JP2005308713A - 温度管理媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】 本発明は、人体の皮膚へ付着したり、または飲み込まれて体内に入るような事態に陥っても、安全性が確保され、かつ被検温体が品質を損なう高い温度になった後、再び、保存温度の許容範囲内の温度となっても、被検温体が、一度、品質を損なう高い温度になったことを確実に検知できる温度管理媒体を提供する。
【解決手段】 本発明に係る温度管理媒体は、水、油脂、リン脂質を含む脂質混合物から構成された乳化液１を含有する温度管理媒体であって、乳化液１が、色素を含有する構成とする。色素としては、水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方を用いることができる。
【選択図】 図１

Description

本発明は、冷凍保存された被検温体が保存温度よりも高い温度に曝されたかどうかを色変化によって表示する示温剤などの温度管理媒体に関する。

近年、冷凍または冷蔵した状態で荷物を配送する需要が一段と増加し、これらの荷物を配達先まであらかじめ決められた低温に保ちながら運搬する宅配便などの配送手段が広く普及している。
このような配達手段においては、例えば集荷元の冷凍・冷蔵施設から配送車へ荷物を積み込む場合や、配送車間で荷物を積み替える場合、あるいは配送車から荷物を取り出し配達先へ配達する場合に、冷凍・冷蔵状態を保つべき荷物が、直射日光による高温雰囲気や室温雰囲気に曝される場合がある。

また、製造後、無事に冷凍・冷蔵状態を保ちながら配達先に届けられた荷物についても、その荷物は冷凍・冷蔵状態が維持されることが求められる。
例えば、荷物の中身が食品や医薬品であれば、内容物の変質や雑菌の繁殖などが発生し、その本来の品質が損なわれるおそれがあり、極端な場合は食中毒や医療事故などを誘発しかねない。
このような温度管理が求められるものとしては、食品や医薬品の他に、化学関係や写真関係で用いられる各種薬品などが挙げられる。

食品や医薬品などの被検温体が所定の温度範囲内で保存されているかどうか、すなわち温度管理が正常に行われているか否かを簡便に確認する手段として、以下に示す温度管理媒体が提案されている。
（１）温度管理媒体として乳化液が用いられ、この乳化液が密封容器に充填されてなる温度管理ラベルが開示されている（特許文献１）。
前記乳化液として、脂溶性色素を溶解した炭素数７〜１５の高級アルコールの１種または２種以上と、水と、乳化剤として非イオン系界面活性剤とが混合、乳化されたものが用いられている。
乳化液は、凝固点以下の温度に曝されて凝固した後に融解すると、乳化粒子が粗大化し、高級アルコールの油相と水相とに分離して、高級アルコールに溶解された色素の色を呈することになる。
このため、温度管理用インジケータが色素の濃い色調を有しているかどうか確認することによって、被検温体が保存温度の許容範囲よりも低い温度に曝されたかどうか容易に確認できる。この保存温度管理用インジケータは、例えば、脂肪乳剤などのように、室温以下で、かつ氷結しない温度で保存する必要のある被検温体の温度管理を行うために利用できる。

（２）ポリオレフィン・フィルムと、水溶性染料を含有する白色系油性インキが印刷されたポリオレフィン・フィルムとが、その間に、寒天水性ゲルを含浸したポリオレフィン不織布が挟み込まれた状態で重ね合わされてなる冷凍食品の温度表示用シートが開示されている（特許文献２）。
この温度表示用シートでは、冷凍食品（被検温体）が保存温度よりも高い温度に曝された際、寒天水性ゲルが融け、この寒天水性ゲル中の水が不織布の微細な孔を通って白色系油性インキの印刷面に達し、水溶性染料が溶解して白色系油性インキ印刷面が着色するようになっている。
このため、温度表示用シートの白色系油性インキ印刷面が着色しているかどうか視認することによって、温度表示用シートが貼付された被検温体が保存温度よりも高い温度に曝されたかどうか容易に確認できる。

（３）第一ラベル用シートと、第二ラベル用シートとが、その間に多孔質シートが挟み込まれた状態で重ね合わされてなり、第一ラベル用シートの多孔質シートと接する面に有機キレート発色剤を含有する粘着剤層が備えられ、また第二ラベル用シートの多孔質シートと接する面に、前記有機キレート発色剤と反応して発色し得る金属化合物を含有する粘着剤層が備えられた温度管理ラベルが開示されている（特許文献３）。
前記温度管理ラベルにおいて、第一ラベル用シートの粘着剤層、第二ラベル用シートの粘着剤層、多孔質シートの少なくとも１つにパラフィン類、アルコール類などの温度制御剤が含有されている。この温度制御剤は、所望の温度になると流動する性質を有しており、温度制御剤と共に有機キレート発色剤または金属化合物が多孔質シート内を移動し、有機キレート発色剤と金属化合物とが混ざり合って発色するようになっている。
このため、温度管理ラベルが発色しているかどうか視認することによって、温度管理ラベルが貼付された被検温体が保存温度よりも高い温度に曝されたかどうか容易に確認できる。
特開昭５７−３７２２７号公報 特開平７−４９６５６号公報 特開平７−２８６９１４号公報

上述した従来の方法には、以下に示すような問題点があった。
第一には、非イオン性界面活性剤や脂溶性色素などには、環境ホルモン（内分泌攪乱物質）となるものもあり、食品や医薬品などに貼付して用いる場合、その安全性を確保することが難しい。また、皮膚への付着や誤飲による体内への摂取が生じた場合には、健康を害するおそれがあることから芳しくない。
第二には、高級アルコールを用いているため、誤って漏洩した場合には、悪臭が発生することから、特に食品分野での使用は望ましくない。

さらに、特許文献２では、露などの水が印刷面に付着することによって、水溶性染料が溶解して白色系油性インキが印刷された印刷面が着色してしまう。このため、被検温体が品質を損なう温度に曝されたかどうかを確実に確認できない場合があった。
また、特許文献３では、被検温体が、保存温度の許容範囲よりも高い温度に曝された後に、再び保存温度の許容範囲内の温度となった際、温度管理ラベルは、有機キレート発色剤と金属化合物とが混ざり合って発色した状態で、低温度に曝されることになる。
有機キレート発色剤と金属化合物との反応生成物には、低温度において発色が弱くなるものがあり、温度管理ラベルの色が判別し難く、被検温体が品質を損なう温度となったかどうかを確認することが難しくなってしまう場合があった。

また特許文献１では、相分離後に再び凝固点以下の温度に曝されて凝固した際、乳化液に脂溶性色素が含有されていても、油相が不透明な色となる場合が多く、相分離したことをはっきりと確認することが難しかった。

本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、人体の皮膚へ付着したり、または飲み込まれて体内に入るような事態に陥っても、安全性が確保され、かつ被検温体が品質を損なう高い温度になった後、再び、保存温度の許容範囲内の温度となっても、被検温体が、一度でも、品質を損なう高い温度になったことを確実に検知できる温度管理媒体を提供することを目的とする。

本発明に係る温度管理媒体は、水、油脂、リン脂質を含む脂質混合物から構成された乳化液を含有する温度管理媒体であって、前記乳化液が、色素を含有することを特徴とする。
前記色素としては、水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方を用いることができる。
本発明の温度管理媒体をなす乳化液は、その凝固点以下の温度域では、凝固し乳白色を呈する。これに対して、この乳化液は一度凝固した後、その温度が凝固点よりも高い温度になると、融解して油溶性の食用色素が溶解した油（油脂）相と、水溶性の食用色素が溶解した水相とに相分離する。
乳化液が、水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方を含有していることによって、乳化液が油相と水相とに相分離した状態で、再度、凝固点以下の温度となっても、水相は水溶性の食用色素の濃い色調を呈し、また、油相は油溶性の食用色素の濃い色調を呈するので、乳化液が二相に相分離していることを確実に確認できる。

本発明によると、乳化液が、水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方を含有していることによって、被検温体が、温度管理媒体を構成する乳化液の凝固点よりも高い温度となった後に、再び、保存温度の許容範囲内の温度となっても、水相は水溶性の食用色素の濃い色調を呈し、また、油相は油溶性の食用色素の濃い色調を呈することができるとともに、多彩の色調の組み合わせることが可能となり、より、被検温体の温度履歴を明確に確認することができる。
このため、温度管理媒体が水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方の濃い色調を呈しているかどうかを確認することによって、被検温体が、１回でも、品質を損なう高い温度になったになったか否かの温度履歴を確実に確認できる。
さらに、温度管理媒体の構成成分である乳化液１は、体内に入っても無害な化合物から構成されているため、誤って人体の皮膚へ付着したり、あるいは誤って飲み込み体内に入るような事態に陥っても安全性が確保される。このため、極めて高い信頼性を求められる食品や薬品用途などにおいても安心して利用できる。

以下、実施の形態に基づいて本発明を詳しく説明する。
図１は、本発明に係る温度管理媒体が密封容器に封止された状態の一例を示す模式図である。この温度管理媒体は、乳化液１を含有している。
乳化液１は、水と、油脂と、乳化剤としてのレシチンとが混合、乳化されたものである。この乳化液１の乳化形態は、水中に油脂が乳化粒子（分散粒子）となって均一に分散している状態（以下、水中油滴型またはＯｉｌ ｉｎ Ｗａｔｅｒ（「Ｏ／Ｗ」と略す。）型と言う。）、または、油脂中に水が乳化粒子（分散粒子）となって均一に分散している状態（以下、油中水滴型またはＷａｔｅｒ ｉｎ Ｏｉｌ（「Ｗ／Ｏ」と略す。）型と言う。）のいずれであってもよい。
油脂と水の割合（油脂：水）は、５：９５〜９５：５が好ましく、さらに好ましくは８０：２０〜４０：６０である。これにより、安定な乳化形態が得られ、温度管理媒体の長期使用が可能となる。

乳化液１を構成する水としては、特に限定されないが、後述するレシチンに対する影響を考慮すると、電解質をほとんど含有していないイオン交換水や蒸留水が好適である。

乳化液１を構成する油脂としては、トリアシルグリセロール（ＴＡＧと略称する）、ジアシルグリセロール（ＤＡＧと略称する）、モノアシルグリセロール（ＭＡＧと略称する）などが挙げられる。
具体例としては、前記油脂からなり、凝固点（融点）が０℃近傍または０℃以下のオリーブ油、コーン油などの天然の食用油や化学合成された食用油などが挙げられる。
食用油は、人体の健康上、安全性が高いため、油脂として好ましく用いられる。

前記油脂として、単一成分から構成された食用油１種以上からなるものが好ましい。
２成分以上から構成された食用油は、その食用油の製造条件などによって構成成分の混合比が変動し、食用油の凝固点（融点）が変化する場合がある。
これに対して単一成分から構成された食用油は、その凝固点（融点）がほとんど変動しないため、食用油の凝固点（融点）の変動の影響を低減でき、ほぼ一定の凝固点（融点）を有する乳化液１とすることができる。
また、１種の食用油を油脂として適用しても構わないが、油脂として、単一成分から構成された食用油２種以上からなるものがさらに好ましい。各食用油の凝固点（融点）を参考にして、油脂（ここでは、食用油の混合物）の凝固点（融点）が所望の値となるように、各食用油の混合比などを調整でき、これにより所望の凝固点（融点）を有する乳化液１を容易に作製できる。
例えば、保存温度の上限が０℃近傍または０℃以下のものを管理する場合、凝固点（融点）が０℃近傍または０℃以下の油脂が用いられる。

この実施形態では、乳化液１を構成する水に水溶性の食用色素が溶解されているか、または、乳化液１を構成する油脂に水溶性の食用色素が溶解されている。あるいは、乳化液１を構成する水に水溶性の食用色素が溶解され、かつ、乳化液１を構成する油脂に水溶性の食用色素が溶解されている。

前記水溶性の食用色素などとしては、特に限定されず、例えば、赤キャベツ色素，赤大根色素，紫トウモロコシ色素，ブドウ果汁色素，シソ色素，ムラサキイモ色素などのアントシアニン系色素、カカオ色素，ベニバナ黄色素などのフラボノイド系色素、クロロフィルなどのポルフィリン系色素、ウコン色素などのジケトン系色素、ビートレッドなどのベタシアニン系色素、赤麹色素などのアザフィロン系色素、カラメル色素、クチナシ青色素などの天然色素や、食用黄色４号（Ｔａｒｔｒａｚｉｎｅ），食用黄色５号（Ｓｕｎｓｅｔ Ｙｅｌｌｏｗ ＦＣＦ），食用赤色２号（Ａｍａｒａｎｔｈ），食用赤色３号（Ｅｒｙｔｈｒｏｓｉｎｅ），食用赤色４０号（Ａｌｌｕｒａ Ｒｅｄ ＡＣ），食用赤色１０２号（Ｎｅｗ Ｃｏｃｃｉｎｅ），食用赤色１０４号（Ｐｈｌｏｘｉｎｅ），食用赤色１０５号（Ｒｏｓｅ Ｂｅｎｇａｌｅ），食用赤色１０６号（Ａｃｉｄ Ｒｅｄ），食用青色１号（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｂｌｕｅ ＦＣＦ），食用青色２号（Ｉｎｄｉｇｏ Ｃａｒｍｉｎｅ）などの合成色素などが挙げられる。

なお、本発明では、乳化液１を構成する水に溶解されている水溶性の色素としては、食用色素に限定されず、化粧品などに用いられる法定色素を用いることもできる。

前記油溶性の食用色素などとしては、特に限定されず、例えば、アナトー色素，トウガラシ色素，クチナシ黄色素などのカロチノイド系色素、コチニール色素，ラック色素などのキノン系色素、マリーゴールド系色素、モナスカス系色素、パプリカ系色素などが挙げられる。

乳化液１を構成するリン脂質を含む脂質混合物としては、大豆レシチン，卵黄レシチン，魚介類由来のレシチンなどが挙げられる。
前記大豆レシチンは天然の乳化剤であり、抗酸化作用、離型作用、分散作用、起泡・消泡作用、保水作用、蛋白質・澱粉との結合作用、チョコレートの粘度低下作用など多岐にわたる性質を兼ね備えている。
大豆レシチンに含まれるリン脂質は、その分子中に、２つの脂肪酸基と、リン原子を含む極性基（親水基）とを有する。前記大豆レシチンに含まれるリン脂質の一例としては、ホスファチジルコリン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ：略称ＰＣ）、ホスファチジルエタノールアミン（Ｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ：略称ＰＥ）、ホスファチジルイノシトール（略称ＰＩ）、ホスファチジン酸（略称ＰＡ）が挙げられる。
大豆レシチンの製造方法としては、大豆を抽出した大豆粗油を濾過後、約２％の温水を加え攪拌し、ガム状となって油相から分離したものを乾燥する方法が挙げられる。

また、前記卵黄レシチンとしては、鶏卵などの卵黄の脂質などが挙げられる。鶏卵の卵黄は水分４８％、蛋白質１６％、脂質３３％から構成されているが、この脂質中に３０％含まれる成分がリン脂質である。
卵黄の脂質は中性脂肪６５％、リン脂質３０％、コレステロール４％から構成されている。卵黄レシチン中に含まれるリン脂質は、通常、ホスファチジルコリン（ＰＣ）７０〜８０％、ホスファチジルエタノールアミン（ＰＥ）１０〜１５％、スフィンゴミエリン（Ｓｐｈｉｎｇｏｍｙｌｉｎ：ＳＰＭ）１〜３％、リゾホスファチジルコリン（Ｌｙｓｏｐｈｏｓｐｈａｔｉｄｙｌｃｈｏｌｉｎｅ：ＬＰＣ）１〜２％からなる。

前記リン脂質を含む脂質混合物は、食用として利用され無毒である。
リン脂質を含む脂質混合物の乳化液１中の含有量は、油脂に対して０．１質量％〜３０質量％が好ましく、さらに好ましくは０．５質量％〜１０質量％である。これにより水と油脂とを乳化させることができる。

乳化液１は、その凝固点（融点）が、被検温体の品質を損なう温度、すなわち保存温度の許容範囲の上限値となるように調整されたものである。
乳化液１の凝固点（融点）は、乳化液１を構成する油脂や水溶液の凝固点（融点）によって決定される。このため、例えば、乳化液１の凝固点（融点）が、保存温度の許容範囲の上限値となるように油脂などの化学種を選択し、これら油脂、水、水溶性の食用色素、リン脂質を含む脂質混合物を所望の混合比で混合することによって乳化液１を作製できる。

乳化液１は、通常、図１に示されたように、密封容器２などに封入され、低温履歴インジケータ、温度管理ラベル、温度表示用シートなどの温度管理媒体として用いられる。
なお、乳化液１を密封容器２などに封入する場合、相分離によって体積の変動が生じてもその影響を受けないようにするために、例えば空気などの気体を密封容器２内に封入しておいても構わない。
また、乳化液１が液状ではなく高粘度物状などの形態をなす場合には、密封容器２は必ずしも要しない。

密封容器２としては、乳化液１が相分離した様子を光学的に確認できる材質からなるものが好ましく、ガラスやプラスチック、あるいは食して無害な材料が好適である。食して無害な材料としては、例えばプルラン、オブラート、ガム、アメなどが挙げられる。その形態としては、例えば管状、板状、球状、フィルムから構成された袋状などが挙げられる。
なお、乳化液１が相分離した様子を確認するだけであれば、油相１１と水相１２の境界付近のみ透明な材質から構成され、他の部分は光学的に不透明な金属などの材質から構成された密封容器であっても構わない。

特に、密封容器２としては、柔軟性、変形性に富む材質から構成されたフィルムが重ね合わされてなる袋状の容器が好ましく、これにより被検温体の外形に沿って貼付することができ、さらには外力が加わった際に密封容器２自身が柔軟に変形してその影響を回避することが可能となる。
なお、密封容器２を容易に被検温体に貼付できるように、粘着物からなる接着シートを密封容器２に備えても構わない。
また、食して無害な材料からなる密封容器２を用いた場合、密封容器２の中身である乳化液１も誤飲して影響のない材料であるため、例えば食品や薬品などの被検温体と共に、同じ包装内に並べて同梱できる。

乳化液１は、凝固点以下の温度に曝されると、凝固するが、液体状態と同じ乳白色を呈する。この凝固した状態の乳化液１が凝固点（融点）よりも高い温度に曝されて融解すると、乳化粒子が粗大化し、図１（ｂ）に示されたように、透明または半透明の油（油脂）相１１と水相１２とに相分離する。
乳化液１には、水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方が含有されている。したがって、油相１１は油溶性の食用色素の色を呈するか、または、水相１２は水溶性の食用色素の色を呈するか、あるいは、油相１１は油溶性の食用色素の色を呈し、かつ、水相１２は水溶性の食用色素の色を呈する。このため、乳化液１が油相１１と水相１２とに相分離していることを確実に確認できる。

乳化液１は、一旦、油相１１と水相１２とに相分離した状態となると、再び凝固点以下の温度に曝されても図１（ａ）に示された乳化状態とはならず、図１（ｂ）に示された相分離した状態のまま凝固する。
このとき、油相１１は、油脂から構成されているため、凝固すると白色などの不透明な色となる場合があった。このため、油相１１に油溶性の食用色素が含有されていない従来の乳化液では、再び凝固点以下の温度に曝されて凝固すると、乳化液が乳白色を呈しているか、または油相と水相に相分離した状態であるかをはっきりと確認することが難しかった。

これに対して、水相１２は水を主成分としており、水は凝固しても透明であるため、水相１２は、凝固しても水溶性の食用色素の色を呈した状態となる。
このため、本発明では、水溶性の食用色素が含有されたことによって、乳化液１が、その凝固点よりも高い温度となって油相１１と水相１２とに相分離した後、再び凝固点以下の温度に曝されて凝固しても、水相１２は水溶性の食用色素の色を呈することができる。
このため、乳化液１が油相１１と水相１２とに相分離していることを確実に確認できる。

前述したように、乳化液１の凝固点（融点）は、被検温体の品質を損なう温度、すなわち保存温度の許容範囲の上限値である。
このため、温度管理を行う被検温体または被検温雰囲気に配された温度管理媒体が、乳白色を呈しているか、または油相１１と水相１２に相分離し、油相１１が油溶性の食用色素の色を呈し、水相１２が水溶性の食用色素の色を呈しているかを確認することにより、被検温体や被検温雰囲気が、温度管理媒体を構成する乳化液１の凝固点よりも高い温度になったか否かの温度履歴を確認できる。
ここで、温度管理媒体が、乳白色を呈しているか、または油溶性の食用色素の色および水溶性の食用色素の色を呈しているかを確認する方法としては、目視やセンサなどの光学的手段を用いた方法が適用できる。

本発明によると、乳化液１中に油溶性の食用色素および水溶性の食用色素が含有されたことによって、被検温体が品質を損なう高い温度になった後、再び、保存温度の許容範囲内の温度となっても、油相１１は油溶性の食用色素の色を呈するか、または、水相１２は水溶性の食用色素の色を呈するか、あるいは、油相１１は油溶性の食用色素の色を呈し、かつ、水相１２は水溶性の食用色素の色を呈し、乳化液１が油相１１と水相１２に相分離していることを確実に確認できる。
このため、目視やセンサなどの光学的手段によって、前記温度管理媒体が、乳白色を呈しているか、または水溶性の食用色素または油溶性の食用色素のいずれか一方、あるいは、水溶性の食用色素および油溶性の食用色素の両方を呈しているかを視認または検知することにより、被検温体または被検温雰囲気が、１回でも、温度管理媒体を構成する乳化液１の凝固点、すなわち被検温体の品質を損なう温度よりも高い温度になったか否かの温度履歴を容易かつ確実に確認できる。
このように、本発明によると、製造後、所望の冷凍温度（保存温度）に保つ必要のある被検温体において、その被検温体が適正な冷凍条件下に保たれていたのか、それとも品質を損なう高温度に曝された温度履歴があるのかを簡便に確認でき、これによりその被検温体の品質を保証することに寄与できる。

また、温度管理媒体の構成成分である乳化液１は、体内に入っても無害な化合物から構成されているため、取扱いの際に乳化液１が誤って人体の皮膚へ付着したり、あるいは誤って飲み込み体内に入るような事態に陥っても安全性が確保される。このため、極めて高い信頼性を求められる食品や薬品用途などにおいても安心して利用できる。

以下、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。
［実施例１］
食用青色１号（アイゼン保土谷株式会社）０．０１ｇが溶解された水溶液を１３０ｇ用意した。
また、油脂として、マリーゴールドＯ（アイゼン保土谷株式会社）０．０１ｇを溶解させたカプリル酸トリグリセライド（融点−５℃、ココナードＲＫ、花王株式会社）３８０ｇを用意し、この油脂に１質量％の大豆レシチンを溶解させた。

前記水溶液に対して、前記油脂を徐々に加えながら、混練装置（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ、５分間、常温にて混練することにより乳化させ、乳化液（温度管理媒体）１を作製した。

［比較例１］
食用青色１号およびマリーゴールドＯを使用しない以外は、実施例１と同様にして乳化液を作製した。

作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した後、乳化液を冷凍庫から取り出し、約２０℃の室温雰囲気に約３０分静置した。そして、乳化液の状態を目視により観察し安定性を調べた。
また、作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、室温（約２０℃）で１日静置したものの状態と、室温で１週間静置したものの状態を目視で観察し安定性を調べた。

実施例１、比較例１にて作製された乳化液１は、室温で１週間静置しても相分離しておらず、安定に乳化状態を維持でき、優れた長期安定性を有することがわかった。

実施例１にて作製された乳化液１は、−１８℃以下に冷却されると、凝固しており、鮮やかな黄緑色であった。
−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液１は、油相１１と水相１２とに相分離していた。油相１１はマリーゴールドＯ（アイゼン保土谷株式会社）の黄色を呈しており、水相１２は、食用青色１号（アイゼン保土谷株式会社）により、青色が濃くなった緑色を呈しており、二相の境界部分をはっきりと視認でき、二相に分離していることを確実に確認できた。

比較例１にて作製された乳化液も、−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置されると、油相１１と水相１２とに相分離していた。しかし、油相１１と水相１２とは共に透明であり、二相の境界部分は不明瞭であった。

−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液を、再度、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した。
比較例１で作製された乳化液は、油相が、白みがかった色を呈し、乳化した状態であるか、または二相に相分離した状態であるか確認することが難しかった。
これに対して、実施例１で作製された乳化液１では、再度、−１８℃以下に４時間以上静置されると、凝固していたが、油相１１はマリーゴールドＯ（アイゼン保土谷株式会社）の黄色、水相１２は食用青色１号（アイゼン保土谷株式会社）の青色を呈しており、二相の境界部分をはっきりと視認でき、乳化液１が油相１１と水相１２との相分離していることがはっきりと確認できた。
このため、乳化液１が、一度、乳化液１の凝固点よりも高い温度になったことを容易かつ確実に確認できた。

［実施例２］
水を１３０ｇ用意した。
また、油脂として、β−カロテン（和光純薬工業）０．０５ｇが溶解されたカプリル酸トリグリセライド（融点−５℃、ココナードＲＫ、花王社製）を用意し、この油脂に大豆レシチンを溶解して、１質量％の大豆レシチンが溶解された油脂を３８０ｇ用意した。
なお、大豆レシチンの量は油脂に対する質量％である。

水１３０ｇに対して、０．５質量％の大豆レシチンが溶解された油脂３８０ｇを徐々に加えながら、混練装置（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ、５分間、常温にて混練することにより乳化させ、乳化液（温度管理媒体）１を作製した。

［比較例２］
β−カロテン（和光純薬工業）を使用しない以外は、実施例２と同様にして乳化液を作製した。

作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した後、乳化液を冷凍庫から取り出し、約２０℃の室温雰囲気に約３０分静置した。そして、乳化液の状態を目視により観察し安定性を調べた。
また、作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、室温（約２０℃）で１日静置したものの状態と、室温で１週間静置したものの状態を目視で観察し安定性を調べた。

実施例２、比較例２にて作製された乳化液１は、室温で１週間静置しても相分離しておらず、安定に乳化状態を維持でき、優れた長期安定性を有することがわかった。

実施例２にて作製された乳化液１は、−１８℃以下に冷却されると、凝固しており、鮮やかな黄色であった。
−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液１は、油相１１と水相１２とに相分離していた。油相１１はβ−カロテン（和光純薬）のオレンジ色を呈しており、水相１２は透明であり、二相の境界部分をはっきりと視認でき、二相に分離していることが確実に確認できた。

比較例２にて作製された乳化液も、−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置されると、油相１１と水相１２とに相分離していた。しかし、油相１１と水相１２とは共に透明であり、二相の境界部分は不明瞭であった。

−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液を、再度、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した。
比較例２で作製された乳化液は、油相が、白みがかった色を呈し、乳化した状態であるか、または二相に相分離した状態であるか確認することが難しかった。
これに対して、実施例２で作製された乳化液１では、再度、−１８℃以下に４時間以上静置されると、凝固していたが、油相１１はβ−カロテン（和光純薬）のオレンジ色を呈しており、二相の境界部分をはっきりと視認でき、乳化液１が油相１１と水相１２との相分離していることがはっきりと確認できた。
このため、乳化液１が、一度、乳化液１の凝固点よりも高い温度になったことを容易かつ確実に確認できた。

［実施例３］
ニューコクシン（食用赤色１０２号）０．０５ｇが溶解された水溶液を１３０ｇ用意した。
また、油脂として、カプリル酸トリグリセライド（融点−５℃、ココナードＲＫ、花王社製）を用意し、この油脂に大豆レシチンを溶解して、１質量％の大豆レシチンが溶解された油脂を３８０ｇ用意した。
なお、大豆レシチンの量は油脂に対する質量％である。

前記ニューコクシン（食用赤色１０２号）が溶解された水溶液１３０ｇに対して、０．５質量％の大豆レシチンが溶解された油脂を３８０ｇを徐々に加えながら、混練装置（Ｔ．Ｋ．ロボミックス、特殊機化工業製）を用いて、１２０００ｒｐｍ、５分間、常温にて混練することにより乳化させ、乳化液（温度管理媒体）１を作製した。

［比較例３］
ニューコクシン（食用赤色１０２号）を使用しない以外は、実施例３と同様にして乳化液を作製した。

作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した後、乳化液を冷凍庫から取り出し、約２０℃の室温雰囲気に約３０分静置した。そして、乳化液の状態を目視で観察し安定性を調べた。
また、作製された乳化液を２ｇ、ガラス瓶に入れ、室温（約２０℃）で１日静置したものの状態と、室温で１週間静置したものの状態を目視で観察し安定性を調べた。

実施例３、比較例３にて作製された乳化液１は、室温で１週間静置しても相分離しておらず、安定に乳化状態を維持でき、優れた長期安定性を有することがわかった。

実施例３にて作製された乳化液１は、−１８℃以下に冷却されると、凝固しており、赤みを帯びた乳白色であった。
−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液１は、油相１１と水相１２とに相分離していた。油相１１は透明または半透明であり、水相１２は、ニューコクシン（食用赤色１０２号）の赤色を呈しており、二相の境界部分をはっきりと視認でき、二相に分離していることが確実に確認できた。

比較例３にて作製された乳化液も、−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置されると、油相１１と水相１２とに相分離していた。しかし、油相１１と水相１２とは共に透明であり、二相の境界部分は不明瞭であった。

−１８℃以下に冷却後、室温に約３０分静置された乳化液を、再度、冷凍庫（−１８℃以下）に４時間以上静置した。
比較例３で作製された乳化液は、油相は白みがかった色を呈し、乳化した状態であるか、または二相に相分離した状態であるか確認することが難しかった。
これに対して、実施例３で作製された乳化液１では、再度、−１８℃以下に４時間以上静置されると、凝固していたが、水相１２は、ニューコクシン（食用赤色１０２号）の赤色を呈しており、二相の境界部分をはっきりと視認でき、乳化液１が油相１１と水相１２との相分離していることがはっきりと確認できた。
このため、乳化液１が、一度、乳化液１の凝固点よりも高い温度になったことを容易かつ確実に確認できた。

本発明に係る温度管理媒体は、冷凍保存または冷蔵された被検温体が、その品質を損なう高温度状態に曝されたかどうかを色変化によって表示でき、例えば低温履歴インジケータ、温度表示用シート、温度管理ラベルなどに適用できる。

本発明に係る温度管理媒体が密封容器に封止された状態の一例を示す模式図であり、（ａ）は凝固点以下の状態であり、（ｂ）は凝固点（融点）よりも高い温度に曝された状態である。

符号の説明

１‥‥乳化液。

Claims (3)

1. 水、油脂、リン脂質を含む脂質混合物から構成された乳化液を含有する温度管理媒体であって、
   前記乳化液が、色素を含有することを特徴とする温度管理媒体。
2. 前記色素は、水溶性の食用色素であることを特徴とする請求項１に記載の温度管理媒体。
3. 前記色素は、油溶性の食用色素であることを特徴とする請求項１に記載の温度管理媒体。
   
   

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