Company Organic catalyst system
JP2007527455A (ja) * 2004-02-04 2007-09-27 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 漂白活性終端官能基含有アルコキシル化ポリオール
CA2612279C (en) * 2005-06-17 2014-04-15 Basf Aktiengesellschaft Process of producing bleach boosters
AR051659A1 (es) * 2005-06-17 2007-01-31 Procter & Gamble Una composicion que comprende un catalizador organico con compatibilidada enzimatica mejorada
RU2008100543A (ru) * 2005-06-17 2009-07-27 БАСФ Акциенгезельшафт (DE) Способ получения усилителей эффекта отбеливания
MX2007016309A (es) * 2005-06-17 2008-03-07 Procter & Gamble Catalizador organico con compatibilidad enzimatica mejorada.
ES2338343T3 (es) * 2005-06-17 2010-05-06 The Procter And Gamble Company Catalizador organico con una compatibilidad enzimatica incrementada.
EP2085070A1 (en) * 2008-01-11 2009-08-05 Procter & Gamble International Operations SA. Cleaning and/or treatment compositions
US20090209447A1 (en) 2008-02-15 2009-08-20 Michelle Meek Cleaning compositions
US20100223737A1 (en) * 2009-03-05 2010-09-09 Gregory Scot Miracle Organic catalyst with enhanced enzyme compatiblity
TW201106101A (en) * 2009-06-01 2011-02-16 Fujifilm Electronic Materials Chemically amplified positive photoresist composition
EP2451931A1 (en) 2009-07-10 2012-05-16 The Procter & Gamble Company Compositions containing benefit agent delivery particles
BR112012000652A2 (pt) 2009-07-10 2016-02-10 Procter & Gamble composições contendo partículas de liberação de agente de benefício
US8586521B2 (en) 2009-08-13 2013-11-19 The Procter & Gamble Company Method of laundering fabrics at low temperature
HUE029942T2 (en) * 2009-08-13 2017-04-28 Procter & Gamble Method for washing low temperature fabrics
US20110240510A1 (en) * 2010-04-06 2011-10-06 Johan Maurice Theo De Poortere Optimized release of bleaching systems in laundry detergents
WO2013123633A1 (en) * 2012-02-20 2013-08-29 Rhodia Operations Process for producing a sulfate salt of alkyl glyceryl ether
US9534192B2 (en) 2012-04-03 2017-01-03 Basf Se Phthalocyanine-containing granules to decrease phthalocyanine deposition on textiles
KR20150006455A (ko) 2012-04-27 2015-01-16 바스프 에스이 프탈로시아닌 입자 및 그의 용도
EP2862860B1 (en) * 2012-06-15 2016-12-21 Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. 1,3-oxazolidine or 1,3-oxazinane compounds as orexin receptor antagonists
DE102014208266A1 (de) * 2014-04-30 2015-11-05 Continental Teves Ag & Co. Ohg Zeitstempelerzeugung ohne GNSS-Signal
DE102014220622A1 (de) 2014-10-10 2016-04-14 Henkel Ag & Co. Kgaa Verfahren zum Waschen von Textilien in einer Waschmaschine mit Aktivierungseinrichtung
DE102015221052A1 (de) * 2015-10-28 2017-05-04 Henkel Ag & Co. Kgaa Enzymstabilisatoren
DE102016015660A1 (de) * 2016-12-31 2018-07-05 Weylchem Wiesbaden Gmbh Granulate, deren Verwendung und Wasch- und Reinigungsmittel enthaltend diese
US20220177813A1 (en) 2020-12-09 2022-06-09 The Procter & Gamble Company Treatment compositions with pro-fragrance silicone polymers that comprise heterocyclic moieties
CN115724822A (zh) * 2022-11-23 2023-03-03 武汉奥克特种化学有限公司 一种电子级硫酸乙烯酯的生产工艺
CN115745951A (zh) * 2022-11-23 2023-03-07 武汉奥克特种化学有限公司 一种催化合成硫酸乙烯酯粗品工艺
CN115894433A (zh) * 2022-11-23 2023-04-04 武汉奥克特种化学有限公司 一种连续化合成硫酸乙烯酯粗品工艺

Family Cites Families (75)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1368400A (en) * 1971-08-05 1974-09-25 Procter & Gamble Bleaching process and compositions therefor
DE2265371C3 (de) * 1972-05-03 1980-12-11 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover N-(3-Benzoylaminopropyl)-aniline
US4001131A (en) * 1975-06-03 1977-01-04 The Procter & Gamble Company Activation of organic peracids by di-ketones
DE2810349A1 (de) 1978-03-10 1979-09-20 Kali Chemie Pharma Gmbh Verfahren zur herstellung von 3-hydroxy-6-phenyl-1,2,3,4-tetrahydro- 1,5-benzodiazocinen
US4194987A (en) * 1978-12-26 1980-03-25 Fmc Corporation Peroxygen bleaching and compositions therefor
DE2952279A1 (de) * 1979-12-24 1981-06-25 Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover Neue 2-acylaminomethyl-1,4-benzodiazepine und deren salze sowie verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
GR76237B (ja) * 1981-08-08 1984-08-04 Procter & Gamble
DE3138769A1 (de) * 1981-09-30 1983-04-14 Kali-Chemie Pharma Gmbh, 3000 Hannover 7-brom-5-(2-halogenphenyl)-1h-2,3-dihydro-1,4- benzodiazepin-verbindungen sowie verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
US4977252A (en) * 1988-03-11 1990-12-11 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Modified starch emulsifier characterized by shelf stability
US5374637A (en) * 1989-03-22 1994-12-20 Janssen Pharmaceutica N.V. N-(3-hydroxy-4-piperidinyl)(dihydrobenzofuran, dihydro-2H-benzopyran or dihydrobenzodioxin)carboxamide derivatives
US5041232A (en) * 1990-03-16 1991-08-20 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfonimines as bleach catalysts
US5047163A (en) * 1990-03-16 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with sulfonimines
US5045223A (en) * 1990-03-16 1991-09-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-sulfonyloxaziridines as bleaching compounds
US5354559A (en) * 1990-05-29 1994-10-11 Grain Processing Corporation Encapsulation with starch hydrolyzate acid esters
JP3191191B2 (ja) 1993-04-23 2001-07-23 コニカ株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料
US5413733A (en) * 1993-07-26 1995-05-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Amidooxy peroxycarboxylic acids and sulfonimine complex catalysts
US5486303A (en) * 1993-08-27 1996-01-23 The Procter & Gamble Company Process for making high density detergent agglomerates using an anhydrous powder additive
AU8106694A (en) 1993-11-12 1995-05-29 Unilever Plc Activation of bleach precursors with imine quaternary salts
US5360568A (en) * 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Imine quaternary salts as bleach catalysts
US5370826A (en) * 1993-11-12 1994-12-06 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Quaternay oxaziridinium salts as bleaching compounds
JP3960620B2 (ja) * 1993-11-12 2007-08-15 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 漂白触媒としてのイミン塩
US5360569A (en) * 1993-11-12 1994-11-01 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with catalytic imine quaternary salts
DE4342680A1 (de) * 1993-12-15 1995-06-22 Pfeiffer Erich Gmbh & Co Kg Austragvorrichtung für Medien
JPH09511998A (ja) 1994-04-15 1997-12-02 グラクソ、ウェルカム、インコーポレーテッド １，４ − ベンゾジアゼピン化合物を用いたコレシストキニンアゴニスト活性の誘導方法
US5879584A (en) * 1994-09-10 1999-03-09 The Procter & Gamble Company Process for manufacturing aqueous compositions comprising peracids
US5489392A (en) * 1994-09-20 1996-02-06 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition in a single mixer/densifier with selected recycle streams for improved agglomerate properties
US5516448A (en) * 1994-09-20 1996-05-14 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition which includes selected recycle streams for improved agglomerate
US5691297A (en) * 1994-09-20 1997-11-25 The Procter & Gamble Company Process for making a high density detergent composition by controlling agglomeration within a dispersion index
US5534179A (en) * 1995-02-03 1996-07-09 Procter & Gamble Detergent compositions comprising multiperacid-forming bleach activators
US5574005A (en) * 1995-03-07 1996-11-12 The Procter & Gamble Company Process for producing detergent agglomerates from high active surfactant pastes having non-linear viscoelastic properties
US5569645A (en) * 1995-04-24 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Low dosage detergent composition containing optimum proportions of agglomerates and spray dried granules for improved flow properties
US5620969A (en) * 1995-04-25 1997-04-15 Bristol-Myers Squibb Company Cephalosporin derviatives
US5597936A (en) * 1995-06-16 1997-01-28 The Procter & Gamble Company Method for manufacturing cobalt catalysts
US5565422A (en) * 1995-06-23 1996-10-15 The Procter & Gamble Company Process for preparing a free-flowing particulate detergent composition having improved solubility
GB9516309D0 (en) 1995-08-09 1995-10-11 Univ Sheffield Novel compounds and process
US5576282A (en) * 1995-09-11 1996-11-19 The Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
JP4121556B2 (ja) 1995-09-18 2008-07-23 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー デリバリーシステム
JPH09244425A (ja) * 1996-03-13 1997-09-19 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 画像形成装置および画像形成方法
MA24137A1 (fr) * 1996-04-16 1997-12-31 Procter & Gamble Fabrication d'agents de surface ramifies .
US5693603A (en) * 1996-04-30 1997-12-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfanimines as bleach catalysts
US5652207A (en) * 1996-08-12 1997-07-29 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Phosphinoyl imines for use as oxygen transfer agents
DE19633305A1 (de) * 1996-08-19 1998-02-26 Clariant Gmbh Sulphonylimin-Derivate als Bleichkatalysatoren
US5858949A (en) 1996-08-23 1999-01-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. N-acylimines as bleach catalysts
US5817614A (en) 1996-08-29 1998-10-06 Procter & Gamble Company Color-safe bleach boosters, compositions and laundry methods employing same
AUPO284396A0 (en) 1996-10-08 1996-10-31 Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd. Benzodiazepine derivatives
WO1998023602A1 (en) 1996-11-29 1998-06-04 The Clorox Company N-alkyl ammonium acetonitrile salts, methods therefor and compositions therewith
GB9624840D0 (en) 1996-11-29 1997-01-15 Unilever Plc Improvements relating to bleaching compositions comprising hydrogen peroxide
US5753599A (en) * 1996-12-03 1998-05-19 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Thiadiazole dioxides as bleach enhancers
US5760222A (en) * 1996-12-03 1998-06-02 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Thiadiazole dioxide derived oxaziridines as bleaching compounds
AU731577B2 (en) * 1997-03-07 2001-04-05 Procter & Gamble Company, The Bleach compositions containing metal bleach catalyst, and bleach activators and/or organic percarboxylic acids
US6225464B1 (en) * 1997-03-07 2001-05-01 The Procter & Gamble Company Methods of making cross-bridged macropolycycles
US6093712A (en) * 1997-03-28 2000-07-25 Bristol-Meyers Squibb Company Cephalosporin derivatives
DE19746290A1 (de) * 1997-10-20 1999-04-22 Clariant Gmbh Verwendung von Aminonitril-N-oxiden als Bleichaktivatoren
US6007523A (en) * 1998-09-28 1999-12-28 Embol-X, Inc. Suction support and method of use
WO2000032601A2 (en) 1998-11-30 2000-06-08 The Procter & Gamble Company Process for preparing cross-bridged tetraaza macrocycles
JP2003529623A (ja) 1999-01-14 2003-10-07 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー ペクチン酸リアーゼおよびブリーチ系を含有した洗剤組成物
US6825160B1 (en) * 1999-08-27 2004-11-30 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing cationic formulation components
US6903060B1 (en) * 1999-08-27 2005-06-07 Procter & Gamble Company Stable formulation components, compositions and laundry methods employing same
US6818607B1 (en) * 1999-08-27 2004-11-16 Procter & Gamble Company Bleach boosting components, compositions and laundry methods
JP2003508587A (ja) 1999-08-27 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定性増強配合成分、これを用いた組成物および洗濯方法
CZ2002723A3 (cs) 1999-08-27 2002-10-16 The Procter & Gamble Company Prací přípravky s kontrolovaným uvolňováním jejich sloľek a způsob pouľití těchto pracích přípravků
US7109156B1 (en) 1999-08-27 2006-09-19 Procter & Gamble Company Controlled availability of formulation components, compositions and laundry methods employing same
US6821935B1 (en) * 1999-08-27 2004-11-23 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing zwitterionic formulation components
MXPA02002125A (es) 1999-08-27 2002-09-18 Procter & Gamble Componentes aumentadores del blanqueado, composiciones y metodos de lavanderia.
BR0013647A (pt) 1999-08-27 2002-05-07 Procter & Gamble Métodos de lavagem com proteção á cor empregando componentes de formulação catiÈnicas
JP2003508585A (ja) 1999-08-27 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定した処方成分、それらの成分を使用する組成物および洗濯方法
TR200200457T2 (tr) 1999-08-27 2002-07-22 The Procter & Gamble Company Zitteriyonik formülasyon bileşenleri kullanılan renklerin solmasını önleyici çamaşır yöntemleri.
EP1206515B1 (en) 1999-08-27 2006-04-12 The Procter & Gamble Company Formulation components resistant towards decomposition by aromatization, compositions and laundry methods employing same
AU7072200A (en) 1999-08-27 2001-03-26 Procter & Gamble Company, The Fast-acting formulation components, compositions and laundry methods employing same
US6303812B1 (en) * 2000-02-15 2001-10-16 Occidental Chemical Corporation Isolation of products from selective dehalogenation of haloaromatics
US7169744B2 (en) 2002-06-06 2007-01-30 Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced solubility
US7557076B2 (en) 2002-06-06 2009-07-07 The Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
US20070197417A1 (en) 2002-06-06 2007-08-23 Miracle Gregory S Organic catalyst with enhanced enzyme compatiblity
US20050113246A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-26 The Procter & Gamble Company Process of producing an organic catalyst
US20050181969A1 (en) 2004-02-13 2005-08-18 Mort Paul R.Iii Active containing delivery particle

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009516045A (ja) * 2005-11-28 2009-04-16 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 安定した放臭剤系

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