JP2005522511A

JP2005522511A - モノハイドロペルフルオロアルカン、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成方法

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Publication number: JP2005522511A
Application number: JP2003584067A
Authority: JP
Inventors: ニコライイグナティフ，; ヴァイデン，ミヒャエル; ウルスヴェルツ−ビーアマン，; ウドハイダー，; ペーターザルトリ，; アンドリークチェリナ，; ヘルゲヴィルナー，
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2002-04-16
Filing date: 2003-03-17
Publication date: 2005-07-28
Anticipated expiration: 2023-03-17
Also published as: ES2330427T3; DE50311833D1; TWI328010B; KR100937128B1; ZA200409161B; KR20040103965A; DE10220547A1; ATE440102T1; TW200306980A; JP4739678B2

Abstract

本発明は、モノハイドロペルフルオロアルカン、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩、およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成方法に関し、それは、少なくとも１種の塩基を好適な反応媒体中に伴って、少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランの処理を少なくとも含む。

Description

発明の詳細な説明

本発明は、モノハイドロペルフルオロアルカン、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩、およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成方法に関し、それは好適な反応媒体中で少なくとも１種の塩基を伴って、少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランの処理を少なくとも含む。

モノハイドロペルフルオロアルカンは、しばらくの間知られており、様々な分野での広範な用途、とりわけ、オゾン層を破壊しない冷却剤として（WO 01/40400、WO 01/23494、WO01/23491、WO99/36485、WO98/08913）、洗浄剤として(WO 01/32323)、マイクロエレクトロニクス分野のためのエッチャントの構成物質として (US 2001/0005637、US 6228775)、消火器中に (WO010/5468、Combust. Flame, 121, No. 3 (2000) 471〜487頁、CN 1218702)、泡の発泡剤として(US 6225365、WO 01/18098)ならびに高分子材料および可能性のある麻酔剤の合成のため (Anesth. Analg (N.Y.), 79, No. 2 (1994), 245〜251頁、T. Hudlicky et al., J. of Fluorine Chem., 59, No. 1 (1992), 9〜14頁)の用途が見出されている。

例えばペンタフルオロエタンなどのモノハイドロペルフルオロアルカンのいくつかは、メートルトンの規模で工業的にすでに製造されており、該製造は、一般的に、塩素化炭化水素の触媒的ハイドロフルオリネーション（hydrofluorination）が行われている (WO01/77048、EP 1052235)。
これらの合成の短所は、まずフッ化水素の比較的高温での使用に伴うリスクである。さらに該合成は、多少複雑な工程により、前もって調製しなくてはならない特別な触媒を必要とする。これらの合成の他の短所は、塩素を使う塩素化炭化水素の調製が、生態学的に疑わしく、および製造コストがさらに増大することである。最後に、ペンタフルオロエタンの既知の合成方法が、長鎖のモノハイドロペルフルオロアルカン、例えば１−ハイドロノナフルオロブタンなどの合成に簡単には適合しない。

さらに、特別なフッ素化剤、例えば、ＢｒＦ_３(R. A. Devis, J. Org. Chem. 32 (1967),3478頁)、ＸｅＦ_２(JP2000/ 119201)、ＳＦ_４(G. Siegemund, Liebigs Ann. Chem., 1979,1280頁、E.R. Bissell, J. of Organic Chem., 29, (1964), 1591頁)、ＳｂＦ_５(G.G. Belenkii et al., Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1972, 983頁、 Chem. Abstr. 77 (1972) 75296, A.F.Ermolov et al., Zh. Org. Khim., 17 (1981) 2239頁、J. Org. Chem. USSR (英訳), 17 (1981), 1999頁, US 2426172)、ＭｏＦ_６ (L.D. Shustov et al., Zh. Obshch. Khim., 53 (1983), 103頁、J. Gen. Chem. USSR (英訳), 53 (1983), 85頁)、およびＣｏＦ_３ (US6162955)などを用いて、ペンタフルオロエタンを合成する他のいくつかの方法が知られている。

しかしながら、上記の方法は、出発化合物とフッ素化剤自体が非常に高価であるために、工業的な意義を成し遂げていない。
それどころか、長鎖のモノハイドロペルフルオロアルカンの合成に対しては、わずかの方法しか知られていない。

第１の方法によれば、モノハイドロペルフルオロアルカンは、ペルフルオロ化されたカルボン酸の塩(J.D. LaZerte et al., J. Am. Chem. Soc., 75 (1953), 4525頁; R.N. Haszeldine, J. Chem. Soc. 1953, 1548頁)、または対応するエステルの、例えば、ナトリウムエトキシドなどの強塩基を伴う処理で、脱炭酸反応により合成される。
もう一つの方法によれば、モノハイドロペルフルオロアルカンは、カルボニル炭素原子上にトリフルオロメチル基を有するペルフルオロ化されたケトンの、水溶性アルカリを伴う処理で合成される (L.V. Saloutina et al., Izv. Akad. Nauk SSSR, Ser. Khim., 1984, No. 5, 1114〜1116頁、Chem. Abstr. 101 (1984) 210504x)。これらの方法もまた、高価な出発物質の使用、および高温が必要である短所を有する。

さらに、１−ハイドロ−ｎ−ノナフルオロブタンは、例えば、メタノール中の亜鉛粉(T. Hudlicky et al., J. of Fluorine Chem., 59, No. 1 (1992), 9〜14頁)、ナトリウムメトキシド(J.L. Howell et al., J. of Fluorine Chem., 72, No. 1 (1995), 61〜68頁)、高温での気相中の水素により(EP 6 32 001)、およびタリウム錯体の補助［ＴａＣｐ_２（Ｃ_２Ｈ_４）Ｈ］ (P.H. Russel et al., Polyhedron 17, No. 7 (1998),1037〜1043頁)などの様々な還元剤を用いて、ペルフルオロブチルヨウ化物を還元することにより合成される。

しかしながら、これらの方法は、同様に、比較的高価な製造方法のみにより、合成することができる、出発化合物のペルフルオロブチルヨウ化物から出発する短所を有する。
したがって、本発明の目的は、良好な収率でのモノハイドロペルフルオロアルカンの単純で安価な合成を可能とする方法を提供することである。モノハイドロペルフルオロアルカンは、好ましくは高純度で得られるべきである。他の目的は、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩を合成することである。

この目的は、一般式Ｃ_ｎＨＦ_２ｎ＋１、ここで、１≦ｎ≦８、好ましくは１≦ｎ≦４であるモノハイドロペルフルオロアルカン、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩、およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成であって、好適な反応媒体中に少なくとも１種の塩基を伴って、少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランの処理を少なくとも含む、前記合成のための本発明による方法により達成される。

本発明と一致して、本発明の方法によるモノハイドロペルフルオロアルカンの合成は、それぞれの場合に、ペルフルオロアルキルホスホラン、または２種もしくは３種以上のペルフルオロアルキルホスホランの混合物を用いて行うことができる。好ましくは、それぞれの場合、ただ１種のペルフルオロアルキルホスホランを、本発明による方法により反応させる。

本発明による方法で用いられるペルフルオロアルキルホスホランは、当業者には既知の通常の方法により合成することができる。
ペルフルオロアルキルホスホランは、好ましくは、V. Ya. Semenii et al., Zh. Obshch.Khim., 55, No. 12 (1985), 2716〜2720頁; N. Ignatiev, J. of Fluorine Chem., 103 (2000), 57〜61頁、およびWO 00/21969に記載されているように、好適な出発化合物の電気化学的フッ素化により合成される。対応する記載は、参考文献として組み込まれ、開示の部分として見なされる。

本発明による方法の好ましい態様には、一般式Ｉ
（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）_ｍＰＦ_５−ｍＩ
ここで、１≦ｎ≦８、好ましくは１≦ｎ≦４であり、それぞれの場合、ｍは１、２または３を示す、
で表される前記一般式Ｉのペルフルオロアルキルホスホランの少なくとも１種の使用で構成される。

特に好ましいペルフルオロアルキルホスホラン化合物は、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホラン、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホラン、ジフルオロトリス（ｎ−ヘプタフルオロプロピル）ホスホランおよびトリフルオロビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランからなる群から選択される。

ペルフルオロアルキルホスホラン化合物の、本発明方法による処理は、好ましくは、それぞれの場合に、１種のみの塩基を用いて行われる。しかしながら、勿論、本発明による方法で２種または３種以上の塩基の混合物を用いることも可能である。それぞれの塩基は、また、対応する溶媒和物の形態、好ましくは対応する水和物の形態、または当業者には既知の通常の付加物の形態でも用いることができる。

モノハイドロペルフルオロアルカンの合成のための本発明による方法のさらに好ましい態様には、一般的には塩基（ａ）、好ましくは、無機塩基（ｂ）または有機塩基（ｃ）の使用で構成される。無機塩基（ｂ）は、好ましくは、アルカリ金属水酸化物、およびアルカリ土類水酸化物からなる群から選択される。

アルカリ金属水酸化物が、本発明による方法の塩基（ｂ）として用いられる場合、これは好ましくは、水酸化リチウム、水酸化リチウム一水和物、水酸化ナトリウムおよび水酸化カリウムからなる群から選択することができる。
アルカリ土類金属水酸化物が、本発明による方法の塩基（ｂ）として用いられる場合、これは好ましくは、水酸化バリウム、水酸化バリウム八水和物および水酸化カルシウムからなる群から選択することができる。

モノハイドロペルフルオロアルカンの合成のための本発明による方法は、同様に好ましくは、有機塩基（ｃ）または有機金属化合物を使用して行うことができる。塩基（ｃ）は、好ましくは、アルキルアンモニウム水酸化物、アリールアンモニウム水酸化物、アルキルアリールアンモニウム水酸化物、アルキルホスホニウム水酸化物、アリールホスホニウム水酸化物、アルキルアリールホスホニウム水酸化物、アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、アルキルホスフィン、アリールホスフィン、およびアルキルアリールホスフィンからなる群から選択することができる。

好ましい有機金属化合物は、金属アルコキシド、好ましくは、アルカリ金属アルコキシド、金属アリールオキシド、金属アルキルチオキシド、金属アリールチオキシド、アルキル金属化合物、アリール金属化合物およびグリニャール試薬からなる群から選択することができる。

塩基の上記のクラスの一つがアルキル基を含有する場合、これは好ましくは、１〜４個の炭素原子を含有する。対応する塩基が２種または３種以上のアルキル基を含有する場合、これらは、それぞれの場合、同一または異なってよく、同一のアルキル基が好ましい。

塩基の上記のクラスの１つがアリール基を含有する場合、これは好ましくは、無置換または少なくとも一置換フェニル基であることができる。

本発明による方法で、アルカリ金属アルコキシドが塩基として用いられる場合、これは好ましくは、ナトリウムから誘導され、および好ましくは１〜３個の炭素原子を有することができる。

本発明による方法の使用に対し、好適な溶媒は、これらが、それぞれの塩基または得られるそれぞれのモノハイドロペルフルオロアルカンと、不可逆化学反応を起こさなければ、当業者に既知である通常の反応媒体である。

本発明による方法のさらに好ましい態様には、反応媒体は水であり、所望により、１種または２種以上の有機溶媒と混合され、ここで、例えば水および炭化水素の混合物などの２相系も、本発明に従って含まれる。

モノハイドロペルフルオロアルカンの合成のための本発明による方法は、同様に好ましくは、１種または２種以上の有機溶媒を用いて行うことができ、ここで少なくとも２種の溶媒が用いられる場合、これらは所望により、２相系の形態であることができる。

本発明による方法に用いられる好適な有機溶媒は、それぞれの場合、単独またはそれぞれの所望の組み合わせであり、所望により水と混合され、好ましくは、アルコール、エーテル、アシルアミド、スルホキシド、スルホン、ニトリル、および炭化水素からなる群から選択される。

好ましいアルコールは、アルキル部位に１〜４個の炭素原子を有する。対応するアルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびこれらの上記のアルコールの少なくとも２種の混合物からなる群から選択することができる。

用いられるそれぞれのペルフルオロアルキルホスホランから形成されるモノハイドロペルフルオロアルカンの量、および他の反応生成物のタイプは、本発明による方法に従い、目的方法、例えば、反応中の温度および圧力を通して、またはペルフルオロアルキルホスホランの塩基に対するモル比を通して、調整することができる。

パラメーターの選択を通して、例えば、１つ、２つまたは３つのペルフルオロアルキル基を、用いられるそれぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、特異的に開裂させることも可能である。

それぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、１つのペルフルオロアルキル基の除去で、所望のモノハイドロペルフルオロアルカンに加えて、とりわけ、対応するビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩も形成される。

それぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、２つのペルフルオロアルキル基の除去で、所望のモノハイドロペルフルオロアルカンに加えて、とりわけ、対応するペルフルオロアルキルホスホン酸塩も形成される。

３つすべてのペルフルオロアルキル基が、それぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから除去された場合、所望のモノハイドロペルフルオロアルカンに加えて、とりわけ、対応するリン酸塩も得られる。

対応するモノハイドロペルフルオロアルカン、それらの量、およびそれぞれの他の反応生成物の所望の組み合わせに対する、最適パラメーターのそれぞれの選択は、単純な予備試験を用いて、当業者により決定することができる。

例えば、用いられるそれぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、１つのペルフルオロアルキル基を除去することを意図する場合、本発明による方法は、好ましくは、―１０℃〜１００℃の温度で、ジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホラン対塩基のモル当量比が１：３で、行うことができる。

例えば、用いられるそれぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、２つのペルフルオロアルキル基を除去することを意図する場合、本発明による方法は、好ましくは、５０℃〜１５０℃の温度で、ジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホラン対塩基のモル当量比が１：４で、行うことができる。

例えば、用いられるそれぞれのジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホランから、３つのペルフルオロアルキル基を除去することを意図する場合、本発明による方法は、好ましくは、１００℃〜２５０℃の温度で、ジフルオロトリスペルフルオロアルキルホスホラン対塩基のモル当量比が１：５で、行うことができる。

本発明による方法により合成されたモノハイドロペルフルオロアルカンは、必要であれば単離することができ、および必要であれば、当業者に既知の通常の方法で精製することができる。
それらが容易に揮発する化合物である場合、それらは反応混合物から、例えば、好ましくは、液体窒素またはドライアイスで冷却される、１つまたは２つ以上の冷却トラップで凝結することにより単離することができる。

他の反応生成物の単離および精製も同様に、例えば、分別結晶または好適な溶媒を伴う抽出などの当業者に既知の通常の方法により行われる。

ペルフルオロアルキルホスホランを無機塩基（ｂ）と反応させる場合、形成されるビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩は、直接または単離後に、酸、好ましくは硫酸を用いて、対応するビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸およびペルフルオロアルキルホスホン酸に変換することができる。

この方法で得られる、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸およびペルフルオロアルキルホスホン酸は、好ましくは有機塩基（ｃ）を用いる中和により、塩へと変換することができる。

好適な塩基の選択を通じて、部分的にアルキル化およびペルアルキル化されたアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ピリジニウム塩、ピリダジニウム塩、ピリミジニウム塩、ピラジニウム塩、イミダゾリウム塩、ピラゾリウム塩、チアゾリウム塩、オキサゾリウム塩、およびトリアゾリウム塩が、好ましく合成される。

以下の群

Ｒ^１〜Ｒ^５は、同一または異なっており、任意に単結合または二重結合を介して互いと直接に結合し、およびそれぞれ個別または共に、以下のように定義される：
−Ｈ、
−直接にはＮと結合しないハロゲン、
−アルキル基（Ｃ_１〜Ｃ_８）、ここで他の基、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ）_２、Ｏ（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１-ｘ）}Ｈ_ｘ）、ＳＯ_２（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ）、Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ、ここで１＜ｎ＜６および０＜ｘ≦２ｎ＋１で表される基で部分的または完全に置換されることができる、
で表される群から選択されるカチオンを有する塩の合成が特に好ましい。

ペルフルオロアルキルホスホランと無機塩基（ｂ）との反応後に形成される塩を、直接または単離後に塩交換を受けさせる場合、これらの塩を得ることができる。

塩交換は、アリール−、アルキル−またはアルキルアリール−アンモニウム塩または−ホスホニウム塩で行うことができる。ヘキサフルオロホスホン酸塩、テトラフルオロホウ酸塩、ヘキサフルオロヒ酸塩、硫酸塩、フッ化物、塩化物、または臭化物の使用が好ましい。
この方法で得られる塩は、当業者に既知の方法で作り上げることができる。

モノハイドロペルフルオロアルカンの合成のための本発明による方法は、非常に良い収率でこれらの化合物を、単純に、安価に、および確実に合成することを可能とする。特に、出発化合物として用いられるペルフルオロアルキルホスホランは、大量に安価に合成することができる。

本発明による方法で得られる、例えば、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩、およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩などの副生成物は、それ自体、とりわけ、対応するビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸およびペルフルオロホスホン酸の合成に好適な価値ある原料物質であり、したがって、商業的に活用することができることは更なる長所である。好適な塩基を用いての中和は、例えば、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の、それらからの合成を可能とし、それらはイオン性液体、界面活性剤、または相間移動触媒としての使用に好適である。

これはさらに、本発明方法による反応における環境影響を低減させ、さらに、本発明による方法により合成されるモノハイドロペルフルオロアルカンの製造コストに好ましい効果があるという長所を有する。

さらにそれぞれのモノハイドロペルフルオロアルカンは、合成後すぐに、すなわち、手間のかかる精製段階を経ずに高純度で得られる。
本発明を、例を参照して、以下に説明する。これらの例は、単に本発明を説明する働きをし、一般的な本発明の思想を限定しない。

例
例１
１０．４０ｇ（１８５．４ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、フラスコ中の水３３０ｃｍ^３に溶解させ、生成する溶液を−５℃の浴温度で冷却する。２５．５３ｇ（５９．９ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランをその後、１５分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物を、その後、室温にする。ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランのアルカリ加水分解により形成される、ガスのペンタフルオロエタンを、液体窒素で冷却される２つのそれに続くトラップで冷却する。
−４８℃の沸点を有する、６．６７ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ中に得られる。この値は、L. Conteらによる文献J. Fluor. Chem., 38, (1988), 319〜326頁に示されるものに相当する。

ペンタフルオロエタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去されるペンタフルオロエチル基に基づいて９２．８％である。
さらに、フラスコ中の反応混合物は、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウム（（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）ＯＫ）、およびフッ化カリウムの溶液を含有する。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムを単離するために、まず過剰の水酸化カリウムを、フッ化水素水溶液の数滴を用いて中和し、減圧下で水を除去する。固体状残留物を１２０Ｐａの減圧下および浴温度１００℃で２時間乾燥する。

ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムを、乾燥残留物から、１５０ｃｍ^３のメタノールを用いて抽出する。メタノールをその後、１２０Ｐａの減圧下で留去し、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムの固体状の残留物を乾燥させる。収率は１９．０ｇであり、用いられたジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランに基づいて、９３．２％に相当する。
ペンタフルオロエタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。

ペンタフルオロエタン
^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルを、Bruker WP 80 SY分光計で、^１Ｈに対し８０．１ＭＨｚ、および^１９Ｆに対し７５．４ＭＨｚの振動数、および−７０℃で記録する。このために、５ｍｍの薄壁ＮＭＲチューブの内側にＦＥＰ（フルオロエチレンポリマー）チューブをし、外部ロックとしてアセトン−Ｄ_６フィルム、および外部基準としてアセトン−Ｄ_６に溶解したＴＭＳまたはＣＣｌ_３Ｆが用いられる。
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：
（アセトン−Ｄ_６フィルム、フィルム中の基準ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）
５．８０ｔｑ；^２Ｊ_Ｈ，Ｆ＝５２．３Ｈｚ；^３Ｊ_Ｈ，Ｆ＝２．１Ｈｚ
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（アセトン−Ｄ_６フィルム、フィルム中の基準ＣＣｌ_３Ｆ、δ 、ｐｐｍ）
−８６．５４ｓ（ＣＦ_３）；−１３８．５５ｄ（ＣＨＦ_２）；^２Ｊ_Ｈ，Ｆ＝５２．５Ｈｚ
得られたデータは、M.D.Bartbergerらによる文献、Tetrahedron, 53, No. 29 (1997), 9857〜9880頁およびN. Ignatievらによる文献、Acta Chem. Scand. 53, No. 12 (1999), 1110〜1116頁に開示される値に相当する。

ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウム（（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）ＯＫ）
^１９Ｆ−スペクトルおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルを、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対し２８２．４ＭＨｚ、および^３１Ｐに対し１２１．５ＭＨｚの振動数で記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトン−Ｄ_６、内部基準ＣＣｌ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−８０．３８ｍ（ＣＦ_３）；−１２５．１２ｄｍ（ＣＦ_２）；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６７．３Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトン−Ｄ_６、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
０．７２ｑｕｉｎ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６７．２Ｈｚ

例２
５．９９ｇ（１４２．８ｍｍｏｌ）の水酸化リチウム一水和物を、フラスコ中の水１５０ｃｍ^３に溶解させ、生成溶液を浴温度−１０℃で冷却する。１９．３０ｇ（４５．３ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス(ペンタフルオロエチル)ホスホランを、その後に１５分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物を、室温にその後する。ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成される、ガスのペンタフルオロエタンを、液体窒素で冷却される２つのそれに続くトラップで冷却する。
４．９５ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ中に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランからこれらの条件下で除去されるペンタフルオロエチル基に基づき、９１．２％である。

さらにフラスコ中の反応混合物は、ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウム（（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）ＯＬｉ）、およびフッ化リチウムの溶液を含有する。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウムを単離するために、まず、過剰の水酸化リチウムを、フッ化水素水溶液の数滴を用いて中和し、フッ化リチウムの沈殿物を濾過し、減圧下で水を除去する。ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウムの白色固体を１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で２時間乾燥する。２重量％のフッ化リチウムを含有する、１３．１ｇのビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウムが得られ、それは、用いられたジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランに基づいて、９３．７％の収率に相当する。
ペンタフルオロエタンは、^１Ｈ−ＮＭＲ、および^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴づけられる。
ペンタフルオロエタンに対し決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸リチウム
^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルを、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対し２８２．４ＭＨｚで、^３１Ｐに対し１２１．５ＭＨｚで記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトン−Ｄ_６、内部基準ＣＣｌ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−８０．３２ｍ（ＣＦ_３）；−１２５．０８ｄｍ（ＣＦ_２）；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７２．６Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトン−Ｄ_６、アセトン−Ｄ_６中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４−１５重量％のＤ_２Ｏ、δ、ｐｐｍ）
０．２７ｑｕｉｎ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７２．７Ｈｚ

例３：
４．１ｇ（７３．１ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムをフラスコ中の水１５０ｃｍ^３に溶解させ、生成溶液を浴温度０℃で冷却する。１６．８７ｇ（２３．２ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランをその後、３分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後、室温にし、この温度で８時間攪拌し、その後さらに８時間還流する。ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランの加水分解により形成される１Ｈ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンを、ドライアイスで冷却されたそれに続くトラップで収集する。
１４℃の沸点を有する、３．６３ｇの液体状１Ｈ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンが冷却トラップ内に得られる。
１Ｈ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランから除去されるｎ−ノナフルオロブチル基に基づいて、７１．２％である。

フラスコ内に残存する溶液を、同様にフラスコ内に残存する粘性残留物から分離し、塩化水素酸を用いて中和する。ビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスフィン酸カリウムを単離するために、水を減圧方法で除去する。生成する固体状残留物を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で２時間乾燥する。乾燥された残留物をその後、３部分のそれぞれ５０ｃｍ^３のメタノールで抽出し、フラクションを集め、１２５Ｐａの減圧下でその後に留去し、固体状残留物を乾燥する。ビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスフィン酸カリウムの収率は７．８８ｇであり、それは用いられるジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランに基づき、６２．９％に対応する。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスフィン酸カリウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。

１Ｈ−ノナフルオロブタン
^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＷＰ８０ＳＹ分光計で、^１Ｈに対しては８０．１ＭＨｚ、および^１９Ｆに対しては７５．４ＭＨｚの振動数で、−６０℃の温度で記録する。このために、５ｍｍの薄壁ＮＭＲチューブの内側にＦＥＰ（フルオロエチレンポリマー）チューブをし、外部ロックとしてアセトン−Ｄ_６フィルム、および外部基準としてアセトン−Ｄ_６に溶解したＴＭＳまたはＣＣｌ_３Ｆが用いられる。
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：
（アセトン−Ｄ_６フィルム、フィルム内の基準ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）
６．１４ｔｔ；^２Ｊ_Ｈ，Ｆ＝５２．０Ｈｚ；^３Ｊ_Ｈ，Ｆ＝５．０Ｈｚ
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（アセトン−Ｄ_６フィルム、フィルム内のＣＣｌ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−８１．３１ｔ（ＣＦ_３）；−１２７．９３ｍ（ＣＦ_２）；−１３１．０６ｍ（ＣＦ_２）；−１３７．９２ｄｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｈ，Ｆ＝５２．０Ｈｚ
得られるデータは、T.Hudlickyらによる文献J. of Fluorine Chem., 59, No. 1 (1992), 9〜14頁に開示される値に相当する。

ビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスフィン酸カリウム
^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対して２８２．４ＭＨｚ、^３１Ｐに対して１２１．５ＭＨｚの振動数で記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）−８２．６９ｔｔ（ＣＦ_３）；−１２２．３３ｍ（ＣＦ_２）；−１２３．３１ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２７．４６ｔｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７９．５Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝９．６Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１２．０Ｈｚ；Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１．５Ｈｚ；
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、８５重量％の内部基準Ｈ_３ＰＯ_４、ｐｐｍ）
４．８１ｑｕｉｎ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７８．９Ｈｚ

例４
７．０ｇ（１２４．８ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、フラスコ中の水１０ｃｍ^３に溶解させ、生成溶液を浴温度７０〜８０℃で温める。１２．１８ｇ（１６．８ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランを、その後に、２０分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１５０℃の浴温度で温め、さらに２時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスの１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンを、ドライアイスで冷却されたそれに続くトラップで収集する。
６．１２ｇの液体状１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンが、冷却トラップ内に得られる。１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランから除去される２つのｎ−ノナフルオロブチル基に基づいて、８２．９％である。

フラスコ内に残存する残留物を、５０ｃｍ^３の水に溶解し、過剰の水酸化カリウムを、フッ化水素水溶液を用いて中和する。
（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジカリウムを単離するために、水を減圧下で除去する。生成固体状残留物を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で２時間乾燥する。（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジカリウムＣ_４Ｆ_９Ｐ（Ｏ）（ＯＫ）_２をその後、乾燥残留物から、２部分のそれぞれ５０ｃｍ^３のメタノールを用いて抽出し、フラクションを集め、メタノールを留去する。固体状残留物をその後に、１２５Ｐａの減圧下で乾燥する。（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジカリウムの収率は５．０ｇであり、それは用いられたジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランに基づき、７９．２％の収率に相当する。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびに（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジカリウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンに対し決定される化学シフトは、例３に示される値に相当する。
（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジカリウムＣ_４Ｆ_９Ｐ（Ｏ）（ＯＫ）_２
^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対しては２８２．４ＭＨｚ、^３１Ｐに対しては１２１．５ＭＨｚの振動数で記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）−８１．６４ｔｔ（ＣＦ_３）；−１２１．９４ｍ（ＣＦ_２）；−１２２．８６ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２６．６６ｔｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６８．９Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝９．６Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１３．４Ｈｚ；Ｊ_Ｆ，Ｆ＝３．９Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
４．００ｔｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６８．８Ｈｚ；^３Ｊ_Ｐ，Ｆ＝３．４Ｈｚ

例５：
８．０ｇ（１９０．５ｍｍｏｌ）の水酸化リチウム一水和物を、フラスコ中の１５ｃｍ^３の水に懸濁させ、生成サスペンションを浴温度７０〜８０℃で温める。２１．２１ｇ（２９．２ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランをその後に、３０分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１５０℃の浴温度で温め、さらに２時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスの１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンを、ドライアイスで冷却されたそれに続くトラップで収集する。
７．２４ｇの液体状１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンが、冷却トラップ内に得られる。１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランから除去される２つのｎ−ノナフルオロブチル基に基づき、５６．３％である。

フラスコ内に残存する残留物を５０ｃｍ^３の水に溶解させ、過剰の水酸化リチウムを、フッ化水素水溶液を用いて中和し、形成されるフッ化リチウム沈殿物を濾過する。（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジリチウムＣ_４Ｆ_９Ｐ（Ｏ）（ＯＬｉ）_２を単離するために、水を減圧下で除去する。生成白色固体を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で２時間乾燥する。８．０ｇの（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジリチウムは、用いられたジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランに基づき、８７．８％の収率に相当する。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびに（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジリチウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンに対し決定される化学シフトは、例３に示される値に相当する。

（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホン酸ジリチウム
^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対しては２８２．４ＭＨｚ、および^３１Ｐに対しては１２１．５ＭＨｚの振動数で記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）−８１．８５ｔｔ（ＣＦ_３）；−１２２．０３ｍ（ＣＦ_２）；−１２３．０６ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２６．７９ｔｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７０．１Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝９．５Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１４．２Ｈｚ；Ｊ_Ｆ，Ｆ＝３．９Ｈｚ
（溶媒アセトン−Ｄ_６、内部基準ＣＣｌ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−８０．９２ｍ（ＣＦ_３）；−１２０．６６ｍ（ＣＦ_２）；−１２２．７０ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２５．６２ｔｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７８．６Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝９．９Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１４．５Ｈｚ；Ｊ_Ｆ，Ｆ＝３．２Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
３．８１ｔｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７０．１Ｈｚ；^３Ｊ_Ｐ，Ｆ＝３．３Ｈｚ
（溶媒アセトン−Ｄ_６、アセトン−Ｄ_６中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４−１５％のＤ_２Ｏ、δ、ｐｐｍ）
−０．２８ｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７８．１Ｈｚ

例６：
１０．２４ｇ（１８２．５ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、フラスコ中の水１０ｃｍ^３に溶解させ、生成溶液を６５〜７０℃の浴温度で温める。１８．７０ｇ（４３．９ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランをその後に、６０分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１２０℃の浴温度で温め、さらに１時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスのペンタフルオロエタンを、ドライアイスで冷却されたそれに続くトラップで収集する。
９．９９ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ内に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づいて、９４．８％である。
フラスコ内に残存する残留物を、４０ｃｍ^３の水に溶解させ、過剰の水酸化カリウムを、フッ化水素水溶液の数滴を用いて中和する。

ペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムを単離するために、減圧下で水を除去する。生成する固体を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で１時間乾燥する。ペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムをその後、２部分のそれぞれ５０ｃｍ^３のメタノールを用いて、固体残留物から抽出し、フラクションを集め、メタノールを留去し、生成残留物を１２０Ｐａの減圧下で乾燥する。
１６．５４ｇのペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムジ（フッ化カリウム）（Ｃ_２Ｆ_５Ｐ（Ｏ）（ＯＫ）_２）・２ＫＦが得られ、それは用いられたジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランに基づき、９６．１％の収率に相当する。
ペンタフルオロエタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムジ（フッ化カリウム）は、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
ペンタフルオロエタンに対して決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

ペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムジ（フッ化カリウム）
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）−８１．８６ｔ（ＣＦ_３）；−１２５．９１ｑ（ＣＦ_２）；−１２２．７０ｓ（２ＫＦ）；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６８．４Ｈｚ；^３Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１．６Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
３．１７ｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝６８．４Ｈｚ

例７：
８．５０ｇ（１５１．５ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、フラスコ中の水８．８ｃｍ^３に溶解させ、生成溶液を浴温度７０〜８０℃で温める。１５．７７ｇ（３７．０ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランをその後に、９０分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１２０℃の浴温度で温め、さらに１時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスのペンタフルオロエタンを、液体窒素で冷却されたそれに続くトラップで収集する。
８．３０ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ内に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づいて、９３．４％である。
ペンタフルオロエタンに対して決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

例８：
６．２３ｇ（１１１．０ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムを、フラスコ中のエタノール／水混合物１２．１８ｇ（１：１重量部）に溶解させ、生成溶液を、５５〜６０℃の浴温度で温める。１１．４３ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランをその後に、４５分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加え、反応混合物を８０℃で１０分間加熱する。
ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスのペンタフルオロエタンを、液体窒素で冷却されたそれに続くトラップで収集する。
５．２３ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ内に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づいて、８１．３％である。
ペンタフルオロエタンに対して決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

例９
１３．４６ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランを、９６．５ｇ（１３１．１ｍｍｏｌ）テトラエチルアンモニウム水酸化物の２０重量％水溶液に、滴下漏斗により１時間にわたり室温で加える。
この工程中、反応混合物の加温を観測する。反応混合物をその後に８０℃で３０分加熱する。ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスのペンタフルオロエタンを、液体窒素で冷却されたそれに続くトラップで収集する。
７．４９ｇの固体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ内に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づいて、９８．８％である。
ペンタフルオロエタンに対して決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。
フラスコ内に残存する溶液は、ロータリーエバポレーターで濃縮し、生成固体を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の温度で乾燥すると、２４．６７ｇの白色固体［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］_２［Ｃ_２Ｆ_５ＰＯ_３］・２［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］Ｆ・８Ｈ_２Ｏが得られる。

［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］_２［Ｃ_２Ｆ_５ＰＯ_３］・２［（Ｃ_２Ｈ_５）_４Ｎ］Ｆ・８Ｈ_２Ｏは、^１Ｈ−ＮＭＲ、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法、ならびに元素分析により特徴付けられる。
^１９Ｆ-ＮＭＲ、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対しては２８２．４ＭＨｚで、^３１Ｐに対しては１２１．５ＭＨｚの振動数で記録される。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトニトリル−Ｄ_３、基準ＣＣｌ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−７９．４１ｄｔ（ＣＦ_３）；−１２６．７４ｄｑ（ＣＦ_２）；−１１１．７４（２Ｆ−）；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝５４．０Ｈｚ；^３Ｊ_Ｐ，Ｆ＝１．１Ｈｚ；^３Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１．０Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトニトリル−Ｄ_３、基準ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）
１．２１ｔｍ（ＣＨ_３）；３．２８ｑ（ＣＨ_２）；^３Ｊ_Ｈ，Ｈ＝７．３Ｈｚ
Ｈ_２Ｏ分子と溶媒の重水素との間でプロトン交換が起こる；
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒アセトニトリル−Ｄ_３、アセトニトリル−Ｄ_３中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４−１５重量％のＤ_２Ｏ、δ、ｐｐｍ）
−１．７７ｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝５４．２Ｈｚ
元素分析：
Ｃ_３４Ｈ_９６Ｆ_５Ｎ_４Ｏ_１１Ｐに対しての計算値：Ｃ：４７．３１％；Ｈ：１１．２１％；Ｎ：６．４９％
観測値：Ｃ：４７．３７％；Ｈ：１０．８０％；Ｎ：６．４０％

例１０：
５０．３８ｇ（１５９．７ｍｍｏｌ）の水酸化バリウム八水和物を、フラスコ内の水１００ｃｍ^３に懸濁させ、生成サスペンションを浴温度６５〜７０℃で温める。２２．６８ｇ（５３．２ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランをその後に、３０分にわたって、滴下漏斗により攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１５０℃の温度で温め、さらに２時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスのペンタフルオロエタンを、ドライアイスで冷却されたそれに続くトラップで収集する。
１０．００ｇの液体状ペンタフルオロエタンが、冷却トラップ内に得られる。ペンタフルオロエタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づき、７８．３％である。

フラスコ内に残存する残留物を５０ｃｍ^３の水に入れ、フッ化水素水溶液を用いて中和する。形成されるフッ化バリウム沈殿物を濾過する。ペンタフルオロエチルホスホン酸バリウムを単離するために、水を減圧下で除去する。生成白色固体を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で１時間乾燥する。約２重量％のフッ化バリウムを含有する１０．６ｇのペンタフルオロホスホン酸バリウム（［Ｃ_２Ｆ_５Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］Ｂａ）が得られ、用いられたジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランに基づき、５９．２％の収率に相当する。
ペンタフルオロエタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにペンタフルオロホスホン酸バリウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
ペンタフルオロエタンに対し決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

ペンタフルオロエチルホスホン酸バリウム
^１９Ｆ-ＮＭＲ、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ３００分光計で、^１９Ｆに対しては２８２．４ＭＨｚ、および^３１Ｐに対しては１２１．５ＭＨｚの振動数で記録する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）
−８１．９９ｔｄ（ＣＦ_３）；−１２６．２５ｄｑ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７０．５Ｈｚ；^３Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１．８Ｈｚ；^３Ｊ_Ｐ，Ｆ＝０．５Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
２．８８ｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７０．３Ｈｚ

例１１：
１６．７０ｇ（５２．９ｍｍｏｌ）の水酸化バリウム八水和物を、フラスコ内の水２０ｃｍ^３に懸濁させ、生成サスペンションを浴温度７０〜８０℃で温める。１７．７９ｇ（２４．５ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランをその後に、３０分にわたって、滴下漏斗を用いて攪拌しながら加える。反応混合物をその後に、１２０℃の温度で温め、さらに１時間この温度で攪拌する。
ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランの加水分解により形成されるガスの１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンを、液体窒素で冷却されたそれに続くトラップで収集する。
７．７２ｇの固体状１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンが、冷却トラップ内に得られる。１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンの収率は、これらの条件下で、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランから除去される２つのｎ−ノナフルオロブチル基に基づき、７１．６％である。

フラスコ内に残存する残留物を５０ｃｍ^３の水に入れ、フッ化水素水溶液を用いて中和する。形成されるフッ化バリウム沈殿物を濾過する。
ｎ−ノナフルオロブチルホスホン酸バリウムを単離するために、水を減圧下で除去する。生成白色固体を、１２０Ｐａの減圧下、および１００℃の浴温度で１時間乾燥する。約２重量％のフッ化バリウムを含有する７．０ｇのｎ−ノナフルオロブチルホスホン酸バリウム（［ｎ−Ｃ_４Ｆ_９Ｐ（Ｏ）Ｏ_２］Ｂａ）が得られ、用いられたジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランに基づき、６４．８７％の収率に相当する。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により、ならびにｎ−ノナフルオロブチルホスホン酸バリウムは、^１９Ｆ−ＮＭＲおよび^３１Ｐ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロブタンに対し決定される化学シフトは、例３に示される値に相当する。

ｎ−ノナフルオロブチルホスホン酸バリウム
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中の基準ＣＦ_３ＣＯＯＨ＝７６．５３ｐｐｍ、δ、ｐｐｍ）−８１．７７ｔｔ（ＣＦ_３）；−１２２．２９ｍ（ＣＦ_２）；−１２３．６６ｄｔｍ（ＣＦ_２）；−１２６．７６ｔｍ（ＣＦ_２）；
^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７５．８Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝９．７Ｈｚ；^４Ｊ_Ｆ，Ｆ＝１３．８Ｈｚ；Ｊ_Ｆ，Ｆ＝３．６Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒Ｄ_２Ｏ、Ｄ_２Ｏ中８５重量％の基準Ｈ_３ＰＯ_４、δ、ｐｐｍ）
２．２２ｔ；^２Ｊ_Ｐ，Ｆ＝７６．１Ｈｚ

例１２：
１０．３２ｇ（１８３．９ｍｍｏｌ）の水酸化カリウムおよび水２０ｃｍ^３を、１００ｃｍ^３の容積を有するオートクレーブに導入する。オートクレーブは−３０℃に冷却され、９．７０ｇ（２２．８ｍｍｏｌ）のジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランを加える。オートクレーブをその後に閉めて、オイルバスを用いて、８時間２００〜２１０℃に加熱する。オートクレーブをその後に室温にし、オートクレーブの出口を液体窒素で冷却された冷却トラップにつなげる。７．５７ｇの純粋なペンタフルオロエタンが得られ、それはこれらの条件下で、用いられるジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホランから除去される３つのペンタフルオロエチル基に基づき、９２．２％の収率に相当する。
ペンタフルオロエタンに対して決定される化学シフトは、例１に示される値に相当する。

例１３：
１．０ｇ水酸化カルシウムおよび水５０ｃｍ^３を、３５０ｃｍ^３の容積を有するオートクレーブに導入する。オートクレーブは−３０℃に冷却され、トリフルオロビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホラン（６０ｍｏｌ％）およびジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホラン（４０ｍｏｌ％）の混合物９５．９ｇを加える。オートクレーブをその後に閉めて、オイルバスを用いて、１８時間２００〜２１０℃に加熱する。オートクレーブをその後に室温にし、オートクレーブの出口をドライアイスで冷却された冷却トラップにつなげる。
６８．０ｇの純粋な１Ｈ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンが得られ、それはこれらの条件下で、用いられるトリフルオロビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランおよびジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランから除去される２つのペンタフルオロエチル基に基づき、９５．２％の収率に相当する。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンは、^１Ｈ−ＮＭＲおよび^１９Ｆ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる。
１Ｈ−ｎ−ノナフルオロ−ｎ−ブタンに対して決定される化学シフトは、例３に示される値に相当する。

例１４：
ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸
４．０９ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）のビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸カリウムを、８．７１ｇ（８８．９ｍｍｏｌ）の１００％硫酸Ｈ_２ＳＯ_４を含む蒸留フラスコに導入し、生成ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸を、減圧下（４００Ｐａ）および９０〜１２０℃のオイルバス温度で留去する。３．２５ｇの透明無色の液体状ビス（ペンタフルオロエチル）ホスフィン酸（Ｃ_２Ｆ_５）_２Ｐ（Ｏ）ＯＨが得られ、８９．５％の収率に相当する。
観測される化学シフトの値は、T. Mahmoodによる出版物Inorganic Chemistry, 25 (1986), 3128〜3131頁に開示される値に相当する。

例１５：
１．０ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）の１００％硫酸Ｈ_２ＳＯ_４を、５０ｃｍ^３の水中３．４２ｇ（１０．２ｍｍｏｌ）のペンタフルオロエチルホスホン酸バリウムの攪拌された溶液に加える。硫酸バリウムの沈殿物が形成され、それを濾過により分離する。濾過液を１２５Ｐａの減圧下で完全に濃縮し、１００℃のオイルバス温度でさらに６時間乾燥する。ペンタフルオロエチルホスホン酸Ｃ_２Ｆ_５Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）_２が得られ、８３．８％の収率に相当する。
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３、基準ＣＣＩ_３Ｆ、δ、ｐｐｍ）
−８１．０３ｔ（ＣＦ_３）；−１２６．７４ｄｑ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝８９．４Ｈｚ，Ｊ^３ _Ｆ，Ｆ＝１．６Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３、基準ＴＭＳ、δ、ｐｐｍ）
１１．２６ｂｒ．ｓ（ＯＨ）
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：アセトニトリル−Ｄ_３中８５重量％のＨ_３ＰＯ_４−１５重量％のＤ_２Ｏ）：
−３．４０ｔ、Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝８９．６Ｈｚ
これらのデータは、T. MahmoodおよびJ.M. Shreeveによる文献Inorg. Chem., 25 (1986), 3128〜3131頁に開示される値に相当する。

例１６：
１０ｃｍ^３の水中に、例１５に記載されるように合成されたペンタフルオロエチルホスホン酸の０．４９２ｇ（２．４６ｍｍｏｌ）溶液を、テトラエチルアンモニウム水酸化物の２０重量％水溶液３．０１５ｇを用いて、室温で攪拌しながらゆっくり滴下することにより中和する。水を減圧下で留去し、生成残留物を１２０Ｐａの減圧下、および５０℃の浴温度で２時間乾燥する。
ビス（テトラエチルアンモニウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩の白色固体１．１１５ｇが得られる。収率は、用いられるペンタフルオロエチルホスホン酸に基づいて９９．０％である。
ビス（テトラエチルアンモニウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩は、^１９Ｆ−ＮＭＲ、^３１Ｐ−ＮＭＲおよび^１Ｈ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられた：

^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＣＣｌ_３Ｆ）：
−７９．４９ｓ（ＣＦ_３）；−１２２．１０ｄ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５４．６Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＴＭＳ）：
１．２０ｔｍ（１２Ｈ、４ＣＨ_３）；３．２９ｑ（８Ｈ、４ＣＨ_２）；Ｊ^３ _Ｈ，Ｈ＝７．３Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：８５％Ｈ_３ＰＯ_４）：
−２．２８ｔ；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５４．９Ｈｚ

例１７：
２０ｃｍ^３の水中に、３．７３ｇ（８．５７ｍｍｏｌ）のノナフルオロ−ｎ−ブチルホスホン酸バリウムおよび０．８３９ｇの１００重量％硫酸から、例１５に記載されるように合成されたノナフルオロ−ｎ−ブチルホスホン酸を含む溶液を、テトラエチルアンモニウム水酸化物の２０重量％水溶液を用いて、室温で攪拌しながらゆっくり添加することで中和する（ｐＨ＝７）。水を減圧下で留去し、生成残留物を１２０Ｐａの減圧下、および６０℃の浴温度で２時間乾燥する。
４．５９ｇの固体状ビス（テトラエチルアンモニウム）ノナフルオロ−ｎ−ブチルホスホン酸塩が得られる。収率は、用いられるノナフルオロ−ｎ−ブチルホスホン酸バリウムに基づき、９６．０％である。
ビス（テトラエチルアンモニウム）ノナフルオロノナフルオロ−ｎ−ブチルホスホン酸塩は、^１９Ｆ−ＮＭＲ、^３１Ｐ−ＮＭＲ、および^１Ｈ−ＮＭＲ分光法により特徴づけられた：

^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＣＣｌ_３Ｆ）：
−８０．３７ｔｔ（ＣＦ_３）；−１１９．５７ｍ（ＣＦ_２）；−１１９．７２ｄｍ（ＣＦ_２）；−１２４．８０ｍ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５５．６Ｈｚ；Ｊ^３ _Ｆ，Ｆ＝４．３Ｈｚ；Ｊ^４ _Ｆ，Ｆ＝９．５Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＴＭＳ）：
１．２３ｔｍ（１２Ｈ、４ＣＨ_３）；３．２７ｑ（８Ｈ、４ＣＨ_２）；Ｊ^３ _Ｈ，Ｈ＝７．４Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：８５％Ｈ_３ＰＯ_４）：
−２．０６ｔ；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５６．５Ｈｚ

例１８：
例１５に記載されるように合成された１．４３ｇのペンタフルオロエチルホスホン酸を、１５ｃｍ^３の水に溶解し、１０重量％の水酸化カリウム水溶液を用いて、室温で攪拌しながらゆっくり添加することにより中和する（ｐＨ＝７）。３ｃｍ^３の水中に２．０９ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）の１−エチル−３−メチルイミダゾリウムクロリドの溶液を、ペンタフルオロエチルホスホン酸ジカリウムの生成水溶液に、絶え間なく攪拌しながら室温で加える。水を減圧下で留去し、生成残留物を、１２０Ｐａの減圧下、および６０℃の浴温度で１時間乾燥する。１０ｃｍ^３のイソプロピルアルコールを、残留物に加え、白色沈殿物を濾過し、５ｃｍ^３のイソプロピルアルコールで２回洗浄する。イソプロピルアルコールを減圧下で留去し、生成残留物を１．４Ｐａの減圧下、および８０℃の浴温度で１．５時間乾燥する。
２．５６ｇのオイル状液体であるジ（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩が得られる。収率は、用いられるペンタフルオロエチルホスホン酸に基づき、８５．０％である。
ジ（１−エチル−３−メチルイミダゾリウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩が、^１９Ｆ−ＮＭＲ、^３１Ｐ^１９Ｆ−ＮＭＲ、および^１Ｈ−ＮＭＲ分光法により特徴付けられる：

^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＣＣｌ_３Ｆ）：
−７９．６８ｓ（ＣＦ_３）；−１２３．２２ｄ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５７．９Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＴＭＳ）：
１．３８ｔ（３Ｈ、ＣＨ_３）；３．９４ｓ（３Ｈ、ＣＨ_３）；４．２９ｑ（２Ｈ、ＣＨ_２）；７．７０ｓ（１Ｈ）；７．７５ｓ（１Ｈ）；１０．８２ｓ（１Ｈ）；Ｊ^３ _Ｈ，Ｈ＝７．２Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：８５％Ｈ_３ＰＯ_４）：
−１．２８ｔ；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５７．４Ｈｚ

例１９：
１３ｃｍ^３の水中に、例１５に記載されるように合成されたペンタフルオロエチルホスホン酸の２．４ｇ（１２．０ｍｍｏｌ）の溶液を、約４０重量％のテトラブチルホスホニウム水酸化物水溶液の１４．８６ｇを用いて、室温で攪拌しながらゆっくり添加することにより中和する（ｐＨ＝７）。水を減圧下で留去し、生成残留物を１．４Ｐａの減圧下、および７０℃の浴温度で２時間乾燥する。
７．９５ｇの高粘度液体が得られ、それは白色固体のビス（テトラブチルホスホニウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩として、ゆっくり結晶化する。収率は、用いられるペンタフルオロエチルホスホン酸に基づき、９２．４％である。融点は７６〜７９℃である。
ビス（テトラブチルホスホニウム）ペンタフルオロエチルホスホン酸塩［（Ｃ_４Ｈ_９）_４Ｐ^＋］_２Ｃ_２Ｆ_５Ｐ（Ｏ）Ｏ_２ ^２-は、^１９Ｆ−ＮＭＲ、^３１Ｐ−ＮＭＲ、および^１Ｈ−ＮＭＲ分光法により特徴づけられた：
^１９Ｆ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＣＣｌ_３Ｆ）：
−７９．３９ｓ（ＣＦ_３）；−１２１．９８ｄ（ＣＦ_２）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５４．２Ｈｚ
^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：ＴＭＳ）
０．９３ｔ（１２Ｈ、４ＣＨ_３）；１．４５ｍ（１６Ｈ、８ＣＨ_２）；２．３７ｍ（８Ｈ、４ＣＨ_２）；Ｊ^３ _Ｈ，Ｈ＝７．１Ｈｚ
^３１Ｐ−ＮＭＲスペクトル、ｐｐｍ：
（溶媒：アセトニトリル−Ｄ_３；基準：８５％Ｈ_３ＰＯ_４）：
−１．８４ｔ（１Ｐ）；３２．７３ｍ（２Ｐ）；Ｊ^２ _Ｐ，Ｆ＝５４．６Ｈｚ

Claims

モノハイドロペルフルオロアルカン、ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩、およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成方法であって、少なくとも１種の塩基、および所望により、好適な反応媒体中に酸を伴って、少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランの処理を少なくとも含む前記方法。
少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランを、少なくとも１種の塩基（ａ）または好適な溶媒中の有機金属化合物と反応させることを特徴とする、請求項１に記載のモノハイドロペルフルオロアルカンの合成方法。
ビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩の合成方法であって、少なくとも１種のペルフルオロアルキルホスホランを、好適な溶媒中の無機塩基（ｂ）と反応させ、モノハイドロペルフルオロアルカンに加えて、形成されるビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩およびペルフルオロアルキルホスホン酸塩を、直接または単離後の塩交換またはその後の酸、好ましくは硫酸による処理で、対応するビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸およびペルフルオロアルキルホスホン酸に変換し、およびその後の中和により、好ましくは有機塩基（ｃ）を用いて、塩を得ることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
用いられるペルフルオロアルキルホスホランが、一般式Ｉ
（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１）_ｍＰＦ_５−ｍＩ
ここで、１≦ｎ≦８、好ましくは１≦ｎ≦４、およびそれぞれの場合でｍは、１、２または３を示す
で表される前記式Ｉの化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
ペルフルオロアルキルホスホランが、ジフルオロトリス（ペンタフルオロエチル）ホスホラン、ジフルオロトリス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホラン、ジフルオロトリス（ｎ−ヘプタフルオロプロピル）ホスホランおよびトリフルオロビス（ｎ−ノナフルオロブチル）ホスホランからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
用いられる塩基（ａ）または（ｃ）が、少なくとも１種の有機塩基であることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
有機塩基が、アルキルアンモニウム水酸化物、アリールアンモニウム水酸化物、アルキルアリールアンモニウム水酸化物、アルキルホスホニウム水酸化物、アリールホスホニウム水酸化物、アルキルアリールホスホニウム水酸化物、アルキルアミン、アリールアミン、アルキルアリールアミン、アルキルホスフィン、アリールホスフィン、およびアルキルアリールホスフィンからなる群から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の方法。
少なくとも１種の無機塩基（ａ）または（ｂ）が用いられることを特徴とする、請求項２または３に記載の方法。
無機塩基が、アルカリ金属水酸化物およびアルカリ土類金属水酸化物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項８に記載の方法。
アルカリ金属水酸化物が、水酸化リチウム、水酸化リチウム一水和物、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
アルカリ土類金属が、水酸化バリウム、水酸化バリウム八水和物および水酸化カルシウムからなる群から選択されることを特徴とする、請求項９に記載の方法。
有機金属化合物が、金属アルコキシド、好ましくは、アルカリ金属アルコキシド、金属アリールオキシド、金属アルキルチオキシド、金属アリールチオキシド、アルキル金属化合物、アリール金属化合物およびグリニャール試薬からなる群から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
反応媒体が水、所望により、１種または２種以上の有機溶媒と混合されることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
用いられる反応媒体が、１種または２種以上の有機溶媒であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
有機溶媒が、アルコール、エーテル、アシルアミド、スルホキシド、スルホン、二トリル、および炭化水素からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。
アルコールが、アルキル部位に１〜４個の炭素原子を有し、好ましくは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、およびこれらのアルコールの少なくとも２種の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
部分的にアルキル化およびペルアルキル化されたアンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ピリジニウム塩、ピリダジニウム塩、ピリミジニウム塩、ピラジニウム塩、イミダゾリウム塩、ピラゾリウム塩、チアゾリウム塩、オキサゾリウム塩、およびトリアゾリウム塩からなる群から選択される、ペルフルオロフルオロアルキルホスホン酸塩およびビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩。
以下の群

Ｒ^１〜Ｒ^５は、同一または異なっており、任意に単結合または二重結合を介して互いと直接に結合し、およびそれぞれ個別または共に、以下のように定義される：
−Ｈ、
−直接にはＮと結合しないハロゲン、
−アルキル基（Ｃ_１〜Ｃ_８）、ここで他の基、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、Ｎ（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ）_２、Ｏ（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１-ｘ）}Ｈ_ｘ）、ＳＯ_２（Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ）、Ｃ_ｎＦ_{（２ｎ＋１−ｘ）}Ｈ_ｘ、ここで１＜ｎ＜６および０＜ｘ≦２ｎ＋１で表される基で部分的または完全に置換されることができる、
で表される群から選択されるカチオンを有する、請求項１６に記載のペルフルオロアルキルホスホン酸塩およびビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩。
請求項１７または１８に記載のペルフルオロアルキルホスホン酸塩およびビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩の、イオン性液体としての使用。
請求項１７または１８に記載のペルフルオロアルキルホスホン酸塩およびビス（ペルフルオロアルキル）ホスフィン酸塩の、相間移動触媒または界面活性剤としての使用。