JP2005325235A - 熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ポリエステルブロック共重合体に、ポリプロピレン樹脂と、酸変性水添スチレンブロック共重合体とを配合したポリプロピレン樹脂との熱接着性が一定の値以上に高い熱可塑性エラストマ樹脂組成物および成形体。
【選択図】なし
Description
JIS K7113に記載された方法に従って測定した10%引張強さが0.5〜6MPaであること、
以下の方法で測定した残留変形量が6mm以下であること、
(測定方法:縦125mm、横75mm、厚さ2mmの角板試験片を射出成形し、その角板試験片から打ち抜いた縦80mm、横20mm、厚さ2mmの短冊型試験片を、チャック間距離60mmのデマッチャ屈曲疲労試験機にセットし、室温において5Hzのサイクルにてチャック間距離60mmから30mmの移動で3000回の屈曲変形を与えた後、変形した試験片が山型になるように平面上に置き、解放5分後に、平面から試験片の山型に変形した頂点における試験片下辺までの距離を測定して残留変形量を求める。)
以下の方法で測定したポリプロピレン樹脂に対する熱接着力が1MPa以上であること、(測定方法:ポリプロピレン樹脂を使用してJIS K7113で定められたJIS 2号型ダンベル試験片を射出成形により作成し、この試験片を中央で半分の長さに切断し、その試験片の一方を、JIS 2号型ダンベル試験片を成形するための金型内キャビティにセットした後、前記熱可塑性エラストマ樹脂組成物を用いてシリンダー温度230℃、型温50℃で射出成形する。得られた成形品を室温にて1日放置した後、歪み速度60%/分で引張ってウェルド強度を測定し、このウェルド強度をポリプロピレン樹脂に対する熱接着力とする。)
が、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用することにより、一層優れた効果の取得を期待することができる。
複合成形体であること、
硬質樹脂と上記熱可塑性エラストマ樹脂組成物とからなる複合成形体であること、
ポリプロピレン樹脂と上記熱可塑性エラストマ樹脂組成物とからなる複合成形体であること、
自動車用の成形体であること、
自動車内装用の成形体であること、
成形体がカバーであること、
がいずれも好ましい条件として挙げられる。
差動走査熱量計(Du Pont社製DSC−910型)を使用して、窒素ガス雰囲気下、10℃/分の昇温速度で加熱した時の融解ピークの頂上温度を測定した。
ASTM D−1238にしたがって温度200℃、荷重2160gで測定した。
ペレット200gを、内寸が縦15cm×横7cm×高さ6cmの組立可能な箱型容器に入れ、ペレットの上に縦15cm×横7cmの板を乗せ、そこに16kgの荷重をかける。その状態で80℃の熱風オーブン中で20時間の熱処理を行う。試験後、箱型容器の側壁を取り除いて荷重をかけ、ブロッキング状態が崩れる最大荷重を測定した。
80℃で3時間乾燥したペレットを、温度200℃で射出成形することによって、長さ115mm、幅60mm、厚さ2mmの成形品を得た。成形品の表面に表層剥離が発生していないかどうかを肉眼で観察した。
[硬度(デュロメーターD)]
ASTM D−2240にしたがって測定した。
JIS K7113にしたがって、引張破断強度と引張破断伸度を測定した。
JIS K7113にしたがって測定した。
縦125mm、横75mm、厚さ2mmの角板試験片を射出成形し、その角板試験片から打ち抜いた縦80mm、横20mm、厚さ2mmの短冊型試験片を、チャック間距離60mmのデマッチャ屈曲疲労試験機にセットし、室温において5Hzのサイクルにてチャック間距離60mmから30mmの移動で3000回の屈曲変形を与えた後、デマッチャ屈曲疲労試験機から試験片をはずし、変形した試験片が山型になるように平面上に置き、解放5分後に、平面から試験片の山型に変形した頂点における試験片下辺までの距離を測定して残留変形量を求めた。
80℃で3時間乾燥した各ペレットを用いて、縦125mm、横75mm、厚さ2mmの角板試験片を、シリンダー温度230℃、金型温度50℃で射出成形する際に、角板試験片の金型からの取り出し易さを評価し、以下のように判定した。
○:角板試験片の全面が離型している。
△:角板試験片の一部が金型に密着している。
×:角板試験片の全面が金型に密着している。
ポリプロピレン樹脂として、”グランドポリプロ”J703W(グランドポリマ(株)製)を使用してJIS K7113で定められたJIS 2号型ダンベル試験片を射出成形により作成し、この試験片を中央で半分の長さに切断し、その試験片の一方を、JIS 2号型ダンベル試験片を成形するための金型内キャビティにセットした後、評価用樹脂組成物を用いてシリンダー温度230℃、型温50℃で射出成形した。得られた成形品を室温にて1日放置した後、歪み速度60%/分で引っ張ってウェルド強度を測定し、このウェルド強度をポリプロピレン樹脂に対する熱接着力とした。
[ポリエーテルエステルブロック共重合体(A−1)の製造]
ジメチルテレフタレート酸273部、1,4−ブタンジオール120部および数平均分子量約2000のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール723部を、チタンテトラブトキシド3部およびトリメリット酸無水物3部と共にヘリカルリボン型攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、210℃で2時間30分加熱して、理論メタノール量の95%のメタノールを系外に留出させた。反応混合物に”イルガノックス”1330(チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤)0.5部を添加した後、245℃に昇温し、次いで、50分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件下で1時間50分重合をおこなった。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングによりペレットとした。
テレフタル酸329部、イソフタル酸96部、1,4−ブタンジオール403部および数平均分子量約1400のポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール467部を、チタンテトラブトキシド2部と共にヘリカルリボン型撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、190〜225℃で3時間加熱して反応水を系外に留出しながらエステル化反応を行なった。反応混合物に”イルガノックス”1098(チバガイギー社製ヒンダ−ドフェノ−ル系酸化防止剤)0.5部を添加した後、245℃に昇温し、次いで50分かけて系内の圧力を27Paの減圧とし、その条件下で2時間45分重合を行わせた。得られたポリマを水中にストランド状で吐出し、カッティングを行なってペレットとした。
表1にA−1、A−2の組成と物性を示す。
下記実施例において使用したポリプロピレン樹脂の内容を表2に示す。
下記実施例において使用した酸変性水添スチレンブロック共重合体の内容および商品名を表3に示す。
下記実施例において使用した変性水添スチレンブロック共重合体の内容および商品名を表4に示す。
参考例で得られたポリエステルブロック共重合体(A−1)、(A−2)に、ポリプロピレン樹脂(B−1)、酸変性水添スチレンブロック共重合体(C−1)、および必要に応じて変性水添スチレンブロック共重合体(D−1)、(D−2)、(D−3)を、表5に示す配合比率(重量%)でV−ブレンダーを用いて混合し、直径45mmで3条ネジタイプのスクリューを有する2軸押出機を用いて230℃で溶融混練し、ペレット化した。
これらのペレットを用いて、ブロッキングが崩れる荷重、表層剥離、ブリードアウト、融点、硬度、引張破断強度、引張破断伸度、10%引張強さ、残留変形量、離型性、ポリプロピレン樹脂との熱接着力を評価した結果を表5に併せて示す。
表5に示す配合比率(重量%)で、実施例1〜8と同様に溶融混練し、ペレット化した。実施例1〜8と同様に物性を評価した結果を表5に併せて示す。
Claims (12)
- 主として結晶性芳香族ポリエステル単位からなる高融点結晶性重合体セグメント(a)と、主として脂肪族ポリエーテル単位からなる低融点重合体セグメント(b)とを主たる構成成分とするポリエステルブロック共重合体(A)50〜85重量%に対し、ポリプロピレン樹脂(B)5〜45重量%と、少なくとも1つのビニル芳香族化合物重合体ブロック(c)と少なくとも1つの共役ジエンブロック(d)とからなり水素添加されているブロック共重合体にカルボン酸基またはその誘導体基を含有する分子単位が結合した酸変性水添スチレンブロック共重合体(C)1〜45重量%とを、(B)+(C)の合計量が50〜15重量%であり、(A)+(B)+(C)の合計量が100重量%となるように配合した熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 前記ポリエステルブロック共重合体(A)50〜85重量%と、前記ポリプロピレン樹脂(B)5〜45重量%と、前記酸変性水添スチレンブロック共重合体(C)1〜45重量%と、少なくとも1つのビニル芳香族化合物重合体ブロック(c)と少なくとも1つの共役ジエンブロック(d)とからなるブロック共重合体にアルコキシシリル基を含有する分子単位が結合したブロック共重合体を水素添加したブロック共重合体(D1)、少なくとも1つのビニル芳香族化合物重合体ブロック(c)と少なくとも1つの共役ジエンブロック(d)とからなるブロック共重合体にアミノ基を含有する分子単位が結合したブロック共重合体を水素添加したブロック共重合体(D2)、および少なくとも1つのビニル芳香族化合物重合体ブロック(c)と少なくとも1つの共役ジエンブロック(d)とからなるブロック共重合体にアルコキシシリル基とアミノ基を含有する分子単位とが結合したブロック共重合体を水素添加したブロック共重合体(D3)の中から選ばれた1種以上の変性水添スチレンブロック共重合体(D)5〜45重量%とを、(B)+(C)+(D)の合計量が50〜15重量%であり、(A)+(B)+(C)+(D)の合計量が100重量%となるように配合した熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- JIS K7113に記載された方法に従って測定した10%引張強さが0.5〜6MPaである請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
- 以下の方法で測定した残留変形量が6mm以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
(測定方法:縦125mm、横75mm、厚さ2mmの角板試験片を射出成形し、その角板試験片から打ち抜いた縦80mm、横20mm、厚さ2mmの短冊型試験片を、チャック間距離60mmのデマッチャ屈曲疲労試験機にセットし、室温において5Hzのサイクルにてチャック間距離60mmから30mmの移動で3000回の屈曲変形を与えた後、デマッチャ屈曲疲労試験機から試験片をはずし、変形した試験片が山型になるように平面上に置き、解放5分後に、平面から試験片の山型に変形した頂点における試験片下辺までの距離を測定して残留変形量を求める。) - 以下の方法で測定したポリプロピレン樹脂に対する熱接着力が1MPa以上である請求項1〜4のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物。
(測定方法:ポリプロピレン樹脂を使用してJIS K7113で定められたJIS 2号型ダンベル試験片を射出成形により作成し、この試験片を中央で半分の長さに切断し、その試験片の一方を、JIS 2号型ダンベル試験片を成形するための金型内キャビティにセットした後、前記熱可塑性エラストマ樹脂組成物を用いてシリンダー温度230℃、型温50℃で射出成形する。得られた成形品を室温にて1日放置した後、歪み速度60%/分で引張ってウェルド強度を測定し、このウェルド強度をポリプロピレン樹脂に対する熱接着力とする。) - 請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物を射出成形してなる成形体。
- 前記成形体が複合成形体である請求項6に記載の成形体。
- 前記複合成形体が、硬質樹脂と請求項1〜5のいずれか1項に記載の熱可塑性エラストマ樹脂組成物とからなる複合成形体である請求項6に記載の成形体。
- 前記硬質樹脂がポリプロピレン樹脂である請求項7または8に記載の成形体。
- 自動車用である請求項6〜9のいずれか1項に記載の成形体。
- 自動車内装用である請求項6〜9のいずれか1項に記載の成形体。
- カバーである請求項6〜9のいずれか1項に記載の成形体。
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