JP2005353348A - 燃料電池システム - Google Patents

Abstract

【課題】 別の装置を設けることなくシフト触媒を再生して装置の複雑化・高コスト化を抑制することができる燃料電池システムを提供する。
【解決手段】 燃料電池システムは、通常運転中に硫黄被毒されたシフト触媒２３ａを改質部２１内に生成される改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒されたシフト触媒２３ａを、同シフト触媒２３ａと硫黄の化合物から硫黄を除去できる触媒再生温度まで少なくとも昇温する。このとき、ＣＯシフト部２３に設けられて改質ガスと熱交換する燃焼ガスを生成して供給する燃焼器８６への酸化剤ガスの投入量を調整して燃焼ガスの熱量を調整することにより、シフト触媒２３ａの温度を触媒再生温度に調整する。
【選択図】 図１

Description

本発明は、供給された燃料および改質水を内部に充填された改質触媒によって改質することにより水素を含む改質ガスを生成して燃料電池に導出する改質部を備えた燃料電池システムに関し、特に、運転中に被毒されたシフト触媒を再生する機能を有する燃料電池システムに関する。

燃料電池システムとしては、供給された燃料を内部に充填された改質触媒によって改質することにより水素を含む改質ガスを生成して導出する改質部と、該改質部から導出された改質ガス中の一酸化炭素濃度を内部に充填されたシフト触媒によって低減して導出する一酸化炭素シフト反応部とを備えたものが知られている。

改質部に供給される燃料としては、天然ガスを主成分とした都市ガス、ＬＰＧ、ナフサ、灯油などが用いられるが、都市ガスまたはＬＰＧには付臭剤として硫黄化合物が数ｐｐｍ含まれ、灯油には不純物として硫黄化合物が数十ｐｐｍ含まれている。燃料電池システムの燃料供給手段には、硫黄化合物によって改質触媒、シフト触媒などの触媒が被毒されるのを防止するため燃料中の硫黄化合物を取り除く脱硫器が設けられている。しかし、脱硫器は完全に硫黄化合物を除去できないので、硫黄化合物が僅かながら触媒に流入し続ける。その結果、徐々に触媒が硫黄化合物によって被毒され、やがて必要な触媒機能を満たさなくなり、改質触媒および改質部を交換する手間が生じていた。また、改質部と同様に、一酸化炭素シフト反応部においてもシフト触媒が硫黄被毒されシフト触媒および一酸化炭素シフト反応部を交換する手間が生じていた。

この問題を解決する触媒性能を回復する手段を備えたものとして、特許文献１に記載の燃料改質装置がある。この燃料改質装置においては、特許文献１に示されているように、改質部１に不活性ガスまたは水蒸気ガスを供給する回復用ガス供給部４を具備し、回復用ガス供給部４から改質部１へ不活性ガスまたは水蒸気ガスを供給するとともに、加熱治具２で改質部１を加熱（例えば５００〜８００℃程度）することで、改質触媒の触媒活性を回復している。

また、特許文献２に記載の改質触媒装置がある。この改質触媒装置においては、特許文献２の図１に示されているように、燃料と空気とを改質触媒層２に供給するとともに、改質触媒の温度を５００℃以上８００℃以下の範囲にし、改質触媒の性能を回復させている。燃料および空気は燃料導入手段４および空気導入手段５によってそれぞれ改質触媒層２に供給されている。

さらに、特許文献３に記載の改質触媒の生成方法がある。特許文献３には、燃料、空気、蒸気の供給比を調整したり、触媒温度を上昇させたりして触媒を再生する方法が記載されている。

また、特許文献４に記載の変成触媒体劣化判定装置、及び水素生成装置がある。この装置においては、ＬＰＧを改質する改質器のシフト部（触媒としてＣｕ−Ｚｎ触媒、Ｆｅ−Ｃｒ触媒、貴金属系の触媒などがある。）の温度を、触媒劣化時に上昇させている。すなわち、触媒の温度を制御することによって触媒上での反応性を向上させている。この温度制御は、冷却ファンおよび電気ヒータによって行われている。
特開２０００−３５１６０６号公報（第３，４頁、第１図） 特開２００２−２８２７１０号公報（第３，４頁、第１図） 特表２００３−５０３１８６号公報（第４−１０頁、第１，２図） 特開２００３−２１７６３６号公報（第５−１２頁、第１−１３図）

上述した特許文献１に記載の燃料改質装置においては、回復用ガス供給部４を設けているため、装置が複雑化・高コスト化するという問題があった。また、特許文献２に記載の改質触媒装置においては、改質触媒が何によって劣化しているかが不明である。また、改質触媒に空気を吹き込むと、ヒートスポットが発生しかえって触媒が劣化するおそれがあった。さらに、空気導入手段５を設けているため、装置が複雑化・高コスト化するという問題があった。また、特許文献３においては、硫黄被毒された触媒を解決する方法について十分に開示されていない。また、特許文献４に記載の装置においては、触媒の温度を所定の温度範囲に制御しているが、その制御性が悪いという問題があり、また、特許文献４においては、硫黄被毒された触媒を解決する方法について記載はされていない。

本発明は、上述した各問題を解消するためになされたもので、簡単な構成かつ制御性よく硫黄被毒されたシフト触媒を再生することができる燃料電池システムを提供することを目的とする。

上記の課題を解決するため、請求項１に係る発明の構成上の特徴は、供給された燃料を内部に充填された改質触媒によって改質することにより水素を含む改質ガスを生成して導出する改質部と、この改質部から導出された改質ガス中の一酸化炭素濃度を内部に充填されたシフト触媒によって低減して導出する一酸化炭素シフト反応部とを備えた燃料電池システムにおいて、硫黄被毒されたシフト触媒を改質部内に生成される改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒されたシフト触媒を、同シフト触媒と硫黄の化合物から硫黄を除去できる触媒再生温度まで少なくとも昇温することである。

また、請求項２に係る発明の構成上の特徴は、請求項１において、触媒再生温度は、通常運転温度よりも高い温度であることである。

また、請求項３に係る発明の構成上の特徴は、請求項１または請求項２において、一酸化炭素シフト反応部に設けられて改質ガスとの間で熱交換する熱交換手段をさらに備え、この熱交換手段によってシフト触媒の温度を触媒再生温度に調整することである。

また、請求項４に係る発明の構成上の特徴は、請求項３において、熱交換手段は、一酸化炭素シフト反応部から導出される改質ガスおよび酸化剤ガスを導入して内蔵の燃焼触媒によって燃焼する燃焼器からその燃焼ガスが供給され、その燃焼ガスと改質ガスとの間で熱交換させるものであることである。

また、請求項５に係る発明の構成上の特徴は、請求項４において、酸化剤ガスの投入量を調整することにより、シフト触媒を触媒再生温度まで昇温することである。

また、請求項６に係る発明の構成上の特徴は、請求項１乃至請求項４の何れか一項において、改質水を改質部に供給する改質水供給手段をさらに備え、この改質水供給手段は、シフト触媒を再生する際に通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、シフト触媒を触媒再生温度まで昇温することである。

上記のように構成した請求項１に係る発明においては、燃料電池システムの起動時に、硫黄被毒されたシフト触媒を改質部内に生成される改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒されたシフト触媒を、同シフト触媒と硫黄の化合物から硫黄を除去できる触媒再生温度まで少なくとも昇温する。これにより、反応平衡を利用して発熱反応であるシフト触媒の被毒の逆向きの化学反応を促進させることにより、シフト触媒に化合した物質または吸着された物質を触媒から容易に離脱させる（除去する）ことができる。したがって、別の装置を設けることなくシフト触媒を再生することにより装置の複雑化・高コスト化を抑制することができる。

上記のように構成した請求項２に係る発明においては、請求項１の燃料電池システムにおいて、触媒再生温度は、通常運転温度よりも高い温度であるので、確実に触媒を再生することができる。

上記のように構成した請求項３に係る発明においては、請求項１または請求項２の燃料電池システムにおいて、一酸化炭素シフト反応部に設けられて改質ガスとの間で熱交換する熱交換手段をさらに備え、この熱交換手段によってシフト触媒の温度を触媒再生温度に調整することにより、通常運転時には高温である改質ガスをシフト反応温度まで低下させる熱交換手段を使用して触媒再生することにより、ファンや電気ヒータを作動させる電気エネルギーを使用しなくて済むので、燃料電池システム全体としてエネルギー効率よく触媒再生することができる。

上記のように構成した請求項４に係る発明においては、請求項３の燃料電池システムにおいて、熱交換手段は、一酸化炭素シフト反応部から導出される改質ガスおよび酸化剤ガスを導入して内蔵の燃焼触媒によって燃焼する燃焼器からその燃焼ガスが供給され、その燃焼ガスと改質ガスとの間で熱交換させるものであるので、起動時に燃料電池に供給できない改質ガスを使用してまだ低温である改質ガスを昇温しシフト触媒を昇温する。したがって、簡単な構成にてより燃料電池システムに投入されるエネルギーを効率よく使用して触媒を再生することができる。

上記のように構成した請求項５に係る発明においては、請求項４の燃料電池システムにおいて、酸化剤ガスの投入量を調整して燃焼ガスの熱量を調整することにより、シフト触媒の温度を触媒再生温度に調整する。したがって、制御性よく触媒温度を調整することができる。

上記のように構成した請求項６に係る発明においては、請求項１乃至請求項４の何れか一項の燃料電池システムにおいて、改質水を改質部に供給する改質水供給手段をさらに備え、この改質水供給手段は、シフト触媒を再生する際に通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、シフト触媒を触媒再生温度まで昇温するので、シフト触媒をより早く触媒再生温度まで昇温させることができる。

１）第１の実施の形態
以下、本発明による燃料電池システムの第１の実施の形態について説明する。図１はこの燃料電池システムの概要を示す概要図である。この燃料電池システムは、図１に示すように、燃料電池１０と燃料電池１０に必要な水素ガスを生成する水蒸気改質方式の改質装置２０を備えている。燃料電池１０は、燃料極１１と空気極１２を備えており、燃料極１１に供給された改質ガスおよび空気極１２に供給された空気（カソードエア）を用いて発電するものである。

改質装置２０は、燃料を改質する改質部２１と、改質部２１から導出された改質ガスに含まれる一酸化炭素を除去する一酸化炭素シフト反応部（以下、ＣＯシフト部という）２３と、ＣＯシフト部２３から導出された改質ガスに含まれる一酸化炭素をさらに除去する一酸化炭素選択酸化部（以下、ＣＯ選択酸化部という）２４から構成されている。燃料としては天然ガス、ＬＰＧ、灯油、ガソリン、メタノールなどがあり、本実施の形態においては天然ガスにて説明する。

改質部２１は、有底筒状に形成されて下方に開放するように配置され、かつ内部に触媒（改質触媒）２１ａが充填された反応室２１ｂを備えている。改質部２１には燃焼部２２が設けられている。燃焼部２２は、反応室２１ｂに密接して設けられて反応室２１ｂを加熱する加熱室２２ａと、加熱室２２ａに高温の燃焼ガスを供給するバーナ２２ｂとから構成されている。

反応室２１ｂには燃料供給源Ｓf（例えば都市ガス管）に接続された燃料供給管４１が接続されており、燃料供給源Ｓｆから燃料が供給されている。燃料供給管４１には、上流から順番に第１燃料バルブ４２、燃料ポンプ４３、脱硫器４４、第２燃料バルブ４５および熱交換部４６が設けられている。第１および第２燃料バルブ４２，４５は制御装置３０の指令によって燃料供給管４１を開閉するものである。燃料ポンプ４３は燃料供給源Ｓｆから供給される燃料を吸い込み改質部２１の反応室２１ｂに吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じて燃料供給量を調整するものである。脱硫器４４は燃料中の硫黄分（例えば、硫黄化合物）を除去するものである。熱交換部４６は改質部２１からＣＯシフト部２３へ供給される高温の改質ガスとの間で熱交換が行われて予熱された燃料を改質部２１の反応室２１ｂに供給するものである。これにより、燃料は硫黄分が除去され予熱されて反応室２１ｂに供給される。

また、燃料供給管４１の第２燃料バルブ４５と熱交換部４６との間には蒸発器５５に接続された水蒸気供給管５２が接続され、蒸発器５５から供給された水蒸気が燃料に混合されて改質部２１の反応室２１ｂに供給されている。蒸発器５５には改質水供給源である水タンクＳｗに接続された給水管５１が接続されている。給水管５１には、上流から順番に水ポンプ５３および水バルブ５４が設けられている。水ポンプ５３は水タンクＳｗから供給される改質水を吸い込み蒸発器５５に吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じて改質水供給量を調整するものである。水バルブ５４は制御装置３０の指令によって給水管５１を開閉するものである。給水管５１は加熱室２２ａの外周に巻きつけられており、給水管５１内の流水が加熱室２２ａの高熱によって予熱される。蒸発器５５には一端が加熱室２２ａに接続され他端が外部に開放されている排気管８１が貫設されており、蒸発器５５は供給される予熱された改質水を排気管８１を流れる加熱室２２ａから外部へ排出される燃焼ガス（排気ガス）によって加熱して水蒸気にし、反応室２１ｂに供給するものである。これにより、改質水は予熱されて蒸発器５５に供給され、水蒸気となって反応室２１ｂに供給される。なお、本第１の実施の形態においては、給水管５１であって加熱室２２ａに巻きつけられた部分と蒸発器５５とから蒸発部５６が構成されている。また、蒸発器５５には内部温度を検出する温度センサ５５ａが設けられている。

反応室２１ｂは、後述するようにバーナ２２ｂの燃焼ガスによって加熱されており、反応室２１ｂ内に供給された燃料と水蒸気は、下記化１に示すように、改質触媒２１ａ（例えば、Ｒｕ、Ｎｉ系の触媒）により反応し改質されて水素ガスと一酸化炭素ガスが生成されている（いわゆる水蒸気改質反応）。これと同時に反応室２１ｂ内では、水蒸気改質反応にて生成された一酸化炭素が、下記化２に示すように、水蒸気と反応して水素ガスと二酸化炭素とに変成するいわゆる一酸化炭素シフト反応が生じている。これら生成されたガス（いわゆる改質ガス）は熱交換部４６を通って降温されてＣＯシフト部２３に導出される。なお、反応室２１ｂ内には改質触媒２１ａの温度を検出する温度センサ２１ａ１が設けられている。

（化１）
ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ→３Ｈ_２＋ＣＯ−Ｑ１
（化２）
ＣＯ＋Ｈ_２Ｏ→Ｈ_２＋ＣＯ_２＋Ｑ２

水蒸気改質反応は吸熱反応であり、上記化１から明らかなように右側に反応が進む際に熱量Ｑ１が吸熱され、逆に左側に反応が進む際に熱量Ｑ１が発熱される。また、一酸化炭素シフト反応は発熱反応であり、上記化２から明らかなように右側に反応が進む際に熱量Ｑ２が発熱され、逆に左側に反応が進む際に熱量Ｑ２が吸熱される。

ＣＯシフト部２３においては、供給された改質ガスに含まれる一酸化炭素が、上記化２に示すように、ＣＯシフト部２３内に充填されたシフト触媒２３ａ（例えば、Ｐｔ系の触媒）により水蒸気と反応して水素ガスと二酸化炭素ガスとに変成するいわゆる一酸化炭素シフト反応が生じている。これにより、改質ガスは前述した一酸化炭素シフト反応によって一酸化炭素濃度が低減されて導出される。また、ＣＯシフト部２３内にはシフト触媒２３ａの温度を検出する温度センサ２３ａ１が設けられている。また、ＣＯシフト部２３は折り返し構造のものであり、下部中央から改質ガスを導入し、上部にて折り返し下部側面から導出するようになっている。

ＣＯシフト部２３から導出された一酸化炭素濃度が低減された改質ガスは、ＣＯ選択酸化部２４に供給される。一方、ＣＯ選択酸化部２４には、空気供給源Ｓａに接続された酸化用空気供給管６１が接続されており、空気供給源Ｓａ（例えば大気）から酸化剤ガスである空気が供給されている。酸化用空気供給管６１には、上流から順番にフィルタ６２、空気ポンプ６３および第１空気バルブ６４が設けられている。フィルタ６２は空気を濾過するものである。空気ポンプ６３は空気供給源Ｓａから供給される空気を吸い込みＣＯ選択酸化部２４に吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じて空気供給量を調整するものである。第１空気バルブ６４は制御装置３０の指令によって酸化用空気供給管６１を開閉するものであり、また開状態のとき流量を調整するものである。これにより、所定量の空気がＣＯ選択酸化部２４に供給される。

ＣＯ選択酸化部２４に供給された改質ガスに残留している一酸化炭素は、下記化３に示すように、ＣＯ選択酸化部２４に充填された触媒２４ａ（例えば、Ｒｕ系またはＰｔ系の触媒）により上述のように供給された空気中の酸素と反応して二酸化炭素になる。これにより、改質ガスは酸化反応によって一酸化炭素濃度がさらに低減されて（１０ｐｐｍ以下）導出されて、燃料電池１０の燃料極１１に供給されるようになっている。なお、改質ガス中の水素も酸化されて水となる。

（化３）
ＣＯ＋１／２Ｏ_２→ＣＯ_２＋Ｑ３
この反応は発熱反応であり、上記化３から明らかなように右側に反応が進む際に熱量Ｑ３が発熱され、逆に左側に反応が進む際に熱量Ｑ３が吸熱される。

燃料電池１０の燃料極１１の導入口には改質ガス供給管７１を介してＣＯ選択酸化部２４が接続されており、燃料極１１に改質ガスが供給されるようになっている。燃料極１１の導出口にはオフガス供給管７２を介してバーナ２２ｂが接続されており、燃料電池１０から排出されるアノードオフガス（燃料極１１にて未使用な水素を含んだ改質ガス）をバーナ２２ｂに供給するようになっている。バイパス管７３は燃料電池１０をバイパスして改質ガス供給管７１およびオフガス供給管７２を直結するものである。改質ガス供給管７１にはバイパス管７３との分岐点と燃料電池１０との間に第１改質ガスバルブ７４が設けられている。オフガス供給管７２にはバイパス管７３との合流点と燃料電池１０との間に第１オフガスバルブ７５が設けられている。バイパス管７３には第２改質ガスバルブ７６が設けられている。第１および第２改質ガスバルブ７４，７６および第１オフガスバルブ７５はそれぞれの管を開閉するものであり、制御装置３０により制御されている。

また、燃料電池１０の空気極１２の導入口には、空気ポンプ６３の上流にて酸化用空気供給管６１から分岐したカソード用空気供給管６７の先端が接続されており、空気極１２内に酸化剤ガスである空気が供給されるようになっている。カソード用空気供給管６７には上流から順にカソード用空気ポンプ６８およびカソード用空気バルブ６９が設けられている。カソード用空気ポンプ６８は空気供給源Ｓａから供給される空気を吸い込み燃料電池の空気極１２に吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じてカソード用空気供給量を調整するものである。カソード用空気バルブ６９は制御装置３０の指令によってカソード用空気供給管６７を開閉するものである。さらに、燃料電池１０の空気極１２の導出口には、他端が外部に開放されている排気管８２の一端が接続されている。

また、バーナ２２ｂには、燃料ポンプ４３の上流にて燃料供給管４１から分岐した燃焼用燃料供給管４７が接続されており、燃焼用燃料が供給されるようになっている。燃焼用燃料供給管４７には燃焼用燃料ポンプ４８が設けられており、燃焼用燃料ポンプ４８は燃料供給源Ｓｆから供給される燃料を吸い込みバーナ２２ｂに吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じて燃焼用燃料供給量を調整するものである。さらにバーナ２２ｂには空気ポンプ６３の上流にて酸化用空気供給管６１から分岐した燃焼用空気供給管６５が接続されており、燃焼用燃料、改質ガスまたはオフガスを燃焼させるための燃焼用空気が供給されるようになっている。燃焼用空気供給管６５には燃焼用空気ポンプ６６が設けられており、燃焼用空気ポンプ６６は空気供給源Ｓａから供給される空気を吸い込みバーナ２２ｂに吐出するものであり、制御装置３０の指令に応じて燃焼用空気供給量を調整するものである。バーナ２２ｂが制御装置３０の指令によって着火されると、バーナ２２ｂに供給された燃焼用燃料、改質ガスまたはアノードオフガスは燃焼されて高温の燃焼ガスが発生し、この燃焼ガスが加熱室２２ａに供給されて反応室２１ｂが加熱されることにより改質触媒２１ａが加熱される。加熱室２２ａを通過した燃焼ガスは排気管８１および蒸発器５５を通って排気ガスとして外部に排気される。

また、改質ガス供給管７１、オフガス供給管７２および排気管８２の途中には、それぞれ改質ガス用凝縮器７７、アノードオフガス用凝縮器７８およびカソードオフガス用凝縮器７９が設けられている。改質ガス用凝縮器７７は改質ガス供給管７１中を流れる燃料電池１０の燃料極１１に供給される改質ガス中の水蒸気を凝縮する。アノードオフガス用凝縮器７８はオフガス供給管７２中を流れる燃料電池１０の燃料極１１から排出されるアノードオフガス中の水蒸気を凝縮する。カソードオフガス用凝縮器７９は排出管８２中を流れる燃料電池１０の空気極１２から排出されるカソードオフガス中の水蒸気を凝縮する。なお、各凝縮器７７〜７９には、図示しない貯湯槽の低温液体またはラジエータおよび冷却ファンによって冷却された液体が供給される冷媒管が貫設されており、この液体との熱交換によって各ガス中の水蒸気を凝縮している。

これら凝縮器７７，７８，７９は配管８４を介して純水器８５に連通しており、各凝縮器７７，７８，７９にて凝縮された凝縮水は、純水器８５に導出され回収されるようになっている。純水器８５は、各凝縮器７７，７８，７９から供給された凝縮水すなわち回収水を内蔵のイオン交換樹脂によって純水にするものであり、純水化した回収水を水タンクＳｗに導出するものである。なお、純水器８５には水道水供給源（例えば水道管）から供給される補給水（水道水）を導入する配管が接続されており、純水器８５内の貯水量が下限水位を下回ると水道水が供給されるようになっている。

また、燃料電池システムは燃焼器８６を備えている。燃焼器８６は、ＣＯシフト部２３から導出される改質ガス（より具体的にはＣＯ選択酸化部２４から導出され燃料電池１０を通らないで供給される改質オフガス）および酸化剤ガスである空気を導入して内蔵の燃焼触媒（例えば、パラジウム系の触媒、白金系の触媒、白金−パラジウム系の触媒）によって燃焼させその燃焼ガスを熱交換器８７（熱交換手段である）に供給している。熱交換器８７はＣＯシフト部２３の下部および上部にそれぞれ設けられた第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂとから構成されている。第１熱交換器８７ａは、ＣＯシフト部２３に導入される改質ガスを燃焼ガスとの間で熱交換するものであり、第２熱交換器８７ｂは、ＣＯシフト部２３の折り返し部を通過している改質ガスを燃焼ガスとの間で熱交換するものである。また、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂは、通常運転時には高温である改質ガスをシフト反応温度まで降温させることも可能である。

この燃焼器８６の導入口には、凝縮器７８の下流にてオフガス供給管７２から分岐した燃焼用オフガス供給管８８が接続されており、ＣＯ選択酸化部２４からの改質オフガスまたは燃料電池１０からのアノードオフガスが供給されるようになっている。空気ポンプ６３と第１空気バルブ６４の間にて酸化用空気供給管６１から分岐した燃焼器用空気供給管８９が燃焼用オフガス供給管８８に合流されており、空気供給源Ｓａからの酸化剤ガスである空気が改質オフガスまたはアノードオフガスに混合されて燃焼器８６に供給されるようになっている。さらに、燃焼器８６の導出口には第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂを経由してバーナ２２ｂの上流にてオフガス供給管７２に合流する燃焼ガス供給管９０が接続されており、燃焼ガスが第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂを通ってバーナ２２ｂに供給されるようになっている。燃焼ガスバイパス管９１は、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂをバイパスして燃焼ガス供給管９０およびオフガス供給管７２を直結するものである。

オフガス供給管７２には、燃焼用オフガス供給管８８との分岐点と、燃焼ガス供給管９０および燃焼ガスバイパス管９１との合流点との間に第２オフガスバルブ９２が設けられている。燃焼用オフガス供給管８８には、オフガス供給管７２との分岐点と燃焼器８６との間に第３オフガスバルブ９３が設けられている。燃焼ガス供給管９０には、燃焼器８６と第１熱交換器８７ａとの間に第１燃焼ガスバルブ９４が設けられ、第２熱交換器８７ｂとオフガス供給管７２との合流点との間に第２燃焼ガスバルブ９５が設けられている。燃焼ガスバイパス管９１には第３燃焼ガスバルブ９６が設けられている。燃焼器用空気供給管８９には第２空気バルブ９７が設けられている。これら各バルブ９２〜９６はそれぞれの管を開閉するものであり、制御装置３０により制御されている。第２空気バルブ９７は、第１空気バルブ６４と同様に、制御装置３０の指令によって燃焼器用空気供給管８９を開閉するものであり、また開状態のとき流量を調整するものである。これにより、所定量の空気（酸化剤ガスである）が燃焼器８６に供給される。

また、燃料電池システムは制御装置３０を備えており、この制御装置３０には、上述した各温度センサ２１ａ１，２３ａ１，５５ａ、各ポンプ４３，４８，５３，６３，６６，６８、各バルブ４２，４５，５４，６４，６９，７４，７５，７６，９２〜９７、およびバーナ２２ｂが接続されている（図２参照）。制御装置３０はマイクロコンピュータ（図示省略）を有しており、マイクロコンピュータは、バスを介してそれぞれ接続された入出力インターフェース、ＣＰＵ、ＲＡＭおよびＲＯＭ（いずれも図示省略）を備えている。ＣＰＵは、図３のフローチャートに対応したプログラムを実行して、燃料電池システムの運転中に被毒されたシフト触媒２３ａを改質部２１内に生成される改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒されたシフト触媒２３ａを、同シフト触媒２３ａと硫黄の化合物から硫黄を除去でき、しかも定常運転温度範囲より高温であり、かつシフト触媒の耐熱温度より低温である触媒再生温度まで昇温するように制御している。ＲＡＭは同プログラムの実行に必要な変数を一時的に記憶するものであり、ＲＯＭは前記プログラムを記憶するものである。

次に、上述した燃料電池システムの起動について図３および図４を参照して説明する。制御装置３０は、時刻ｔ０にて図示しない起動スイッチがオンされると、図３に示すプログラムを実行して図４に示すように燃料電池システムを制御する。制御装置３０は、ステップ１０２にて、第１改質ガスバルブ７４、第１オフガスバルブ７５、第３オフガスバルブ９３、第２燃焼ガスバルブ９５および第３燃焼ガスバルブ９６を閉じ、第２改質ガスバルブ７６および第２オフガスバルブ９２を開いてＣＯ選択酸化部２４をバーナ２２ｂに接続し、第１燃料バルブ４２を開き第２燃料バルブ４５を閉じて燃焼用燃料ポンプ４８および燃焼用空気ポンプ６６を駆動して燃焼用燃料および燃焼用空気をバーナ２２ｂに供給してバーナ２２ｂを着火する。これにより、燃焼用燃料が燃焼され、燃焼ガスにより改質部２１内の改質触媒２１ａおよび蒸発器５５が加熱される。

制御装置３０は、温度センサ５５ａにより蒸発器５５の温度を検出し、この検出した温度が第１の所定温度Ｔｈ１以上となれば（時刻ｔ１）、水バルブ５４を開き、水ポンプ５３を駆動させ水タンクＳｗの水を所定流量（所定供給量：通常運転流量であり、例えばＳ／Ｃが３となる流量）だけ蒸発器５５を介して改質部２１に供給する（ステップ１０４，１０６）。

制御装置３０は、蒸発器５５の温度が所定温度Ｔｈ１以上となった時点（時刻ｔ１）からタイマのカウントを開始する。タイマが第１所定時間Ｔ１（例えば１分）以上となれば（時刻ｔ２）、第２燃料バルブ４５を開いて燃料ポンプ４３を駆動させ燃料供給源Ｓfの燃料を所定流量（所定供給量：通常運転流量であり、例えばＳ／Ｃが３となる流量）だけ改質部２１に供給するとともに、第１空気バルブ６４を開いて空気ポンプ６３を駆動させ空気供給源Ｓａの空気を所定流量（所定供給量：通常運転流量）だけＣＯ選択酸化部２４に供給する（ステップ１０８，１１０）。これにより、改質部２１では上述した水蒸気改質反応および一酸化炭素シフト反応が生じて改質ガスが生成される。そして、改質部２１から導出された改質ガスはＣＯシフト部２３およびＣＯ選択酸化部２４により一酸化炭素ガスを低減されてＣＯ選択酸化部２４から導出され、燃焼部２２のバーナ２２ｂに供給され燃焼される。

制御装置３０は、時刻ｔ２からタイマのカウントを開始し、タイマが第２所定時間Ｔ２（例えば３分）以上となれば（時刻ｔ３）、第２オフガスバルブ９２を閉じ第３オフガスバルブ９３、および第１および第２燃焼ガスバルブ９４，９５を開いて、ＣＯ選択酸化部２４を燃料電池１０を介さずに改質ガス供給管７１およびバイパス管７３を介して燃焼器８６に接続し、ＣＯ選択酸化部２４からの改質オフガスを燃焼器８６に供給するとともに、第２空気バルブ９７を開いて空気供給源Ｓａの空気を所定流量だけ燃焼器８６に供給する（ステップ１１２，１１４）。これにより、燃焼器８６において、改質オフガスが燃焼され、その燃焼ガスは、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂを通ってバーナ２２ｂに供給され、未燃焼で残っている可燃性ガスがバーナ２２ｂにて燃焼される。

第１熱交換器８７ａにおいては起動時でまだ低温であるＣＯシフト部２３に導入される改質ガスが燃焼ガスとの間で熱交換されて昇温され、ＣＯシフト部２３においては、昇温された改質ガスが導入されシフト触媒２３ａが触媒再生温度（後述する）まで昇温される。また、第２熱交換器８７ｂにおいても起動時でまだ低温であるＣＯシフト部２３を通過中の改質ガスが燃焼ガスとの間で熱交換されて昇温され、ＣＯシフト部２３においては、昇温された改質ガスが導入され折り返し部以降のシフト触媒２３ａが触媒再生温度（後述する）まで昇温される。

ＣＯシフト部２３の温度制御は、燃焼器８６への空気の投入量（供給量）を調整することによって行っている。その投入量は、燃料の供給量を１としたときに、投入開始時（ＣＯシフト部暖機開始時）に１．１とし、投入終了時（ＣＯシフト部暖機完了時）に０とする。投入開始から終了までの間においては、その供給量は可変であり、その範囲は０．７〜１．１である。いずれにしても、最大供給量は、シフト触媒の耐熱温度（３００℃〜５００℃）を考慮して設定されており、実際には、ＣＯシフト部２３すなわちシフト触媒２３ａの温度が３００℃〜３５０℃となるように設定されている。

このように改質ガスの生成中において、制御装置３０は、温度センサ２３ａ１によりＣＯシフト部２３の触媒２３ａの温度を検出し、この検出した温度が第２の所定温度Ｔｈ２以上となれば（時刻ｔ４）、第２空気バルブ９７を第３所定時間Ｔ３をかけて徐々に閉じて燃焼器８６への空気の供給を停止する（ステップ１１６，１１８，１２０）。これにより、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂに供給される燃焼ガスの熱量が徐々に減少し、すなわち燃焼ガスによって改質ガスが昇温されなくなる。

制御装置３０は、時刻ｔ４からタイマのカウントを開始し、タイマが第３所定時間Ｔ３（例えば３０分）以上となれば（時刻ｔ５）、第１改質ガスバルブ７４および第１オフガスバルブ７５ならびに第２オフガスバルブ９２を開き、第３オフガスバルブ９３、第１〜第３燃焼ガスバルブ９４〜９６および第２改質ガスバルブ７６を閉じて、ＣＯ選択酸化部２４を燃料電池１０の燃料極１１の導入口に接続するとともに燃料極１１の導出口をバーナ２２ｂに接続する（ステップ１２０，１２２）。

そして、制御装置３０は、ステップ１２４において、定常運転（燃料電池１０を発電させる運転モード）を開始する。このとき、燃料ポンプ４３、水ポンプ５３および空気ポンプ６３の駆動を継続させて燃料、水（水蒸気）および空気を改質装置２０に供給する。具体的には、改質水の供給流量は時刻ｔ１からほぼ一定であり、燃料の供給流量は時刻ｔ２からほぼ一定であるので、改質部２１にはそれぞれ供給開始時と同一量（通常運転中の供給量）の改質水および燃料が所定の比率（例えばＳ／Ｃ（スチーム・カーボン比）＝３）にて供給され続けている。また、ＣＯ選択酸化部２４への酸化用空気の供給流量は基本的には時刻ｔ２からほぼ一定であるが、ＣＯ選択酸化部２４の導入口の温度を８０℃〜２００℃の間に制御するようにその供給流量を調整している。また、燃焼用燃料ポンプ４８および燃焼用空気ポンプ６６を駆動させ燃焼用燃料および燃焼用空気をアノードオフガスの供給量を考慮した所定流量（所定供給量：定常運転流量）となるようにバーナ２２ｂに供給する。そして、停止スイッチが押されると、燃料電池システムは停止する。

このような通常運転の起動・停止が繰り返し行われる燃料電池システムを長い間使用すると、通常運転中にシフト触媒２３ａが硫黄化合物によって被毒される。これは以下の理由による。改質部２１に供給される燃料としては、天然ガスを主成分とした都市ガス、ＬＰＧ、ナフサ、灯油などが用いられるが、都市ガスまたはＬＰＧには付臭剤として硫黄化合物が数ｐｐｍ含まれ、灯油には不純物として硫黄化合物が数十ｐｐｍ含まれている。改質部２１に燃料を供給する燃料供給管４１には、硫黄化合物によって改質触媒２１ａおよびシフト触媒２３ａが被毒されるのを防止するため燃料中の硫黄化合物を取り除く脱硫器４４が設けられている。しかし、脱硫器４４は完全に硫黄化合物を除去できないので、硫黄化合物が僅かながらシフト触媒２３ａに流入し続ける。その結果、徐々にシフト触媒２３ａが硫黄化合物によって被毒される。また、被毒された改質触媒２１ａを再生した際に除去された硫黄化合物によって改質部２１の下流にあるＣＯシフト部２３のシフト触媒２３ａが被毒される。

具体的には、シフト触媒２３ａがＰｔ（白金）系である場合、改質触媒２１ａが、下記化４に示すような化学反応によって硫黄化合物によって被毒される。
（化４）
Ｐｔ＋２Ｈ_２Ｓ→ＰｔＳ_２＋２Ｈ_２−Ｑ１
この反応は、上記化４から明らかなように右側に反応が進む際に熱量Ｑ１が吸熱され、逆に左側に反応が進む際に熱量Ｑ１が発熱される。

しかし、上述したように起動時において、具体的には時刻ｔ４を挟んだ所定時間において、シフト触媒２３ａの温度は触媒再生温度（具体的には４００℃以上）となる。これにより、シフト触媒２３ａは再生処理されている。触媒再生温度は、定常運転温度範囲（１５０℃〜３５０℃）より高温でありかつ触媒の耐熱温度（約５００℃）より低温であり、シフト触媒２３ａと硫黄の化合物から硫黄を除去できる温度（温度範囲）である。さらに、触媒再生温度は、上記化４において、左側に反応が進むに必要な温度に設定されている。したがって、シフト触媒２３ａにおいては、上記化４から明らかなように左側に進む反応が起きるので、被毒された触媒と改質ガス中の水素が反応して硫化物とＰｔ（白金）が生成されることにより、被毒された触媒から硫黄が除去されて触媒が再生される。

上述した説明から理解できるように、この第１の実施の形態においては、燃料電池システムの起動時に、硫黄被毒されたシフト触媒２３ａを改質部２１内に生成される改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒されたシフト触媒２３ａを、同シフト触媒２３ａと硫黄の化合物から硫黄を除去できる触媒再生温度まで少なくとも昇温する。これにより、反応平衡を利用して発熱反応であるシフト触媒２３ａの被毒の逆向きの化学反応を促進させることにより、シフト触媒２３ａに化合した物質または吸着された物質を触媒から容易に離脱させる（除去する）ことができる。したがって、別の装置を設けることなくシフト触媒を再生することにより装置の複雑化・高コスト化を抑制することができる。

また、触媒再生温度は、通常運転温度（定常運転温度範囲）よりも高い温度であるので、確実にシフト触媒２３ａを再生することができる。

また、ＣＯシフト部２３に設けられて改質ガスとの間で熱交換する第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂをさらに備え、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂによってシフト触媒２３ａの温度を触媒再生温度に調整する。これにより、通常運転時には高温である改質ガスをシフト反応温度まで低下させる第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂを使用して触媒再生することにより、ファンや電気ヒータを作動させる電気エネルギーを使用しなくて済むので、燃料電池システム全体としてエネルギー効率よく触媒再生することができる。

また、第１および第２熱交換器８７ａ，８７ｂは、ＣＯシフト部２３から導出される改質ガスおよび酸化剤ガスを導入して内蔵の燃焼触媒によって燃焼する燃焼器８６からその燃焼ガスが供給され、その燃焼ガスと改質ガスとの間で熱交換させるものであるので、起動時に燃料電池１０に供給できない改質ガスを使用してまだ低温である改質ガスを昇温しシフト触媒２３ａを昇温する。したがって、簡単な構成にてより燃料電池システムに投入されるエネルギーを効率よく使用して触媒を再生することができる。

また、酸化剤ガスの投入量を調整して燃焼ガスの熱量を調整することにより、シフト触媒２３ａの温度を触媒再生温度に調整する。したがって、制御性よく触媒温度を調整することができる。

なお、上述した実施の形態においては、燃焼器８６への空気投入を、燃料（改質１３Ａ）投入開始時点から所定時間Ｔ２経過した時点に開始するようにしたが、燃料投入開始時点（時刻ｔ２）と同時に開始するようにしてもよい。

２）第２の実施の形態
以下、本発明による燃料電池システムの第２の実施の形態について図５〜図７を参照して説明する。上述した第１の実施の形態と比較して下記の２点で異なる。本第２の実施の形態においては、水ポンプ５３を制御して通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、改質触媒２１ａを触媒再生温度まで昇温している。また、燃料の供給開始と同時に燃焼器８６の燃焼を開始している。

制御装置３０は、図５に示すフローチャートに沿ってプログラムを実行するが、基本的には、上述した図３に示すプログラムと同様な処理を実行する。以下、図３に示すプログラムと異なる部分について説明する。制御装置３０は、ステップ１０６にて水バルブ５４を開いて改質水の供給を開始するとともに、蒸発器５５の温度が所定温度Ｔｈ１以上となった時点（時刻ｔ１１）からタイマのカウントを開始する。タイマが第４所定時間Ｔ４（例えば３０分）以上となれば（時刻ｔ１２）、上述したステップ１１０と１１４の処理を同時に行って、燃料を所定流量だけ改質部２１に供給すると同時に空気を所定流量（所定供給量：通常運転流量）だけＣＯ選択酸化部２４に供給する（ステップ２０２，２０４）。

このとき、制御装置３０は、図６に示すフローチャートに沿ってプログラムを並行して実行する。すなわち、制御装置３０は、ステップ１０６にて水バルブ５４を開いて改質水の供給を開始した上で、第６所定時間Ｔ６（例えば２０分）だけ通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給している。（ステップ３０２〜３０６）。例えば、改質水の第２再生運転流量が通常運転流量の燃料に対してＳ／Ｃ（スチーム・カーボン比）＝１５となるように供給されている。このように所定温度まで加熱された改質部２１内に改質水のみ多量に投入されると、多量の水蒸気が発生し、この水蒸気が熱媒体として機能するため、改質触媒２１ａの熱伝導性が向上し燃焼部２２から供給される熱および局所的に熱せられた改質装置の熱容器から熱媒体に受熱された熱が触媒内を伝播しやすくなる。したがって、改質部２１が定常運転温度範囲より昇温される。これにより、短時間に高温化された改質ガスがＣＯシフト部２３に供給されることになる。さらに、前述した改質部２１に生じている改質水の多量投与による高温化は、ＣＯシフト部２３においても発生しているので、ＣＯシフト部２３が定常運転温度範囲より昇温される。なお、第２再生運転流量は、ＣＯシフト部２３の温度が触媒再生温度（具体的には３００〜３５０℃）となるように設定されている。

さらに、触媒再生温度は、上記化４において、左側に反応が進むに必要な温度に設定されている。したがって、シフト触媒２３ａにおいては、上記化４から明らかなように左側に進む反応が起きるので、被毒された触媒と改質ガス中の水素が反応して硫化物とＰｔ（白金）が生成されることにより、被毒された触媒から硫黄が除去されて触媒が再生される。

また、制御装置３０は、時刻ｔ１３からタイマのカウントを開始し、タイマが第５所定時間Ｔ５（例えば３分）以上となれば（時刻ｔ１５）、第１改質ガスバルブ７４および第１オフガスバルブ７５ならびに第２オフガスバルブ９２を開き、第３オフガスバルブ９３、第１〜第３燃焼ガスバルブ９４〜９６および第２改質ガスバルブ７６を閉じて、ＣＯ選択酸化部２４を燃料電池１０の燃料極１１の導入口に接続するとともに燃料極１１の導出口をバーナ２２ｂに接続する（ステップ２０６，１２２）。

上述した説明から理解できるように、この第２の実施の形態においては、燃料電池システムの通常運転中に被毒されたシフト触媒２３ａを改質部２１内に生成される改質ガスを用いて再生する際に、燃焼部２２は通常運転中と同様に燃焼させ、水ポンプ５３を制御して通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、シフト触媒２３ａを触媒再生温度まで昇温する。これにより、反応平衡を利用して発熱反応である改質触媒の被毒の逆向きの化学反応を促進させることにより、改質触媒に化合した物質または吸着された物質を触媒から容易に離脱させる（除去する）ことができる。したがって、従来の燃料電池システムに別の装置を設けることなく改質触媒を再生することにより装置の複雑化・高コスト化を抑制することができる。

また、上述した実施の形態においては、本発明を、水蒸気改質方式の改質装置２０を備えた燃料電池システムに適用したが、オートサーマル方式の改質装置を備えた燃料電池システムに適用可能である。水蒸気改質方式は、吸熱反応である水蒸気改質反応に必要な熱を外部（例えばバーナなどの燃焼部）から供給するものであり、これに対して、オートサーマル方式は、改質部に燃料および改質水とともに酸化剤ガス（空気）を供給して燃料を酸化剤ガスによって発熱反応である酸化反応させその際発生する熱を水蒸気改質反応に使用するものである。したがって、通常運転中に水蒸気改質反応に必要な熱を供給するため燃焼部の燃焼量などを調整する必要はないが、改質部への燃料、改質水および酸化剤ガスの供給量比などを調整する必要がある。

このオートサーマル方式の場合において、改質水供給手段は、触媒を再生する際に通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、改質触媒を触媒再生温度まで昇温することが好ましい。

また、上述した各実施の形態においては、再生処理を燃料電池システムの起動時に行う場合について説明したが、再生処理を燃料電池システムの稼動中に定期的に行うようにしてもよい。

また、上述した各実施の形態においては、燃焼器８６および熱交換器８７を別々に設けるように構成したが、熱交換器８７と燃焼器８６を一体構造体とするようにしてもよい。具体的には、図８に示すように、第１の実施の形態の燃料電池システムから、燃焼器８６、第２熱交換器８７ｂ、燃焼ガス供給管９１および第３燃焼ガスバルブ９６を削除し、第１熱交換器８７ａに燃焼器８６と同様な燃焼触媒を内蔵させる構成となっている。第１熱交換器８７ａの導入口には、凝縮器７８の下流にてオフガス供給管７２から分岐した燃焼用オフガス供給管８８が接続されており、ＣＯ選択酸化部２４からの改質オフガスまたは燃料電池１０からのアノードオフガスが供給されるようになっている。また、燃焼器用空気供給管８９が燃焼用オフガス供給管８８に合流されており、酸化剤ガスである空気が改質オフガスまたはアノードオフガスに混合されて第１熱交換器８７ａに供給されるようになっている。第１熱交換器８７ａの導出口には、バーナ２２ｂの上流にてオフガス供給管７２に合流する燃焼ガス供給管９０が接続されており、燃焼ガスがバーナ２２ｂに供給されるようになっている。これにより、熱交換器８７（第１熱交換器８７ａ）中で燃焼させるので、燃焼熱を効率的に使用することができる。また、燃焼を燃焼触媒とした場合、触媒の耐熱性を超えない範囲での燃焼熱で十分な効果を得ることができる。

本発明による燃料電池システムの第１の実施の形態の概要を示す概要図である。 図１に示す燃料電池システムを示すブロック図である。 図２に示した制御装置にて実行される制御プログラムのフローチャートである。 本発明による燃料電池システムの第１の実施の形態の動作を示すタイムチャートである。 図２に示した制御装置にて実行される制御プログラムのフローチャートである。 図２に示した制御装置にて実行される制御プログラムのフローチャートである。 本発明による燃料電池システムの第２の実施の形態の動作を示すタイムチャートである。 本発明による燃料電池システムの他の実施の形態の概要を示す概要図である。

符号の説明

１０…燃料電池、１１…燃料極、１２…空気極、２０…改質装置、２１…改質部、２１ａ…改質触媒、２１ａ１…温度センサ、２１ｂ…反応室、２２…燃焼部、２２ｂ…バーナ、２３…ＣＯシフト部、２３ａ…触媒、２４…ＣＯ選択酸化部、２４ａ…触媒、２４ａ１…温度センサ、３０…制御装置、４１…燃料供給管、４２…第１燃料バルブ、４３…燃料ポンプ、４４…脱硫器、４５…第２燃料バルブ、４６…熱交換部、４７…燃焼用燃料供給管、４８…燃焼用燃料ポンプ、５１…給水管、５２…水蒸気供給管、５３…水ポンプ、５４…水バルブ、５５…蒸発器、５５ａ…温度センサ、６１…酸化用空気供給管、６２…フィルタ、６３…空気ポンプ、６４…第１空気バルブ、６５…燃焼用空気供給管、６６…燃焼用空気ポンプ、６７…カソード用空気供給管、６８…カソード用空気ポンプ、６９…カソード用空気バルブ、７１…改質ガス供給管、７２…オフガス供給管、７３…バイパス管、７４…第１改質ガスバルブ、７５…第１オフガスバルブ、７６…第２改質ガスバルブ、７７，７８，７９…凝縮器、８１，８２…排気管、８４…回収水導出管、８６…燃焼器、８７…熱交換器、８７ａ，８７ｂ…第１および第２熱交換器、８８…燃焼用オフガス供給管、８９…燃焼器用空気供給管、９０…燃焼ガス供給管、９１…燃焼ガスバイパス管、９２…第２オフガスバルブ、９３…第３オフガスバルブ、９４〜９６…第１〜第３燃焼ガスバルブ、９７…第２空気バルブ、Ｓａ…空気供給源、Ｓｆ…燃料供給源、Ｓｗ…改質水供給源。

Claims (6)

1. 供給された燃料を内部に充填された改質触媒によって改質することにより水素を含む改質ガスを生成して導出する改質部と、該改質部から導出された改質ガス中の一酸化炭素濃度を内部に充填されたシフト触媒によって低減して導出する一酸化炭素シフト反応部とを備えた燃料電池システムにおいて、
   硫黄被毒された前記シフト触媒を前記改質部内に生成される前記改質ガスを用いて再生するため、硫黄被毒された前記シフト触媒を、同シフト触媒と硫黄の化合物から硫黄を除去できる触媒再生温度まで少なくとも昇温することを特徴とする燃料電池システム。
2. 請求項１において、前記触媒再生温度は、通常運転温度よりも高い温度であることを特徴とする燃料電池システム。
3. 請求項１または請求項２において、前記一酸化炭素シフト反応部に設けられて前記改質ガスとの間で熱交換する熱交換手段をさらに備え、
   該熱交換手段によって前記シフト触媒の温度を前記触媒再生温度に調整することを特徴とする燃料電池システム。
4. 請求項３において、前記熱交換手段は、前記一酸化炭素シフト反応部から導出される改質ガスおよび酸化剤ガスを導入して内蔵の燃焼触媒によって燃焼する燃焼器からその燃焼ガスが供給され、その燃焼ガスと改質ガスとの間で熱交換させるものであることを特徴とする燃料電池システム。
5. 請求項４において、前記酸化剤ガスの投入量を調整することにより、シフト触媒を触媒再生温度まで昇温することを特徴とする燃料電池システム。
6. 請求項１乃至請求項４の何れか一項において、前記改質水を前記改質部に供給する改質水供給手段をさらに備え、該改質水供給手段は、シフト触媒を再生する際に通常運転中の供給量より多い量の改質水を供給することにより、シフト触媒を触媒再生温度まで昇温することを特徴とする燃料電池システム。
   
   

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