JP2005522539A - ペルフルオロビニルエーテルホモポリマーを含有する分散体およびその使用 - Google Patents
ペルフルオロビニルエーテルホモポリマーを含有する分散体およびその使用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005522539A JP2005522539A JP2003584131A JP2003584131A JP2005522539A JP 2005522539 A JP2005522539 A JP 2005522539A JP 2003584131 A JP2003584131 A JP 2003584131A JP 2003584131 A JP2003584131 A JP 2003584131A JP 2005522539 A JP2005522539 A JP 2005522539A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluoropolymer
- group
- perfluorovinyl ether
- weight
- dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 59
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 31
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 claims abstract description 88
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims abstract description 86
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 claims abstract description 84
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims abstract description 55
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 46
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 81
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 52
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 42
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 37
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 36
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 30
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 25
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 25
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 20
- -1 aromatic carbodiimides Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 10
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 9
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 7
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 5
- 239000010702 perfluoropolyether Substances 0.000 claims description 5
- 229920001774 Perfluoroether Polymers 0.000 claims description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N oxygen difluoride Chemical group FOF UJMWVICAENGCRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000006551 perfluoro alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 23
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 13
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 9
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 7
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- HXXHSWUVDDGJES-UHFFFAOYSA-N C(C)OCCC=COF Chemical compound C(C)OCCC=COF HXXHSWUVDDGJES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LWHMYHIFFKASCH-UHFFFAOYSA-N COCCC=COF Chemical compound COCCC=COF LWHMYHIFFKASCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000557 Nafion® Polymers 0.000 description 5
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- 230000001846 repelling effect Effects 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 4
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 3
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 3
- 239000003930 superacid Substances 0.000 description 3
- DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane Chemical compound CCOC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F DFUYAWQUODQGFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 1-fluoro-2-(2-fluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC=COC=CF JMGNVALALWCTLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-1-ol Chemical compound CCC(O)OC LHENQXAPVKABON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 2
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 2
- IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N carbonyl fluoride Chemical compound FC(F)=O IYRWEQXVUNLMAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000005009 perfluoropropyl group Chemical group FC(C(C(F)(F)F)(F)F)(F)* 0.000 description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoroethene Chemical group FC=C(F)F MIZLGWKEZAPEFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTCHAEAIYHLXBK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,3,3,3-pentafluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)=C(Cl)C(F)(F)F YTCHAEAIYHLXBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OADAUSIWVYYLON-UHFFFAOYSA-N 4-propoxypent-1-enyl hypofluorite Chemical compound C(CC)OC(CC=COF)C OADAUSIWVYYLON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical class C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920003935 Flemion® Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001272720 Medialuna californiensis Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 238000000149 argon plasma sintering Methods 0.000 description 1
- YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N azane;2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-pentadecafluorooctanoic acid Chemical compound [NH4+].[O-]C(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F YOALFLHFSFEMLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N chlorotrifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(F)Cl UUAGAQFQZIEFAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N cocamidopropyl betaine Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)NCCC[N+](C)(C)CC([O-])=O MRUAUOIMASANKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073507 cocamidopropyl betaine Drugs 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N cumene;hydrogen peroxide Chemical class OO.CC(C)C1=CC=CC=C1 MRIZMKJLUDDMHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 230000001687 destabilization Effects 0.000 description 1
- QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoroethylene Chemical group FC(F)=C(Cl)Cl QDGONURINHVBEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N dodecyl hydrogen sulfate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(O)(=O)=O MOTZDAYCYVMXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940043264 dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000004079 fireproofing Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004446 fluoropolymer coating Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000013627 low molecular weight specie Substances 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000003506 n-propoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 150000004812 organic fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N pent-1-enyl hypofluorite Chemical compound C(CC)C=COF FOKCKXCUQFKNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005548 perfluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002964 rayon Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 125000005207 tetraalkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N trichloroethylene Natural products ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F116/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F116/12—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
- C08F116/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F116/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
- C08F116/12—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
a)フルオロケミカル乳化剤の存在下で、ペルフルオロビニルエーテルの水性混合物を1ミクロン以下の平均エマルジョン液滴径まで予備乳化する工程と、
b)ポリ(ペルフルオロビニルエーテル)の粒子を生成するために十分な温度および時間で、フリーラジカル開始剤の存在下で、前記ペルフルオロビニルエーテルを重合する工程と、
を含むポリ(ペルフルオロビニルエーテル)ホモポリマー分散体の製造方法を提供する。
CF2=CF−Rf(式中、Rfは、少なくとも2個の原子から成る鎖長を有し、かつ少なくとも1個の炭素原子および1個の酸素原子を有する過フッ素化有機基を表す)で表されるものである。Rf基は、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロエーテル基またはペルフルオロポリエーテル基であってよい。
a)フルオロケミカル乳化剤の存在下で、ペルフルオロビニルエーテルモノマーの水性混合物を1ミクロン以下の平均エマルジョン液滴径まで予備乳化する工程と、
b)ポリ(ペルフルオロビニルエーテル)の粒子を生成するために十分な温度および時間で、フリーラジカル開始剤の存在下で、前記ペルフルオロビニルエーテルを重合する工程と、
c)その後に、追加のフルオロケミカル乳化剤を加えずに、少なくとも1種の追加のフッ素化コモノマーを添加する工程と、
d)得られる混合物を更に重合する工程と、
を含む二成分粒子を含むフルオロポリマー分散体の製造方法を提供する。
フルオロケミカル組成物において使用されるポリ(ペルフルオロビニルエーテル)は、完全にフッ素化された骨格を有するポリマーである。用語「完全にフッ素化された」は、骨格上の全水素原子がフッ素によって置換されたポリマー、ならびに骨格上の全水素原子がフッ素および塩素または臭素によって置換されたポリマーを含む。
−O(R1 fO)n(R2 fO)mR3 f (II)
(式中、R1 f、R2 fは、それぞれ独立して、1、2、3、4、5もしくは6つの炭素原子を有する直鎖状または分枝状ペルフルオロアルキレン基を表し、R3 fは、1、2、3、4、5もしくは6つの炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状のペルフルオロアルキル基を表し、nおよびmは、それぞれ独立して、0〜10の整数を表す)に対応する。好ましくは、nおよびmの少なくとも1つが、0とは異なる。式(II)に従う特に好ましいRf基としては、mが0であり、nが1であり、R1 fが−CF2CF2−、−CF2CF(CF3)−、−CF(CF3)CF2−または−CF2CF2CF2−であり、R3 fが、1〜6つの炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状のペルフルオロアルキル基を表すものが挙げられる。式(II)に従う好ましいRf基としては、特に、mおよびnの両方が0であるペルフルオロプロピル基が挙げられる。式(II)に従うもう1つの好ましいRf基としては、特に、mおよびnの合計が1であるペルフルオロプロピル基が挙げられる。
CF2=CF−Rf
(式中、Rfは、少なくとも2つの原子から成る鎖長を有し、かつ少なくとも1個の炭素原子および1個の酸素原子を有する過フッ素化有機基を表す)のモノマーの水性エマルジョンを重合する工程と、
2)その後に、追加のフルオロケミカル乳化剤を加えずに、少なくとも1種の追加のフッ素化コモノマーを添加する工程と、
3)得られる混合物を更に重合する工程と、
によって、二成分またはコア−シェル粒子分散体を調製することができる。
ペルフルオロビニルエーテルモノマーおよびフッ素化乳化剤を含むプレエマルジョンの水性乳化重合によって、ポリ(ペルフルオロビニルエーテル)ホモポリマー粒子を製造する。ここで、プレエマルジョンの平均液滴径は1ミクロン以下、好ましくは300ナノメートル以下である。水性乳化重合において、フリーラジカル開始剤およびフッ素化乳化剤、好ましくは非テロゲン性乳化剤の存在下において、モノマーは水相で重合する。
Rf a−O−(CF2O)k(CF2CF2O)p(CF(CF3)CF2O)q−Q1−COOM (IV)
MOOC−Q1−O−(CF2O)k(CF2CF2O)p(CF(CF3)CF2O)q−Q2−COOZ (V)
(式中、k、pおよびqは、それぞれ0〜15、典型的に0〜10または12の値を表し、かつk、pおよびqの合計は、平均分子量が少なくとも200g/モル、好ましくは少なくとも1000g/モルであるようなものであり、Rf aは、2〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基を表し、MおよびZは、それぞれ独立して、水素またはカチオン、好ましくはアンモニウムまたはアルカリ金属イオン等の一価カチオンを表し、Q1およびQ2は、それぞれ独立して、−CF2−または−CF(CF3)−を表す)に従うものが挙げられる。
Rf a−O−(CFXCF2O)r−CFX−COOM (VI)
(式中、Rf aおよびMは、式(IV)において定義された通りの意味を有し、Xは水素原子またはフッ素原子であり、rは2〜15の値を有する)に対応するものが挙げられる。かかるフッ素化乳化剤の例は、EP219065号に開示されている。市販品として入手可能な式(IV)または(V)に従うフッ素化化合物としては、オーシモントSpA(Ausimont SpA)から入手可能なフルオロリンク(FLUOROLINK)(商標)C、E.I.デュポン・ド・ヌムール・アンド・カンパニー(E.I.Dupont de Nemours and Company)から全て入手可能なクリトックス(KRYTOX)(商標)157FSL、クリトックス(KRYTOX)(商標)157FSMおよびクリトックス(KRYTOX)(商標)157FSHが挙げられる。
フルオロケミカル組成物は、フルオロポリマーの水性分散体を含む(ペルフルオロビニルエーテルホモポリマー粒子であっても、または二成分粒子であってもよい)。一般的に、処理組成物中に含有されるフルオロポリマーの量は、フルオロケミカル組成物の総質量を基準として、0.01質量%〜4質量%であり、好ましくは0.05質量%〜3質量%である。基材によるフルオロケミカル組成物の取り込みが低い場合、4質量%より多い、例えば、10質量%までのより多量のフルオロポリマーが使用されてもよい。一般的に、より濃縮されたフルオロケミカル組成物を、処理組成物中のフルオロポリマーの所望のレベルまで希釈することにより、フルオロケミカル処理組成物を調製する。濃縮されたフルオロケミカル組成物は、70質量%まで、典型的に10質量%〜50質量%の量でフルオロポリマーを含有し得る。
繊維基材の処理を実行するために、繊維基材を本発明のフルオロポリマー分散体と接触させる。例えば、基材をフルオロケミカル処理分散体中に浸漬することができる。次いで、処理された基材をパッダ/ローラーを通過させて、過剰なフルオロケミカル組成物を除去し、そして乾燥させることができる。処理された基材を、空気中にそれを放置することによって室温で乾燥させても、もしくは代わりにまたは付加的に、例えばオーブン中で熱処理を受けさせてもよい。使用される特定の系または適用方法次第で、この熱処理は、約50℃〜約190℃の温度で典型的に実行される。一般的に、約20秒〜10分、好ましくは3分〜5分の間で、約120℃〜170℃、特に約150℃〜約170℃の温度が適切である。あるいは繊維基材上に組成物を噴霧することによって、化学的組成物を適用することができる。
フルオロポリマー処理剤の定義された量を含む処理浴を配合した。実施例に示される濃度を提供するために、パディングによって試験基材に処理を適用した(布質量を基準として、SOF(布上の固体)として示される)。試料を乾燥させて、10分間300°Fの温度で硬化した。本発明の処理の評価のために使用される基材は、100%コットン US−3:米国のテスト・ファブリック(Test Fabric,USA)から入手可能なコットンであった。熱硬化後、それらの撥油性に関して基材を試験した。
米国繊維化学者・色彩技術者協会(American Association of Textile Chemists and Colorists)(AATCC)標準試験法118−1997によって、基材の撥油性を測定した。この試験は、30秒間の接触後、様々な表面張力を有する油による浸透に対する処理された基材の抵抗に基づいた。カイドル(Kaydol)(登録商標)鉱物油(試験油の最少浸透)のみに対して処理された基材の抵抗に1の評価を与え、一方、n−ヘプタン(最高浸透の、最低表面張力試験液)に対しての処理された基材の抵抗に8の評価を与えた。以下の表に示す通り、他の純粋な油または油の混合物の使用によって、他の中間値を決定した。値に続く「−」記号は、2つの値の間の中間値の評価者による主観的な決定を示す(すなわち、4−は3と4との間の値を示す)。
脱イオン水(90.0g)中に、フルオロリンク(FLOUROLINK)(商標)C(3.3g)および水酸化カリウム(0.186g)を溶解した。この溶液に、ナフィオン(NAFION)(商標)SE10172(0.0175g)およびPPVE−2(50.0g)を添加し、得られた水性混合物を、ブランソン450 ソニファー(Branson 450 sonifier)(ニュージャージー州ブリッジポートのVWRサイエンティフィック(VWR Scientific,Bridgeport,NJ)から入手可能)を使用して60秒間超音波処理し、粗製エマルジョンを生成した。次いで、3パスによって8800psi(60.67MPa)で、ガウリン(Gaulin)15MRホモジェナイザー(ミネソタ州セントポール(St.Paul,MN)のAPVから入手可能)により、得られる粗製エマルジョンを均質化し、144nmの平均液滴径のエマルジョンを得た。続いて、微細エマルジョンを、オーバーヘッド撹拌機および加熱マントルを備えた3つ口250mL丸底フラスコへ移した。脱イオン水(10.0g)、重炭酸ナトリウム(NaHCO3;0.2g)および過硫酸アンモニウム(0.2g)の溶液を撹拌混合物に添加した。次いで、混合物の温度を高め、そして窒素ブランケット下で20時間60℃に維持した。室温まで冷却時に、続いてホモポリマー分散体(NMRを使用して特性評価した;固形分29.1%)の収率は97.9%であると決定され、ホリバ(Horiba)LA−910(カリフォルニア州アービンのホリバ・インストルメンツ・インコーポレイテッド(Horiba Instruments,Inc,Irvine,CA))により測定した場合の平均粒径は62nmであった。ホモポリマーへのモノマー転化率は82%であった。
得られる水性混合物を予備乳化せず、かつ反応の持続が20時間である代わりに24時間であったことを除き、本質的に実施例1に従って、比較例C1を調製した。
フルオロリンク(FLOUROLINK)(商標)CをPBSに置き換えて、かつ反応を71℃で20時間実行したことを除き、本質的に実施例1に使用された手順に従って、実施例5を調製した。ホモポリマー分散体は、転化率58%で230nmの平均粒径を有した。
ナフィオン(NAFION)(商標)SE10172の添加を省略したことを除き、本質的に実施例5に使用された手順に従って、実施例6を調製した。ホモポリマー分散体は、転化率24%で157nmの平均粒径を有した。
PPVE−2をPPVE−1に置き換えたことを除き、本質的に実施例1に使用された手順に従って、実施例7を調製した。ホモポリマー分散体は、転化率48%で63nmの平均粒径を有した。
脱イオン水(335.5g)に、ナフィオン(NAFION)SE10172 (2.38g)、続いて、PPVE−2(72.0)を添加した。続いて、3パスによって8800psi(60.67MPa)で、ガウリン(Gaulin)15MR(ミネソタ州セントポール(St.Paul,MN)のAPVから入手可能)を使用して混合物を均質化し、231nmの平均液滴径のエマルジョンを得た。このエマルジョン(341.6g)のアリコートに、脱イオン水(20.0g)および過硫酸アンモニウム(1.0g)の溶液を添加し、得られる混合物を数分間撹拌し、次いで、撹拌機、加熱マントル、熱電対、圧力ゲージおよびガス供給バルブを備えた500mL高圧反応器中に真空装入した。窒素および排気による2回のパージ後、撹拌機を800rpmに設定し、そして混合物の温度を71℃に上げ、そして6時間保持した。
PPVE−2エマルジョンの第1の段階の重合を、6時間の代わりに3時間反応させ、かつラテックスの得られる平均粒径が82nm(固形分26.8%)であったことを除き、実施例9のプロセスは本質的に実施例8と同一であった。
PPVE−2エマルジョンの第1の段階の重合を、6時間の代わりに0.8時間反応させ、かつラテックスの得られる平均粒径が127nm(固形分26.9%)であったことを除き、実施例10のプロセスは本質的に実施例8と同一であった。
PPVE−2エマルジョンの充填が、6時間の反応時間の代わりに、VDF/HFP気体混合物の導入直後であったことを除き、比較例C2のプロセスは本質的に実施例8と同一であった。ラテックスの得られる平均粒径は115nm(固形分27.7%)であった。
Claims (28)
- a.フルオロケミカル乳化剤の存在下で、ペルフルオロビニルエーテルの水性混合物を1ミクロン以下の平均エマルジョン液滴径まで予備乳化する工程と、
b.ポリ(ペルフルオロビニルエーテル)の粒子を生成するために十分な温度および時間で、開始剤の存在下で、前記ペルフルオロビニルエーテルを重合する工程と、
を含むポリ(ペルフルオロビニルエーテル)ホモポリマー分散体の製造方法。 - 前記ペルフルオロビニルエーテルが、次式:
CF2=CF−Rf
(式中、Rfは、少なくとも2個の原子から成る鎖長を有し、かつ少なくとも1個の炭素原子および1個の酸素原子を有する過フッ素化有機基を表す)で表されるものである、請求項1に記載の方法。 - 前記Rf基が、ペルフルオロアルコキシ基、ペルフルオロポリエーテル基のペルフルオロエーテル基である、請求項2に記載の方法。
- 前記Rf基が、次式:
−O(R1 fO)n(R2 fO)mR3 f
(式中、R1 f、R2 fは、それぞれ独立して、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状ペルフルオロアルキレン基を表し、R3 fは、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状のペルフルオロアルキル基を表し、nおよびmは、それぞれ独立して、0〜10の整数を表す)である、請求項2に記載の方法。 - nおよびmの少なくとも1つが、0とは異なる、請求項4に記載の方法。
- mが0であり、nが1であり、R1 fが−CF2CF2−、−CF2CF(CF3)−または−CF2CF2CF2−であり、R3 fが、1〜6個の炭素原子を有する直鎖状、分枝状または環状のペルフルオロアルキル基を表す、請求項4に記載の方法。
- ペルフルオロビニルエーテルモノマーの濃度が、前記エマルジョンの1質量%〜70質量%である、請求項1に記載の方法。
- 前記フッ素化乳化剤の濃度が、前記エマルジョンの0.1質量%〜4質量%である、請求項1に記載の方法。
- 前記開始剤の濃度が、前記プレエマルジョンの0.01質量%〜2質量%である、請求項1に記載の方法。
- 前記温度が40℃〜80℃であり、前記時間が6時間〜48時間である、請求項1に記載の方法。
- 前記重合の転化率が少なくとも1%である、請求項1に記載の方法。
- 前記フルオロポリマーが、50ナノメートル〜200ナノメートルの平均径を有する粒子を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記乳化剤が、
Rf a−O−(CF2O)k(CF2CF2O)p(CF(CF3)CF2O)q−Q1−COOM、または
MOOC−Q1−O−(CF2O)k(CF2CF2O)p(CF(CF3)CF2O)q−Q2−COOZ
(式中、k、pおよびqは、それぞれ0〜15の値を表し、かつk、pおよびqの合計は、数平均分子量が少なくとも200g/モルであるようなものであり、Rf aは、2〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基を表し、MおよびZは、それぞれ独立して、水素またはカチオンを表し、Q1およびQ2は、それぞれ独立して、−CF2−または−CF(CF3)−を表す)から選択される、請求項1に記載の方法。 - 次式:
MOOC−Q1−O−(CF2O)k(CF2CF2O)p(CF(CF3)CF2O)q−Q2−COOZ
(式中、k、pおよびqは、それぞれ0〜15の値を表し、かつk、pおよびqの合計は、数平均分子量が少なくとも200g/モルであるようなものであり、Rf aは、2〜4個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基を表し、MおよびZは、それぞれ独立して、水素またはカチオンを表し、Q1およびQ2は、それぞれ独立して、−CF2−または−CF(CF3)−を表す)の乳化剤を更に含む、請求項13に記載の方法。 - 前記開始剤が水溶性開始剤を含む、請求項1に記載の方法。
- 前記水溶性開始剤が、前記モノマーの総質量を基準として0.01質量%〜2質量%の量で存在する、請求項16に記載の方法。
- 前記重合工程の温度が50℃〜80℃である、請求項1に記載の方法。
- 乳化剤の量が、前記モノマーの総質量に対して0.01質量%〜15質量%である、請求項1に記載の方法。
- 前記分散体から前記ポリ(ペルフルオロビニルエーテル)の粒子を単離する工程を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 繊維基材を、請求項1に記載のフルオロポリマー分散体に接触させることを含む、繊維基材の処理方法。
- 前記繊維基材上に得られる前記フルオロポリマーの量が、前記繊維基材の質量を基準として3質量%以下であるような量で、前記フルオロポリマー分散体が前記繊維基材に適用される、請求項21に記載の方法。
- 前記繊維基材が布地である、請求項21に記載の方法。
- 前記繊維基材を前記フルオロケミカル組成物と接触させる工程の後に、前記繊維基材を、90℃〜170℃で20秒〜10分の時間で熱処理を施す、請求項21に記載の方法。
- その少なくとも一表面の少なくとも一部分において、前記繊維基材の質量を基準として3質量%以下の量で請求項1に記載の分散体を含む、繊維基材。
- 前記少なくとも一表面の前記部分において、前記繊維基材の撥油性および/または撥水性を更に改善することができる補助成分、あるいは前記繊維基材に改善されたソイル/ステインリリース性を付与することができる補助成分を更に含む、請求項25に記載の繊維基材。
- 前記補助成分が、脂肪族ポリイソシアネート、ブロック化イソシアネート、脂肪族または芳香族カルボジイミド、およびアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルのホモもしくはコポリマーよりなる群から選択される、請求項26に記載の繊維基材。
- ペルフルオロビニルエーテルモノマーの濃度が、前記エマルジョンの20質量%〜40質量%である、請求項1に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/117,715 US6833418B2 (en) | 2002-04-05 | 2002-04-05 | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
PCT/US2003/003257 WO2003087176A1 (en) | 2002-04-05 | 2003-02-04 | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005522539A true JP2005522539A (ja) | 2005-07-28 |
JP2005522539A5 JP2005522539A5 (ja) | 2006-03-23 |
Family
ID=28674268
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003584131A Pending JP2005522539A (ja) | 2002-04-05 | 2003-02-04 | ペルフルオロビニルエーテルホモポリマーを含有する分散体およびその使用 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6833418B2 (ja) |
EP (1) | EP1492826A1 (ja) |
JP (1) | JP2005522539A (ja) |
KR (1) | KR20040106316A (ja) |
CN (1) | CN1303117C (ja) |
AU (1) | AU2003207823A1 (ja) |
BR (1) | BR0309036A (ja) |
MX (1) | MXPA04009587A (ja) |
WO (1) | WO2003087176A1 (ja) |
Families Citing this family (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6833418B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
US6822059B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
ITMI20031105A1 (it) * | 2003-06-03 | 2004-12-04 | Solvay Solexis Spa | Uso per il trattamento oleorepellente della carta di perfluoropolieteri carbossilici |
US7147634B2 (en) | 2005-05-12 | 2006-12-12 | Orion Industries, Ltd. | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
US8814861B2 (en) | 2005-05-12 | 2014-08-26 | Innovatech, Llc | Electrosurgical electrode and method of manufacturing same |
US20080015304A1 (en) | 2006-07-13 | 2008-01-17 | Klaus Hintzer | Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers |
US7754795B2 (en) * | 2006-05-25 | 2010-07-13 | 3M Innovative Properties Company | Coating composition |
CN101679790B (zh) | 2007-05-23 | 2012-09-19 | 3M创新有限公司 | 氟化表面活性剂的水性组合物及其使用方法 |
EP2160421A1 (en) | 2007-06-06 | 2010-03-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated ether compositions and methods of using the same |
US9650479B2 (en) | 2007-10-04 | 2017-05-16 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
US8637144B2 (en) | 2007-10-04 | 2014-01-28 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, method of making, and porous, expended articles thereof |
US9040646B2 (en) | 2007-10-04 | 2015-05-26 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Expandable TFE copolymers, methods of making, and porous, expanded articles thereof |
EA201100053A1 (ru) | 2008-07-18 | 2011-08-30 | 3М Инновейтив Пропертиз Компани | Фторированные эфирные соединения и способы их применения |
US8629089B2 (en) | 2008-12-18 | 2014-01-14 | 3M Innovative Properties Company | Method of contacting hydrocarbon-bearing formations with fluorinated ether compositions |
US8835547B2 (en) * | 2008-12-23 | 2014-09-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer particles having a nucleus of fluorinated ionomer |
US8436053B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-05-07 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer |
US8436054B2 (en) * | 2008-12-23 | 2013-05-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated ionomer produced by aqueous polymerization using dispersed particulate of fluorinated ionomer produced in situ |
ITPD20100253A1 (it) * | 2010-08-03 | 2012-02-04 | Enzo Bedin | Metodo di finissaggio su capi di abbigliamento finiti e capi di abbigliamento ottenuti |
CN102108109B (zh) * | 2010-12-29 | 2012-05-23 | 四川理工学院 | 一种含氟织物整理剂的制备方法 |
EP2788318A2 (en) | 2011-12-06 | 2014-10-15 | 3M Innovative Properties Company | Fluorinated oligomers having pendant functional groups |
US9644054B2 (en) | 2014-12-19 | 2017-05-09 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Dense articles formed from tetrafluoroethylene core shell copolymers and methods of making the same |
WO2016190221A1 (ja) * | 2015-05-28 | 2016-12-01 | 旭硝子株式会社 | コーティング用組成物およびフォトレジスト積層体の製造方法 |
CN115850542B (zh) * | 2023-02-16 | 2023-05-26 | 苏州润邦半导体材料科技有限公司 | 一种全氟聚合物表面活性剂及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2567011A (en) | 1949-01-10 | 1951-09-04 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
US2732398A (en) | 1953-01-29 | 1956-01-24 | cafiicfzsojk | |
US2809990A (en) | 1955-12-29 | 1957-10-15 | Minnesota Mining & Mfg | Fluorocarbon acids and derivatives |
US3136745A (en) | 1961-06-23 | 1964-06-09 | Du Pont | Elastomeric copolymers of vinylidene fluoride and perfluoroalkyl perfluorovinyl ethers |
US3132124A (en) | 1961-07-06 | 1964-05-05 | Du Pont | Copolymerization of tetrafluoroethylene and hexafluoropropylene |
US3450684A (en) | 1963-07-24 | 1969-06-17 | Du Pont | Fluorocarbon polyethers |
GB1196760A (en) | 1967-11-10 | 1970-07-01 | Roger Boudart | Method for Processing Papaw Latex, and Product Obtained. |
DE1720799A1 (de) | 1968-03-09 | 1970-05-14 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von polymeren Fluoralkyl-vinyl-aethern |
US4029867A (en) | 1971-02-22 | 1977-06-14 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Terpolymers of fluoroalkyl ethers and maleic anhydride |
CA950923A (en) | 1971-03-29 | 1974-07-09 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymers of perfluorovinyl ethers |
US4035565A (en) | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
DE2949907A1 (de) | 1979-12-12 | 1981-06-19 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung |
US4316836A (en) * | 1980-04-23 | 1982-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stabilized fluoroelastomer compositions |
JPS5718710A (en) | 1980-07-08 | 1982-01-30 | Asahi Glass Co Ltd | Copolymer capable of giving elastomer containing fluorine having improved cold and oil resistance |
JPS57109810A (en) | 1980-12-26 | 1982-07-08 | Asahi Glass Co Ltd | Copolymer giving fluorine-containing elastomer with cold and alcohol resistance |
JPS5869213A (ja) | 1981-09-21 | 1983-04-25 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素共重合体 |
EP0185241B1 (en) * | 1984-12-19 | 1990-01-24 | Ausimont, U.S.A. | Terpolymers of chlorotrifluoroethylene, or tetrafluoroethylene, ethylene and perfluoroisoalkoxy perfluoroalkyl ethylene |
DE3583598D1 (de) | 1984-12-27 | 1991-08-29 | Asahi Glass Co Ltd | Haertbare harzmischung. |
JPS61201078A (ja) | 1985-02-28 | 1986-09-05 | ダイキン工業株式会社 | 新規な含浸物品 |
US5110385A (en) | 1985-05-31 | 1992-05-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer composite films using a removable substrate |
JPS6289713A (ja) | 1985-10-12 | 1987-04-24 | Daikin Ind Ltd | 新規フルオロエラストマー |
IT1189092B (it) | 1986-04-29 | 1988-01-28 | Ausimont Spa | Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati |
JPS6356532A (ja) | 1986-08-27 | 1988-03-11 | Daikin Ind Ltd | 変性ポリテトラフルオロエチレンファインパウダ−及びその製造方法 |
US4929471A (en) | 1989-04-13 | 1990-05-29 | The Balson-Hercules Group Ltd. | Method of treating polyester fabric |
JP2729838B2 (ja) | 1989-07-21 | 1998-03-18 | 日本メクトロン株式会社 | パーフルオロ(ビニルエーテル)類の低重合法 |
DE4124134A1 (de) | 1991-07-20 | 1993-01-21 | Hoechst Ag | Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
DE4213154C1 (ja) | 1992-04-22 | 1993-06-17 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De | |
IT1264125B1 (it) | 1993-03-30 | 1996-09-16 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri dotati di elevata resistenza ai solventi polari ed alle basi |
DE4402694A1 (de) | 1993-06-02 | 1995-08-03 | Hoechst Ag | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren |
JP3449630B2 (ja) | 1993-07-15 | 2003-09-22 | 株式会社日立国際電気 | 半導体製造装置 |
US5608022A (en) * | 1993-10-12 | 1997-03-04 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Perfluorocarbon copolymer containing functional groups and a method for producing it |
IT1269845B (it) * | 1994-05-27 | 1997-04-15 | Ausimont Spa | Composizioni fluoroelastomeriche vulcanizzabili |
DE69511583T2 (de) * | 1995-01-18 | 2000-01-13 | Gore & Ass | Microemulsionspolymerisation-systeme für fluor-enthaltende monomere |
EP0731081B1 (de) | 1995-03-09 | 1998-04-15 | Dyneon GmbH | Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase |
DE19542501A1 (de) * | 1995-11-15 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Peroxidisch vernetzbare Fluorkautschuke, ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
JP3671517B2 (ja) * | 1996-04-24 | 2005-07-13 | ユニマテック株式会社 | 含フッ素共重合体エラストマー、その製造法および組成物 |
JPH10101740A (ja) | 1996-10-01 | 1998-04-21 | Nippon Mektron Ltd | フルオロエラストマーおよびその架橋性組成物 |
DE19752677A1 (de) | 1997-11-28 | 1999-06-02 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Polymerisaten aus Maleinsäureanhydrid und Alkylvinylethern |
DE19824615A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
DE19824614A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern |
ITMI981520A1 (it) | 1998-07-02 | 2000-01-02 | Ausimont Spa | Dispersioni di fluoropolimeri |
WO2000022002A1 (fr) * | 1998-10-13 | 2000-04-20 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de production de fluoropolymeres |
DE60016577T2 (de) | 1999-03-02 | 2005-11-24 | E.I. Du Pont De Nemours And Co., Wilmington | Radikalische polymerisationsmethode für fluorierte copolymere |
DE19932771A1 (de) | 1999-07-14 | 2001-01-18 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Eluierung fluorierter Emulgatoren |
AU7136000A (en) | 1999-07-19 | 2001-02-05 | Avantgarb, Llc | Nanoparticle-based permanent treatments for textiles |
US6677414B2 (en) * | 1999-12-30 | 2004-01-13 | 3M Innovative Properties Company | Aqueous emulsion polymerization process for the manufacturing of fluoropolymers |
DE19964004A1 (de) * | 1999-12-30 | 2001-07-12 | Dyneon Gmbh | Verfahren zur Polymerisation fluorierter Monomerer mit höheren Siedepunkten und geringer Wasserlöslichkeit |
US6737489B2 (en) * | 2001-05-21 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers |
US6822059B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-11-23 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof |
US6833418B2 (en) * | 2002-04-05 | 2004-12-21 | 3M Innovative Properties Company | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof |
-
2002
- 2002-04-05 US US10/117,715 patent/US6833418B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2003
- 2003-02-04 KR KR10-2004-7015778A patent/KR20040106316A/ko not_active Application Discontinuation
- 2003-02-04 AU AU2003207823A patent/AU2003207823A1/en not_active Abandoned
- 2003-02-04 WO PCT/US2003/003257 patent/WO2003087176A1/en active Application Filing
- 2003-02-04 JP JP2003584131A patent/JP2005522539A/ja active Pending
- 2003-02-04 BR BR0309036-1A patent/BR0309036A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-02-04 EP EP03706061A patent/EP1492826A1/en not_active Withdrawn
- 2003-02-04 MX MXPA04009587A patent/MXPA04009587A/es not_active Application Discontinuation
- 2003-02-04 CN CNB038078147A patent/CN1303117C/zh not_active Expired - Fee Related
-
2004
- 2004-12-06 US US11/006,259 patent/US7199196B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN1303117C (zh) | 2007-03-07 |
MXPA04009587A (es) | 2004-12-13 |
KR20040106316A (ko) | 2004-12-17 |
EP1492826A1 (en) | 2005-01-05 |
US6833418B2 (en) | 2004-12-21 |
US20030191258A1 (en) | 2003-10-09 |
AU2003207823A1 (en) | 2003-10-27 |
US20050107510A1 (en) | 2005-05-19 |
US7199196B2 (en) | 2007-04-03 |
CN1646582A (zh) | 2005-07-27 |
WO2003087176A1 (en) | 2003-10-23 |
BR0309036A (pt) | 2005-02-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7300989B2 (en) | Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof | |
US6833418B2 (en) | Dispersions containing perfluorovinyl ether homopolymers and use thereof | |
ZA200506758B (en) | Emulsion polymerization of fluorinated monomers | |
US6878772B2 (en) | Fluoropolymer aqueous dispersions | |
US7977438B2 (en) | Aqueous polymerization of fluorinated monomers using polymerization agent comprising fluoropolyether acid or salt and siloxane surfactant | |
US6737489B2 (en) | Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers | |
US7728087B2 (en) | Fluoropolymer dispersion and method for making the same | |
US20050096244A1 (en) | Mixture of fluorinated polyethers and use thereof as surfactant | |
JP2005522541A5 (ja) | ||
JP2007520583A (ja) | 短鎖フッ素化アクリレートまたはメタクリレートのフルオロポリマーおよびそれをベースとする撥油性および撥水性組成物 | |
JP7345454B2 (ja) | フルオロポリマーを製造する方法 | |
JP2023088938A (ja) | フルオロポリマーの粒子を含む水性ラテックスを製造する方法 | |
JP3463391B2 (ja) | 防汚性の改良された水分散型フッ素系撥水撥油剤組成物 | |
EP2069407A1 (en) | Preparation and stabilization of fluoropolymer dispersions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060206 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060206 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20071213 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20071218 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20080318 |
|
A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20080326 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080521 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20080624 |