JP2005179673A - テトラヒドロフラン−コポリマーの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】反応カスケード中でヘテロポリ酸とテロゲンとの存在で、テトラヒドロフランをアルファ,オメガ−ジオールと共重合させ、その際に、テロゲン及び/又はアルファ,オメガ−ジオールはカスケードの第1の反応器中に添加され、かつ水は少なくとも1つの反応器から重合反応の外に直接留去することによる、テトラヒドロフラン−コポリマーの連続的製造方法
【選択図】なし
Description
試料溶液約1gを分解法(Aufschlussverfahren)にかけ、その際にこの試料をまず濃硫酸で処理する。鉱酸の蒸発後に、Wは塩酸溶液中に残留する。この溶液中で、タングステン含有量を誘導結合プラズマを用いた質量分析(ICP−MS)により測定した。
溶剤を除去したポリマーを、処理せずにDr. Lange社の液体測色計LICO 200中で測定した。精密キュベットTyp Nr. 100-QS(層厚50mm、Helma社)を使用した。
数平均分子量の形の平均分子量Mnを、Molで示す量で割った全PTHF分子の質量として定義した。ヒドロキシル価とは、物質1gのアセチル化の際に結合した酢酸の量に等しい量の水酸化カリウム(mg)であると解釈される。このヒドロキシル価は、存在するヒドロキシル基を過剰量の無水酢酸でエステル化することにより測定される。
H−[O(CH2)4]n−OH+(CH3CO)2 →
CH3CO−[O(CH2)4]n−O−COCH3 + H2O
この反応後に過剰の無水酢酸を次の反応式により水で加水分解し
(CH3CO)2O + H2O → 2 CH3COOH
及び酢酸として苛性ソーダを用いて逆滴定する。
この共重合比は、Bruker社の機器、装置タイプ:dpx 400を用いて;400MHz、Log.標準:テトラメチルシラン(TMS)、溶剤CDCl3の使用下で1H−NMRで測定した。
オンラインNIR追跡のために、Bruker Opticals社のVector 22/NのNIR分光計が利用された。層厚5mmを有するNIR測定セル(貫流)は、Sick-Maihaak社(Typ Limor)から入手した。未加熱のキュベットを、それぞれ2つの、Hellma社の導波路(それぞれ約5mの長さ)でNIR分光計と接続させた。このバックグラウンドスペクトルは、空のキュベットの場合に記録した(媒体として乾燥空気)。分光計計算機として、オペレーションシステムWindows NT 4.0を有する市販のPCを使用した。分光計ソフトウェアーとして、Bruker社の、モジュールADIO及びQUANT 2を備えたプログラムパッケージOPUS V. 3.019を利用した。
波長領域: 5886〜6989cm−1
スキャン回数: 64
分解能: 8cm−1
スペクトル前処理: 一次導関数+ベクトル正規化
分子量校正範囲: 740〜2050g/mol
検定の種類: 公差検定
"leave-out"試料の数: 1
ファクター数: 8
相関係数 R2 99.1%
RMSECV: 34g/mol
同じ手順を用いて、更にコポリマー中のNPGの割合の測定のための校正及び反応媒体中に含まれる水の校正も作成した。
重合装置は、KPG攪拌機を備えた二重壁撹拌釜(容量1500ml)からなる。2つの撹拌反応器は、水分離器を備えた、載置された蒸留塔を使用した。各反応器出口にフィルター装置が存在した。排出物は次いで、分子量のオンライン測定のために測定キュベットに案内された。
Claims (8)
- 反応カスケード中でヘテロポリ酸とテロゲンとの存在で、テトラヒドロフランをアルファ,オメガ−ジオールと共重合させ、その際に、テロゲン及び/又はアルファ,オメガ−ジオールをカスケードの第1の反応器中に添加し、かつ水は少なくとも1つの反応器から重合反応の外に直接留去することによる、テトラヒドロフラン−コポリマーの連続的製造方法。
- 所定の目標分子量が、カスケードの個々の反応器中での滞留時間の変更により及び/又は第1の反応器に供給するテロゲン量の変更により調節することができることを特徴とする、請求項1記載の方法。
- 反応器あたりの滞留時間は、有利に5〜50h、特に有利に10〜30hの範囲内にある、請求項1又は2記載の方法。
- 第1の反応器に供給されるテロゲン量は、アルファ,オメガ−ジオールとテトラヒドロフランとからなる新規の供給物に対して、0.01ppm〜10質量%、特に有利に0.01〜5質量%であることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項記載の方法。
- テロゲンとして、水、ブタンジオール又は水/ブタンジオールからなる混合物を使用することを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項記載の方法。
- 平均分子量を、各反応器の後でオンラインNIR分光法で測定することを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項記載の方法。
- 4〜12個のC原子を有する脂肪族又は環式脂肪族炭化水素又は6〜12個のC原子を有する芳香族炭化水素又はこれらの混合物、有利にペンタンを使用することを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項記載の方法。
- 200〜600ダルトンの平均分子量を有する低分子量のTHFコポリマー、2−メチル−1,3−プロパンジオール又はネオペンチルグリコールを、アルファ,オメガ−ジオールとして使用することを特徴とする、請求項1から7までのいずれか1項記載の方法。
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