JP2005322503A - 制御弁式鉛蓄電池及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】 ペースト式負極板とペースト式正極板とを使用する長寿命な制御弁式鉛蓄電池を提供する。
【解決手段】 希硫酸及び適量の水に、平均粒子径が、0.03μm以下の酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーとを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練して負極用のペースト状活物質を作製する。作製した負極用のペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填し、熟成・乾燥をさせて、ペースト式負極板を製造して制御弁式鉛蓄電池の製造に用いる。
【選択図】 なし
【解決手段】 希硫酸及び適量の水に、平均粒子径が、0.03μm以下の酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーとを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練して負極用のペースト状活物質を作製する。作製した負極用のペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填し、熟成・乾燥をさせて、ペースト式負極板を製造して制御弁式鉛蓄電池の製造に用いる。
【選択図】 なし
Description
本発明は、制御弁式鉛蓄電池及びその製造方法に関するものである。
制御弁式鉛蓄電池は、安価で信頼性が高いという特徴を有するために、無停電電源装置や自動車用などのバッテリーとして広く使用されている。最近、これらに用いられる制御弁式鉛蓄電池の長寿命化が強く要求されている。
制御弁式鉛蓄電池の電極としては、鉛粉を主成分とするペースト状活物質を、鉛合金製の格子体に充填をして作成するペースト式正極板やペースト式負極板が一般的に使用されている。ここで、制御弁式鉛蓄電池の寿命要因の一つとして、ペースト式負極板の負極活物質の粗大化による現象がある。なお、負極活物質が粗大化する現象を抑える手法としては、ペースト式負極板の表面や活物質中に硫酸バリウムやリグニンなどを添加する手法が一般的に行われている(例えば、特許文献1参照。)。
しかしながら、従来から使用されていた粉末状の硫酸バリウムの添加では、長期間にわたる制御弁式鉛蓄電池の使用中において、負極活物質が粗大化する現象を十分に抑制することが難しいという問題点があった。
本発明は上記した課題を解決するものであり、負極活物質中に添加されている硫酸バリウムを改良することによって、長寿命な制御弁式鉛蓄電池を提供することである。
上記した課題を解決するために、本発明に係わる制御弁式鉛蓄電池は、改良を加えた硫酸バリウムを負極板の活物質中に添加するものである。
すなわち、請求項1の発明は、鉛粉を主成分とするペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填して作製をするペースト式負極板を用いる制御弁式鉛蓄電池において、
前記ペースト状活物質には添加剤として、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウムが含有されていることを特徴とするものである。
前記ペースト状活物質には添加剤として、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウムが含有されていることを特徴とするものである。
請求項2の発明は、請求項1の発明において、前記硫酸バリウムの平均粒子径が、0.03μm以下であることを特徴とするものである。
請求項3の発明は、鉛粉を主成分とするペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填して作製をするペースト式負極板を用いる制御弁式鉛蓄電池の製造方法において、
前記ペースト状活物質は、希硫酸及び適量の水に、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーとを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練して作製するものであることを特徴とするものである。
前記ペースト状活物質は、希硫酸及び適量の水に、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーとを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練して作製するものであることを特徴とするものである。
請求項4の発明は、請求項3の発明において、前記硫酸バリウムの平均粒子径が、0.03μm以下であることを特徴とするものである。
本発明の効果として、ペースト式負極板を用いた制御弁式鉛蓄電池を長寿命化することができる。
以下に、本発明の実施をするための最良の形態について詳細に説明をする。
1.負極板用ペースト状活物質の作製
一酸化鉛を70〜80質量%含む鉛粉を3kg、該鉛粉に対して、リグニン粉末を0.2質量%、後述する各種の硫酸バリウム粉末を0.5質量%、カットファイバーを0.15質量%添加する。これらの粉末と、濃度が35質量%の希硫酸を173ml、適量の水とを混練して、負極用のペースト状活物質を作製する。そして、JIS規格の針入度測定装置(離合社製)を用いて、それぞれの負極用のペースト状活物質について針入度の測定を行い、上記した水の添加量を調整することによって、負極用のペースト状活物質の針入度を80〜120mm−1に調整をした。
一酸化鉛を70〜80質量%含む鉛粉を3kg、該鉛粉に対して、リグニン粉末を0.2質量%、後述する各種の硫酸バリウム粉末を0.5質量%、カットファイバーを0.15質量%添加する。これらの粉末と、濃度が35質量%の希硫酸を173ml、適量の水とを混練して、負極用のペースト状活物質を作製する。そして、JIS規格の針入度測定装置(離合社製)を用いて、それぞれの負極用のペースト状活物質について針入度の測定を行い、上記した水の添加量を調整することによって、負極用のペースト状活物質の針入度を80〜120mm−1に調整をした。
2.制御弁式鉛蓄電池の作製
作製した負極用のペースト状活物質を、幅が109mm、長さが140mm、厚みが2.0mmの鉛−カルシウム合金製の格子体に充填し、40℃、湿度98%の大気中で24時間の熟成をし、72時間乾燥をさせて未化成のペースト式負極板を作製した。一方、ペースト式正極板は、従来から使用しているものを用いた。
作製した負極用のペースト状活物質を、幅が109mm、長さが140mm、厚みが2.0mmの鉛−カルシウム合金製の格子体に充填し、40℃、湿度98%の大気中で24時間の熟成をし、72時間乾燥をさせて未化成のペースト式負極板を作製した。一方、ペースト式正極板は、従来から使用しているものを用いた。
作製したペースト式負極板が3枚と、従来から使用をしているペースト式正極板が2枚とを、ガラス繊維製のリテーナを介して積層して極板群を組み立て、該極板群をABS製の電槽に組み込み、比重が1.21(20℃)の希硫酸電解液を注入する。その後、充電量が250%、化成時間が88時間、周囲温度が60℃の条件で電槽化成をして、30Ah−2Vの制御弁式鉛蓄電池を作製した。
3.制御弁式鉛蓄電池の寿命試験
作製した制御弁式鉛蓄電池は、60Aで放電をして(25℃、放電終止電圧:1.6V)、初期の放電容量を測定して異常がないことを確認する。そして、この制御弁式鉛蓄電池を60℃、湿度30%の恒温恒湿槽の中で定電圧充電をし(2.275V/セル、制限電流3A)、32日毎に取り出して冷却して、初期と同様の条件で放電容量試験を行った。そして、放電容量が初期値の70%を下回った時点を寿命と判断した。
作製した制御弁式鉛蓄電池は、60Aで放電をして(25℃、放電終止電圧:1.6V)、初期の放電容量を測定して異常がないことを確認する。そして、この制御弁式鉛蓄電池を60℃、湿度30%の恒温恒湿槽の中で定電圧充電をし(2.275V/セル、制限電流3A)、32日毎に取り出して冷却して、初期と同様の条件で放電容量試験を行った。そして、放電容量が初期値の70%を下回った時点を寿命と判断した。
以下に、本発明の実施例を詳細に説明する。
(実施例1)
粉末状の硫酸バリウムとして、平均粒子径が0.3μmであり、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:B−35、堺化学工業(株)製)を鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
(実施例1)
粉末状の硫酸バリウムとして、平均粒子径が0.3μmであり、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:B−35、堺化学工業(株)製)を鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
すなわち、一酸化鉛を70〜80質量%含む鉛粉を3kg、鉛粉に対してリグニン粉末を0.2質量%、上記した酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウム粉末を0.5質量%、カットファイバーを0.15質量%を加えて混合し、該混合物に濃度が35質量%の希硫酸を173ml、適量の水を加えて混練して、負極用のペースト状活物質を作製した。その他の制御弁式鉛蓄電池の作製条件や寿命試験条件は、上記したものである。
(実施例2)
粉末状の硫酸バリウムとして、平均粒子径が0.3μmであり、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした(実施例1)と同一のもの(商品名:B−35、堺化学工業(株)製)を鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
(実施例2)
粉末状の硫酸バリウムとして、平均粒子径が0.3μmであり、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした(実施例1)と同一のもの(商品名:B−35、堺化学工業(株)製)を鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
実施例2では、濃度が35質量%の希硫酸を173mlと適量の水に、鉛粉に対してリグニン粉末を0.2質量%、上記した酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウム粉末を0.5質量%、カットファイバーを0.15質量%を加えたスラリーに、一酸化鉛を70〜80質量%含む鉛粉を3kg加えて混練して、負極用のペースト状活物質を作製した。
すなわち、実施例2では、希硫酸及び適量の水に、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておく。そして、作製したスラリーに鉛粉を加えて混練して負極用のペースト状活物質を作製した。その他の制御弁式鉛蓄電池の作製条件や寿命試験条件は、上記したものである。
(実施例3)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:BF−40、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.01μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
(実施例3)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:BF−40、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.01μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
それ以外の負極用のペースト状活物質の製造条件は実施例2と同一とし、上記した手法で制御弁式鉛蓄電池を作製して寿命試験条件をした。
(実施例4)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:BF−20P、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.03μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
(実施例4)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:BF−20P、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.03μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
それ以外の負極用のペースト状活物質の製造条件は実施例2と同一とし、上記した手法で制御弁式鉛蓄電池を作製して寿命試験条件をした。
(実施例5)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:SS−50、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.1μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
(実施例5)
粉末状の硫酸バリウムとして、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をしたもの(商品名:SS−50、堺化学工業(株)製、平均粒子径が0.1μm)を、鉛粉に対して0.5質量%含有する負極用のペースト状活物質を用いた。
それ以外の負極用のペースト状活物質の製造条件は実施例2と同一とし、上記した手法で制御弁式鉛蓄電池を作製して寿命試験条件をした。
(比較例1)
従来から使用している粉末状の硫酸バリウム(商品名:300−1、堺化学工業(株)製)を、鉛粉に対して0.5質量%添加した負極用のペースト状活物質を用いた。
(比較例1)
従来から使用している粉末状の硫酸バリウム(商品名:300−1、堺化学工業(株)製)を、鉛粉に対して0.5質量%添加した負極用のペースト状活物質を用いた。
すなわち、一酸化鉛を70〜80質量%含む鉛粉を3kg、鉛粉に対してリグニン粉末を0.2質量%、上記した従来から使用している粉末状の硫酸バリウム粉末を0.5質量%、カットファイバーを0.15質量%加えて混合し、該混合物に濃度が35質量%の希硫酸を173ml、適量の水を加えて混練して、負極用のペースト状活物質を作製した。その他の制御弁式鉛蓄電池の作製条件や寿命試験条件は、上記したものである。
これらの負極用のペースト状活物質を用いる制御弁式鉛蓄電池について、上記した手法で寿命試験を行った結果を表1に示す。表1より、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウムを用いると、制御弁式鉛蓄電池を長寿命化することができる。この理由としては、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウムを用いると、ペースト状活物質中での分散性が良好となっているためと考えられる。
さらに、実施例2のように、希硫酸中に各種の添加物を加えてスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練したペースト状活物質を使用すると、制御弁式鉛蓄電池の寿命の点で、さらに好ましいことが分かる。この理由としては、負極用のペースト状活物質中において、酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウムの分散性が、さらに良好となっているためと考えられる。
さらに加えて、平均粒子径が0.03μm以下の酸化ケイ素と酸化アルミで表面処理をした硫酸バリウムを用いると、制御弁式鉛蓄電池をさらに長寿命化することができる。表面処理をした硫酸バリウムの粒径が細かいほど、負極用のペースト状活物質中において、分散性がさらに向上をしているためと考えられる。
本発明は、ペースト式負極板とペースト式正極板とを使用する制御弁式鉛蓄電池に用いることができる。
Claims (4)
- 鉛粉を主成分とするペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填して作製をするペースト式負極板を用いる制御弁式鉛蓄電池において、
前記ペースト状活物質には添加剤として、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウムが含有されていることを特徴とする制御弁式鉛蓄電池。 - 前記硫酸バリウムの平均粒子径が、0.03μm以下であることを特徴とする請求項1記載の制御弁式鉛蓄電池。
- 鉛粉を主成分とするペースト状活物質を、鉛合金製の集電体に充填して作製をするペースト式負極板を用いる制御弁式鉛蓄電池の製造方法において、
前記ペースト状活物質は、希硫酸及び適量の水に、酸化ケイ素と酸化アルミとで表面処理をした硫酸バリウム粉末、リグニン粉末、カットファイバーとを加えて混練してあらかじめスラリーを作製しておき、該スラリーに鉛粉を加えて混練して作製するものであることを特徴とする制御弁式鉛蓄電池の製造方法。 - 前記硫酸バリウムの平均粒子径が、0.03μm以下であることを特徴とする請求項3記載の制御弁式鉛蓄電池の製造方法。
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JP2004139405A JP2005322503A (ja) | 2004-05-10 | 2004-05-10 | 制御弁式鉛蓄電池及びその製造方法 |
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Cited By (3)
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WO2018100639A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
WO2018100635A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2018-06-07 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
CN113299896A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-24 | 齐鲁工业大学 | 中空多孔的硅碳@木质素碳纳米球的制备方法及其应用 |
-
2004
- 2004-05-10 JP JP2004139405A patent/JP2005322503A/ja active Pending
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JPWO2018100639A1 (ja) * | 2016-11-29 | 2019-10-17 | 日立化成株式会社 | 鉛蓄電池及びその製造方法 |
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CN113299896B (zh) * | 2021-05-27 | 2022-05-31 | 齐鲁工业大学 | 中空多孔的硅碳@木质素碳纳米球的制备方法及其应用 |
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