JP2005307108A - 脂肪族ポリエステル共重合体 - Google Patents
脂肪族ポリエステル共重合体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005307108A JP2005307108A JP2004129369A JP2004129369A JP2005307108A JP 2005307108 A JP2005307108 A JP 2005307108A JP 2004129369 A JP2004129369 A JP 2004129369A JP 2004129369 A JP2004129369 A JP 2004129369A JP 2005307108 A JP2005307108 A JP 2005307108A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester copolymer
- aliphatic polyester
- acid
- film
- aliphatic group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Wrappers (AREA)
Abstract
【解決手段】ヒドロキシカルボン酸、特に好ましくは乳酸と、グリセリンモノ脂肪酸エステルおよび直鎖型ジカルボン酸を重合してなる脂肪族ポリエステル共重合体、および該脂肪族ポリエステル共重合体からなるフィルムが提供される。
【選択図】 なし
Description
また、現在広く使われているオレフィン系樹脂に代表されるように、従来のプラスチックは石油等の化石燃料由来の製品であり、地球温暖化の原因となる炭酸ガスの放出にも繋がる。
更に、乳酸等の非石油系のモノマーを主体とした柔軟性の共重合ポリエステルも知られている。しかしながら、これらのポリマーにおいても柔軟性を付与するためには石油系であるポリアルキレンエーテル、具体的にはポリエチレングリコール等を多量に用いなければならない。(特許文献7)
(1)一般式(1)
(式中Rは炭素数1〜30である直鎖型の脂肪族基、分岐を有する脂肪族基、単環式脂肪族基、縮合多環式脂肪族基、環式脂肪族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式脂肪族基である)で表されるヒドロキシカルボン酸99〜70モル%と、
一般式(2)
本発明において必須原料である一般式(1)で表されるヒドロキシカルボン酸(A)は、一般式(1)で示されるもので
式中Rが炭素数1〜30である直鎖型の脂肪族基、分岐を有する脂肪族基、単環式脂肪族基、縮合多環式脂肪族基、環式脂肪族基が直接または架橋員により相互に連結された非縮合多環式脂肪族基が好ましく、さらに好ましくは一般式(1)で示される式中Rが炭素数1〜20の直鎖型脂肪族基であり、その中でも乳酸が特に好ましい。ここで言う乳酸とは、L−乳酸、D−乳酸、あるいはL体とD体の混合物の何れでも構わない。
で表され、式中のnは10〜20であり、好ましくは10〜17であり、さらに好ましくはグリセリンモノラウリン(あるいはモノラウリン)酸エステル、グリセリンモノパルミチン(あるいはモノパルミチン)酸エステル、グリセリンモノステアリン(あるいはモノステアリン)酸エステルである。これらは、単独であっても、それらの混合体であっても構わない。
さらに好ましくは、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、トリデカンジカルボン酸、テトラデカンジカルボン酸である。尚、これらは、単独であっても、それらの混合体であっても構わない。
エステル化触媒形態は、特に限定されるものではなく、固体の場合粉体状、顆粒状、針金状、繊維状、スチールウール状、板状 および塊状のいずれでもかまわない。好ましくは単位重量あたりの表面積が大きいスチールウール状および繊維状であり、最も好ましくは粉体状である。
a)非プロトン性アミド系溶媒、
b)エーテル系溶媒、
d)芳香族炭化水素系溶媒、
e)脂肪族炭化水素系溶媒、
f)脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶媒、
g)ケトン系溶媒、
等が挙げられ、好ましくは芳香族炭化水素系溶媒、脂肪族ハロゲン化炭化水素系溶媒であり、環境に対する負荷を考慮した場合、好ましくは非ハロゲン系の芳香族炭化水素系溶媒である。
これらの溶媒は、単独または2種以上混合して用いても差し支えない。混合して用いる場合は、必ずしも任意の割合で相互に溶解するような溶媒の組み合わせを選択する必要はなく、混合し合わなく不均一でも差し支えない。
溶液重合における重合濃度は、特に制限が無い。それは、原料の種類や共重合体の共重合組成、触媒の種類によって異なるが、通常は1〜40重量%であり、好ましくは5〜30重量%の範囲である。
[ガラス転移温度(Tg)]
島津示差熱分析計DSC−60シリーズを用い、窒素雰囲気下、昇温速度10℃/minで、液体窒素冷却下の−50℃より測定した。
[分子量]
ゲルパーミッションクロマトグラフ法(GPC)により測定した。使用した装置は、Shoudex社GPC System−11を用い、ポリスチレンによる通常の検量線法により換算した。
[機械物性]
島津製作所製 EZ−TEST(100N)を用い、JIS K7127に準じて測定した。測定の環境は23℃、湿度50%。
攪拌装置、温度計、脱水管を装着した4つ口フラスコに90%乳酸水(10%は水)、グリセリンモノ脂肪酸エステルであるモノステアリン(東京化成社製:脂肪酸の脂肪鎖がC18;62.7%、C14;1.8%、C16;26.4%、C17;1.0%、C20;1.9%)68.89g、コハク酸23.62g、エステル化触媒である酸化錫1.80gを装入し、溶存酸素を除去した後、常圧下で140℃まで昇温した。その後、常圧で1時間、減圧下50torrで2時間加熱し、系内に存在する水を除去した。更に160℃まで昇温、10torrまで減圧して10時間反応させた。この後、内容物を排出し、ポリエステル共重合体337.8gを回収した。得られたポリマーは、室温下でも非常に柔軟性が見られた。このポリマーの分子量は、GPCのMwで3.6万であった。また、このポリマーのガラス転移温度(Tg)は16℃であった。
実施例1におけるグリセリンモノ脂肪酸エステル、および直鎖型ジカルボン酸、更にその添加量を適宜変更し、実施例1と同様の処方により脂肪族ポリエステル共重合体を得た。各実施例のモノマー量、ポリマーの分子量Mw、ガラス転移温度(Tg)を、実施例1の結果と併せて表1に示す。
実施例1におけるグリセリンモノ脂肪酸エステル、および直鎖型ジカルボン酸を全く用いず、乳酸のみで実施例1と同様の処方により脂肪族ポリエステル(ポリ乳酸)を得た。得られたポリマーは非常に硬質かつ脆く、分子量はGPCのMwで1.1万、ガラス転移温度(Tg)は46℃であった。本比較例の結果を実施例1〜8の結果と合わせて表1に示す。
攪拌装置、温度計、モレキュラーシーブが充填された溶媒環流管を装着した4つ口フラスコに、実施例1で得られたポリマーを100.0g、溶媒o−ジクロロベンゼン20gを装入し、140℃でo−ジクロロベンゼンを環流させながら7時間反応させた。更に150℃で50torrに減圧して、溶媒のo−ジクロロベンゼンを留去した。冷却後、ポリマー97.5gを回収した。得られたポリマーは非常に柔軟性に富み、分子量はMwで29.3万、ガラス転移温度17℃であった。
このポリマーを、100℃の熱プレスでプレスし、厚さ約300μmのフィルムを得た。得られたフィルムも非常に柔軟性に富むものであった。
このフィルムについて、前記の手法でフィルムの引張機械物性(引張速度25mm/min)を測定したところ、引張強度(TS)4MPa、引張弾性率(TM)90MPa、伸度(EL)400%であった。
実施例9におけるポリマーを実施例2〜8(ただし4は除く)に適宜変更し、実施例9と同様の処方により脂肪族ポリエステル共重合体の高分子量ポリマーを得た。ここで得られたポリマーの分子量、ガラス転移温度(Tg)、機械物性(TS,TM,EL)を実施例9の結果と併せて表2に示す。
市販のポリ乳酸であるカーギルダウ社製ポリ乳酸H−100(GPCによる分子量で約13万)について、210℃で熱プレスし、フィルム厚約250μmのプレスフィルムを得た。ここで得られたフィルムは非常に剛直で、ガラス転移温度(Tg)は57℃あった。このフィルムの機械物性を実施例9と同様に行ったところ、引張強度(TS)53MPa、引張弾性率(TM)1.1GPa、伸度(EL)11%であり、柔軟性に乏しかった。本比較例の結果を実施例9〜15の結果と合わせて表2に示す。
Claims (6)
- 前記ヒドロキシカルボン酸(A)が乳酸であることを特徴とする請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 重量平均分子量1000〜50万である請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体。
- 請求項1記載の脂肪族ポリエステル共重合体を成形してなるフィルム。
- 23℃、湿度50%における引張弾性率が500MPa以下、伸度が100%以上である請求項4記載のフィルム。
- 請求項4記載のフィルムを用いて被包装物を包装した包装体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004129369A JP4271616B2 (ja) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004129369A JP4271616B2 (ja) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005307108A true JP2005307108A (ja) | 2005-11-04 |
JP4271616B2 JP4271616B2 (ja) | 2009-06-03 |
Family
ID=35436234
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004129369A Expired - Fee Related JP4271616B2 (ja) | 2004-04-26 | 2004-04-26 | 脂肪族ポリエステル共重合体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4271616B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008163073A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Musashino Chemical Laboratory Ltd | 脂肪族ポリエステルの製造方法 |
JP2008193477A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | スピーカボックスおよびこれを用いたスピーカシステムおよびこのスピーカシステムを用いた電子機器 |
WO2011019952A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Polymers having lipophilic hydrocarbon and biodegradable polymeric segments |
JP2017071449A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-04-13 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
JP2017081653A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-05-18 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
JP6202660B1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-09-27 | 日立化成株式会社 | 食品包装用フィルム |
-
2004
- 2004-04-26 JP JP2004129369A patent/JP4271616B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008163073A (ja) * | 2006-12-27 | 2008-07-17 | Musashino Chemical Laboratory Ltd | 脂肪族ポリエステルの製造方法 |
JP2008193477A (ja) * | 2007-02-06 | 2008-08-21 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | スピーカボックスおよびこれを用いたスピーカシステムおよびこのスピーカシステムを用いた電子機器 |
WO2011019952A1 (en) * | 2009-08-13 | 2011-02-17 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Polymers having lipophilic hydrocarbon and biodegradable polymeric segments |
US8653155B2 (en) | 2009-08-13 | 2014-02-18 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Polymers having lipophilic hydrocarbon and biodegradable polymeric segments |
JP6202660B1 (ja) * | 2015-11-30 | 2017-09-27 | 日立化成株式会社 | 食品包装用フィルム |
JP2017071449A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-04-13 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
JP2017081653A (ja) * | 2016-12-22 | 2017-05-18 | 大日本印刷株式会社 | 植物由来ポリエチレンを用いた包装材用シーラントフィルム、包装材用積層フィルム、および包装袋 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4271616B2 (ja) | 2009-06-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4942436B2 (ja) | 可塑化ポリ乳酸組成物 | |
Lemmouchi et al. | Plasticization of poly (lactide) with blends of tributyl citrate and low molecular weight poly (d, l-lactide)-b-poly (ethylene glycol) copolymers | |
CA2813843C (en) | Biodegradable polyester and wrapping films for packaging produced therewith | |
JP5526544B2 (ja) | 重合体およびそれを含むフィルムまたはシート | |
JPH07118513A (ja) | 乳酸系ポリマー組成物 | |
CN1280592A (zh) | 生物可降解性膜和其制备方法 | |
EP0548225A1 (en) | FILMS CONTAINING POLYHYDROXY ACIDS. | |
WO2003006550A1 (fr) | Composition de resine polyester aliphatique et pellicules contenant cette composition | |
KR20070122461A (ko) | 폴리유산 복합체의 제조 방법 및, 상기 방법으로 제조된폴리유산 복합체 | |
JP4271616B2 (ja) | 脂肪族ポリエステル共重合体 | |
Jia et al. | A novel biobased polyester plasticizer prepared from palm oil and its plasticizing effect on poly (vinyl chloride) | |
JP2006219649A (ja) | 樹脂用可塑剤および樹脂組成物 | |
JP2012057004A (ja) | 多孔性フィルム | |
JP2006241378A (ja) | 樹脂用可塑剤および樹脂組成物 | |
JP6119608B2 (ja) | ブロック共重合体の製造方法 | |
JP2002249603A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルム | |
JP2008291095A (ja) | 樹脂架橋体の製造方法及び該製造方法により得られた樹脂架橋体 | |
JP2009040917A (ja) | ポリグリコール酸樹脂組成物、その製造方法およびその成形物 | |
JP2008174619A (ja) | ポリエステル樹脂組成物並びに可塑剤及び成形体 | |
JPH1135808A (ja) | 乳酸系ポリマー組成物及びその成型品 | |
Sungsanit | Rheological and mechanical behaviour of poly (lactic acid)/polyethylene glycol blends | |
CN118119663A (zh) | 生物分解性树脂组合物、成型体及生物分解方法 | |
JP2007284595A (ja) | 脂肪族ポリエステルフィルム | |
JP2004143268A (ja) | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
Zhen et al. | Preparation, characterization and properties of binary and ternary blends with thermoplastic starch, poly (lactic acid) and poly (butylene succinate) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060614 |
|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20071024 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20081110 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20081118 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090116 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090210 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090225 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120306 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120306 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130306 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130306 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140306 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |