JP2005307095A - 高分子組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 高分子組成物は、高分子母材、膨潤性粘土鉱物及び活性成分を含有する。高分子母材の主成分である熱可塑性高分子は、ガラス転移点の異なる複数の熱可塑性高分子から構成される。活性成分は、振動エネルギー、音のエネルギー、衝撃エネルギー等のエネルギーを減衰する作用を高分子組成物に付与する。膨潤性粘土鉱物は層状をなすとともに、その層間に活性成分を挿入して得られる層間複合体を含有することが好ましい。また、活性成分は膨潤性粘土鉱物に吸着していることが好ましい。さらに、膨潤性粘土鉱物は分子状に分散していることが好ましい。この高分子組成物は、各種形状に成形され、制振材料、吸音材料、衝撃吸収材料として利用される。
【選択図】 なし
Description
請求項4に記載の発明の高分子組成物では、請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の発明において、前記膨潤性粘土鉱物が分子状に分散してなることを要旨とする。
請求項7に記載の発明の高分子組成物では、請求項1から請求項6のいずれか一項に記載の発明において、前記熱可塑性高分子は、ビニルエステル誘導体を含むことを要旨とする。
本実施形態における高分子組成物は、高分子母材、膨潤性粘土鉱物及び活性成分を含有する。高分子母材は熱可塑性高分子を主成分とし、ガラス転移点の異なる複数の熱可塑性高分子から構成されている。活性成分は、振動エネルギー、音のエネルギー、衝撃エネルギー等のエネルギーを減衰する作用を高分子組成物に付与する。
熱可塑性高分子には、ビニル化合物、その誘導体、ビニルエステル化合物及びポリオレフィンから選ばれる複数を共重合して得られるポリマーも含む。その具体例としては、エチレン/グリシジルメタアクリレート共重合体、エチレン/グリシジルメタアクリレート/無水マレイン酸三元共重合体、エチレン/グリシジルメタアクリレート/アクリル酸三元共重合体、グリシジルメタアクリル酸変性ポリエチレン、グリシジルメタアクリル酸変性ポリプロピレン、アクリロニトリル変性ポリエチレン、エチレンイミン変性ポリエチレン、スチレン/アクリロニトリル共重合体、ポリビニルメチルケトン、ポリメタクリル酸アミド等が挙げられる。これらの熱可塑性高分子の中でも、膨潤性粘土鉱物の分散性を向上するという観点から、ビニルエステル誘導体を含むポリマーが好ましい。
第1の熱可塑性高分子としては、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/グリシジルメタアクリレート共重合体、エチレン/グリシジルメタアクリレート・無水マレイン酸三元共重合体、及びエチレン/グリシジルメタアクリレート・アクリル酸メチル三元共重合体から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。
この高分子組成物は、振動エネルギーを吸収する制振材料として、例えば自動車、内装材、建材、家電機器等に適用され、モータ等の被制振箇所に適用することができる。制振材料として利用する場合、高分子組成物をシート状に成形することにより、非拘束型制振シートとして利用することができる。この非拘束型制振シートは、適用箇所に貼り合わせることによって、制振シートの一側面が拘束されていない状態で使用される。
本実施形態における高分子組成物の製造方法は、カチオン化工程、層間挿入工程、分散工程及び希釈工程を備えている。
層間拡張処理は、層状の膨潤性粘土鉱物の層間にインターカーラントを挿入し、層間を拡張する処理である。膨潤性粘土鉱物の中でも、CECが大きく、層間が拡張し易いという観点から、テトラシリシックマイカが好ましい。
・ この実施形態の高分子組成物では、高分子母材、膨潤性粘土鉱物及び活性成分を含有している。高分子母材の主成分である熱可塑性高分子はガラス転移点の異なる複数の熱可塑性高分子から構成される。膨潤性粘土鉱物によって、複数の熱可塑性高分子の相溶性及び熱可塑性高分子と活性成分との相溶性が高められるため、熱可塑性高分子、膨潤性粘土鉱物及び活性成分の相互作用が十分に得られる。従って、減衰性能を容易に向上することができる。また、ガラス転移点の異なる複数の熱可塑性高分子を含有しているため、広い温度範囲で減衰性能を発揮することができる。
・ 前記層間拡張処理及び置換処理を実施せず、膨潤性粘土鉱物に直接活性成分を挿入してもよい。
・ 前記希釈工程を備えずに、分散工程において膨潤性粘土鉱物及び活性成分の濃度を所定の濃度に調整してもよい。
・ 前記熱可塑性高分子としてエチレン/グリシジルメタアクリレート共重合体又はグラフト共重合体を含むとともに、前記活性成分としてアミド系化合物を含有する請求項1から請求項9に記載の高分子組成物。この場合、熱可塑性高分子の分子鎖、膨潤性粘土鉱物及び活性成分の相互作用が得られ易く、減衰性能を一層容易に向上することができる。また、活性成分の配合量を低減しても、減衰性能を十分に発揮することができるため、活性成分の多量配合による成形時の不具合や経時的な不具合を低減することができるとともに、コスト削減に寄与することができる。
(実施例1)
<熱可塑性樹脂の調製>
低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン(株)製、ノバテック(登録商標)LF441、JIS K 6922−2に準拠するメルトフローレイト2.0g/10min、JIS K 6922−1に準拠する密度0.924g/cm2、ISO11357−3に準拠する融点113℃)とメタクリル酸グリシジルを原料とした。まず、低密度ポリエチレンを電子線照射装置(岩崎電機(株)製、EC250/15/180L)を用いて、照射線量50Mrad、1分間の条件で電子線照射を行うことによって、電子線照射低密度ポリエチレンを得た。この電子線照射低密度ポリエチレンには、固体ラジカルが発生しており、この固体ラジカルは常温で3ヶ月放置しても保存されるものである。電子線照射低密度ポリエチレン10kgに対し、メタクリル酸グリシジル53.3kg(375ミリモル)を添加し、密封ガラス容器中に入れた。この密封ガラス容器を熱風乾燥機によって、40℃、3時間の条件で加熱処理を施した。電子線照射低密度ポリエチレンとメタクリル酸グリシジルとの混合物(JIS K 6922−2に準拠するメルトフローレイト0.5g/10min)を単軸押出機(スクリュー径32mmφ、L/D=35、なおL/Dはスクリューの有効長さ(L)を直径(D)で割った値である)を用いて、ペレット化した。得られたペレットの赤外吸収スペクトルを測定すると、1620cm-1付近にカルボニルに基づく伸縮スペクトルが確認された。これにより、ポリエチレンとメタクリル酸グリシジルとがラジカル反応でグラフト化していることが同定され、エチレン/グリシジルメタアクリレートグラフト共重合体(g−GMA−PE)が得られたことが確認された。
<カチオン化工程>
活性成分としてN−シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド(CBS)687gに当モルの希塩酸を作用させることによって、N−シクロヘキシルベンゾチアジル−2−スルフェンアミド塩酸塩([CBS−H]+)を調製した。この[CBS−H]+は水溶性を有している。得られたCBS−TSを10リットルの水に溶解し、[CBS−H]+の水溶液を調製した。
<層間挿入工程>
(層間拡張処理)
攪拌機を具備した容器(容量100リットル)に60リットルの純水及び膨潤性粘土鉱物としてのテトラシリシックマイカ(コープケミカル(株)製、ME100、CEC150meq/100g)3010gを投入した。純水及びテトラシリシックマイカの混合物を攪拌機によって、40℃、2時間の条件で攪拌することにより、テトラシリシックマイカに層間拡張処理を施した。
層間拡張処理に続いて、テトラシリシックマイカと水との混合物に[CBS−H]+を滴下して、テトラシリシックマイカの層間に存在するカチオンと[CBS−H]+との置換を行った。沈殿したテトラシリシックマイカをろ過した後、乾燥することにより層間複合体(org−CBS−TS)を得た。層間複合体の収量は3230gであり、熱天秤法による重量減少から算出した[CBS−H]+の含有量は、86g/100gであった。また、X線回折測定の小角散乱、d(100)により、層間複合体の層間距離を観測したところ、1.25nmであった。層間拡張処理前のテトラシリシックマイカの層間距離は同じ測定方法によって、0.96nmであることが確認されている。従って、テトラシリシックマイカの層間にCBSの分子が一層となって挿入されていることがわかる。従って、この層間複合体はテトラシリシックマイカの層間にCBSが双極子として規則的に配列していることが示唆される。
<分散工程>
g−GMA−PE(10.67kg)と、org−CBS−TS(3.2kg)とをタンブラーで混合した後、二軸押出機(池貝(株)製、PCM32、スクリュー径32mmφ、L/D=38)を用いて、230℃でペレット化することにより、g−GMA−PEにorg−CBS−TSを分散した。得られた高分子組成物の収量は12.5kgであり、高分子組成物中における膨潤性粘土鉱物の含有量は、30重量%であった。この高分子組成物をマスターバッチ(MB−1)とした。
<希釈工程>
MB−1(4kg)とポリアミド(4kg)とをタンブラーで混合した後、上記分散工程と同じ二軸押出機を用いて、190℃でペレット化することにより、高分子組成物を得た。
(実施例2)
ポリアミドの代わりに変性ポリプロピレン(変性PP)を用いて実施例1と同様に高分子組成物を得た。
(実施例3)
ポリアミドの代わりにポリカーボネート(PC)を用いて実施例1と同様に高分子組成物を得た。
(実施例4)
ポリアミドの代わりにアクリロニトリル/ブタジエン/スチレン三元共重合体(ABS)を用いて実施例1と同様に高分子組成物を得た。
(実施例5)
ポリアミドに加えてABSを用いて実施例1と同様に高分子組成物を得た。
(実施例6)
ポリアミドの代わりにPC及びABSを用いて実施例1と同様に高分子組成物を得た。
(比較例1〜6)
MB−1の代わりにエチレン/グリシジルメタアクリレート共重合体(PE/GMA、住友化学(株)製、ボンドファースト(登録商標)E、JIS K 6922−2に準拠するメルトフローレイト3g/min、グリシジルメタアクリレートの共重合度12重量%、酢酸ビニル5重量%)を用いた。各比較例の高分子組成物には、膨潤性粘土鉱物を配合せずに、活性成分はCBSを各実施例と同じ含有量になるように配合した。
各例で得られた高分子組成物を用いて、プレス機により厚さ1mmのシートを成形した。実施例1〜6及び比較例1、2のシートを用いて、クライオ付ミクロトームによって、切片を切り出した。シートを切り出す際には、成形時における高分子組成物の流動方向と直角に切り出した。この切片の透過型電子顕微鏡による観察から、膨潤性粘土鉱物の厚みを確認した。
<減衰性能の評価方法>
各例で得られた高分子組成物を用いて、プレス機により厚さ1mmのシートを成形した。シートの損失正接(tanδ)のピーク値及びピーク温度を動的粘弾性測定装置(RSA−II:レオメトリック社製)を用いて測定した。測定条件は、加振の周波数10Hz、昇温速度5℃/minとした。損失正接のピーク値及びピーク温度を表2に示す。なお、表2の実施例1におけるtanδの平均値は、比較例1のtanδの平均値を100として算出した。このように各比較例の番号に対応して各実施例のtanδの平均値を算出した。
<相溶性の評価方法>
各例で得られた高分子組成物を用いて、プレス機により厚さ1mmのシートを成形した。各シートの表面状態を観察し、熱可塑性高分子の相溶性に優れる(◎)、良好(○)、やや不良(△)及び不良(×)の4段階で評価した。評価結果を表2に併記する。
Claims (9)
- 熱可塑性高分子を主成分とする高分子母材、膨潤性粘土鉱物、及びエネルギーを減衰する活性成分を含有し、前記熱可塑性高分子はガラス転移点の異なる複数の熱可塑性高分子から構成されることを特徴とする高分子組成物。
- 前記膨潤性粘土鉱物は層状をなし、その層間に前記活性成分を挿入してなる層間複合体を含有する請求項1に記載の高分子組成物。
- 前記活性成分を前記膨潤性粘土鉱物に吸着してなる請求項1又は請求項2に記載の高分子組成物。
- 前記膨潤性粘土鉱物が分子状に分散してなる請求項1から請求項3のいずれか一項に記載の高分子組成物。
- 前記膨潤性粘土鉱物が2〜300nmの微粒子状で分散してなる請求項1から請求項4のいずれか一項に記載の高分子組成物。
- 前記熱可塑性高分子は、極性基を有する請求項1から請求項5のいずれか一項に記載の高分子組成物。
- 前記熱可塑性高分子は、ビニルエステル誘導体を含む請求項1から請求項6のいずれか一項に記載の高分子組成物。
- 前記活性成分は、ベンゾチアジル基を有する化合物、ベンゾトリアゾール基を有する化合物、ジフェニルアクリレート基を有する化合物及びベンゾフェノン基を有する化合物から選ばれる少なくとも一種である請求項1から請求項7のいずれか一項に記載の高分子組成物。
- 前記膨潤性粘土鉱物はフィロ珪酸である請求項1から請求項8のいずれか一項に記載の高分子組成物。
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