JP2005170831A

JP2005170831A - 第３級アミンの製造方法

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Publication number: JP2005170831A
Application number: JP2003411905A
Authority: JP
Inventors: Yasunori Ootawa; 康規大田和
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2003-12-10
Filing date: 2003-12-10
Publication date: 2005-06-30
Anticipated expiration: 2023-12-10
Also published as: JP4455036B2

Abstract

【課題】エステル基を持つ第３級アミンを、高純度且つ高収率で得ることのできる製造法、更にその第３級アミンを４級化して得られる第４級アンモニウム塩組成物、並びにそれを含有する漂白性能に優れた漂白剤組成物の提供。
【解決手段】沸点が２００℃以下のアミノアルコールと、脂肪酸又はその低級アルキルエステルとを反応させる際に、アミノアルコールを分割仕込みする、一般式（３）で表されるエステル基を持つ第３級アミンの製造方法、この方法により製造される第３級アミンをジアルキル硫酸により４級化させて得られる第４級アンモニウム塩組成物、並びにこの第４級アンモニウム塩組成物を含有する漂白剤組成物。
【化１】

（式中、Ｒ¹及びＲ²はＣ_1-3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³はＣ_2-3のアルキレン基、Ｒ⁴はＣ_7-21のアルキル基又はアルケニル基を示す。）
【選択図】なし

Description

本発明は界面活性剤、界面活性剤中間体、医農薬中間体などとして有用なエステル基を持つ第３級アミンを、高品質、且つ高収率で得ることのできる生産性の高い製造法、その第３級アミンを４級化して得られる第４級アンモニウム塩組成物、並びにそれを含有する漂白性能に優れた漂白剤組成物に関する。

近年、界面活性剤は様々な要求により、構造が多種多様となってきている。その中でエステル基を持つ界面活性剤は性能上有用であるだけでなく、使用後速やかに分解されやすいため、環境を考慮した基剤としても有用である。特許文献１にはエステル化反応として、酸クロライドとアルコールを反応させる方法が記載されているが、反応を促進させるためにはアルカリが必要であることと、副生する塩を除去する必要があり、工業的製造法としては不向きである。

一方、特許文献２には公知のエステル化反応として脂肪酸やその低級アルキルエステルとアルコールを用いて、１４０〜２３０℃で加熱することが記載されている。しかし、原料アルコールの沸点がエステル化反応温度と同等かそれ以下の場合、反応中に脱離した水又は低級アルコールと共に原料アルコールが系外に留出しやすくなる。このため脂肪酸又はその低級アルキルエステルとアルコールが等モル前後の場合には反応が完結することなく原料の脂肪酸やその低級アルキルエステルと目的のエステル化合物との混合物が得られる。未反応の原料脂肪酸やその低級アルキルエステルが多く存在すると不純物の増加につながり、また原料由来の匂いにより品質上問題となることがある。この混合物から、原料を除去する目的で蒸留精製をしても、沸点の差が小さい場合、高純度品を得るには精製負荷が大きくなり、工業的にも安価に製造することは難しい。またアルコールの量を過剰にして反応を行っても、アルコールの沸点以上の温度で反応を行う場合、アルコールが系外へ留出し、反応を完結させることも難しい。
特開２００２−３４１５９３号公報特開平８−２４５８３１号公報

本発明者らは、第４級アンモニウム塩を漂白剤用途に用いた場合、脂肪酸低級アルキルエステル（脂肪酸メチル、脂肪酸エチル等）が存在すると性能を低下させることを見出した。また、第４級アンモニウム塩製造時に脂肪酸が存在するとジアルキル硫酸と反応し、脂肪酸低級アルキルエステルになることも見出した。即ち、これらのことはエステル基を持つ第３級アミン製造時に原料の脂肪酸又はその低級アルキルエステルが多量に存在すると、匂いによる品質の問題だけでなく、それから得られる第４級アンモニウム塩や漂白剤が充分に性能を発揮できないことを意味する。

従って、本発明の課題は、エステル基を持つ第３級アミンを、高純度且つ高収率で得ることのできる生産性の高い、経済性に優れた工業的に価値の高い製造法を提供し、更にその第３級アミンを４級化して得られる第４級アンモニウム塩組成物、並びにそれを含有する漂白性能に優れた漂白剤組成物を提供することにある。

本発明は、一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³は直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３のアルキレン基を示す。）
で表される沸点が２００℃以下のアミノアルコール（以下アミノアルコール（１）という）と、一般式（２）
Ｒ⁴ＣＯＯＲ⁵ （２）
（式中、Ｒ⁴は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
で表される脂肪酸又はその低級アルキルエステル（以下脂肪酸等（２）という）とを反応させて、一般式（３）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記の意味を示す。）
で表されるエステル基を持つ第３級アミン（以下第３級アミン（３）という）を製造するに際し、アミノアルコール（１）を分割仕込みする、第３級アミン（３）の製造方法、この方法により製造される第３級アミン（３）を、ジアルキル硫酸により４級化させて得られる第４級アンモニウム塩組成物、並びにこの第４級アンモニウム塩組成物を含有する漂白剤組成物を提供する。

本発明によれば、未反応の原料を効率よく低減し、その結果、原料由来の匂いのないエステル基を持つ第３級アミンが高品質且つ高収率で得られ、更に高品質の第４級アンモニウム塩組成物、及び漂白性能に優れた漂白剤組成物を得ることができる。

［第３級アミンの製造法］
第３級アミン（３）の製造に用いる、沸点が２００℃以下のアミノアルコール（１）としては、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ−１−プロパノール、ジメチルアミノ−２−プロパノール、ジエチルアミノエタノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、２−（ジイソプロパノールアミノ）エタノール等が挙げられる。これらの中でも、ジメチルアミノエタノール、ジメチルアミノ−１−プロパノール、ジメチルアミノ−２−プロパノールが好ましく、Ｒ¹及びＲ²がメチル基、Ｒ³がエチレン基であるジメチルアミノエタノールが更に好ましい。

脂肪酸等（２）としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、ヤシ脂肪酸、牛脂脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等から選ばれる１種又は２種以上の混合脂肪酸、あるいはそれらのメチルエステル、エチルエステル、イソプロピルエステル等の低級アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも炭素数１０〜１８の脂肪酸又はそのメチルエステル、エチルエステルが好ましく、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ脂肪酸が更に好ましい。

第３級アミン（３）としては、例えば次の化合物が挙げられる。

本発明の方法においては、アミノアルコール（１）と脂肪酸等（２）を反応させる際に、アミノアルコール（１）を分割仕込みする。分割仕込みの方法としては、アミノアルコール（１）を滴下する方法、アミノアルコール（１）を複数回に分けて間欠的に分割仕込みする方法、あるいはこれらの方法を組み合せる方法等が挙げられる。中でも、アミノアルコール（１）を滴下する方法が好ましく、その場合の滴下速度は一定でも不特定でもかまわず、例えば、反応率に追従する様に変化させてもよい。

本発明の方法においては、特に、エステル化反応の初期に、アミノアルコール（１）と脂肪酸等（２）のモル比を（１）／（２）＝０．５〜１．０の範囲とすることが好ましい。このモル比が０．５以上の場合は反応温度においてアミノアルコール（１）より脂肪酸等（２）の量が好適になり、アルコール部位以外への副反応がおきにくくなり、このモル比が１．０以下の場合は、アミノアルコール（１）の沸点以上の温度に到達しても初期にアミノアルコール（１）が留出しにくいため好ましい。反応開始後にアミノアルコール（１）を仕込む量は抑える方が好ましい。ただし、仕込む量が少ないと反応が完結しにくくなるので注意が必要である。アミノアルコール（１）を分割仕込みする時間は長いとエステル化反応に使用される前に留出することが抑えられ好ましい。また長い場合はアミノアルコール（１）を効率よく使用できる場合が有る。分割仕込みする時間は１〜１０時間が好ましく、２〜８時間が更に好ましい。

本発明のエステル化反応におけるアミノアルコール（１）、脂肪酸等（２）それぞれのトータルの仕込量は、アミノアルコール（１）と脂肪酸等（２）のモル比で、（１）／（２）＝０．５〜５．０が好ましく、０．８〜３．０がより好ましく、０．９〜２．０が特に好ましい。

エステル化反応の温度は５０〜２５０℃が好ましく、１００〜２２０℃がより好ましく、１２０〜２１０℃が特に好ましい。

エステル化反応時に、触媒は使用してもしなくても良い。使用する場合の触媒としては、チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトライソプロピル、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート等が挙げられる。

エステル化反応後、過剰に存在するアミノアルコール（１）は沸点が２００℃以下のため目的とするエステル化合物と沸点差が大きく容易に分離することができる。

［第４級アンモニウム塩組成物］
本発明の第４級アンモニウム塩組成物は、上記のような製造法により製造された第３級アミン（３）を、ジアルキル硫酸により４級化させて得られるものである。ジアルキル硫酸としては、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸等が挙げられる。

ジアルキル硫酸と第３級アミン（３）のモル比は、ジアルキル硫酸／第３級アミン（３）＝０．９／１．０〜１．２／１．０が好ましく、０．９３／１．０〜１．１／１．０がより好ましく、０．９５／１．０〜１．０／１．０が特に好ましい。

４級化反応の溶媒としては、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒が挙げられる。

本発明の４級化反応においては、反応温度は特に拘らないが、３０〜１００℃が好ましく、４０〜９０℃が更に好ましい。また原料の仕込み方法は第３級アミン（３）と溶媒を混合させて設定温度でジアルキル硫酸を滴下する方法が好ましい。この場合、ジアルキル硫酸の滴下時間は任意であるが、発熱を伴うことから、上記反応温度を超えないように滴下することが好ましい。４級化反応終了後は水に注ぎ未反応のジアルキル硫酸を分解させ、目的とする第４級アンモニウム塩組成物を得る。

本発明の第４級アンモニウム塩組成物は、一般式（４）で表される第４級アンモニウム塩（以下第４級アンモニウム塩（４）という）と、水を含有し、更に反応溶媒等を含有していても良い。

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記の意味を示し、Ｒ⁶は炭素数１〜３のアルキル基、Ｙ^-はアルキル硫酸イオンを示す。）
本発明の第４級アンモニウム塩組成物中の第４級アンモニウム塩（４）の含有量は０．１〜３５重量％が好ましく、１．０〜３５重量％が更に好ましい。水の含有量は、３０〜９９．８重量％が好ましく、３０〜９８重量％が更に好ましい。

［漂白剤組成物］
本発明の漂白剤組成物は、本発明の第４級アンモニウム塩組成物、更には過酸化水素、界面活性剤、漂白活性化剤等を含有し、残部は水である。

本発明の漂白剤組成物中に配合する界面活性剤としては、非イオン界面活性剤が好ましく、一般式（５）で表される非イオン界面活性剤が更に好ましい。

（式中、Ｒ⁷は直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基、あるいは直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜１８のアルキル基が置換していても良いアリール基、Ａは直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３のアルキレン基、ＺはＨ又は炭素数１〜３のアルキル基、ｍは平均値が２〜５０の数を示し、ｍ個のＡは同一でも異なっていても良い。）
一般式（５）において、Ｒ⁷としては、炭素数６〜２２のアルキル基もしくはアルケニル基が好ましく、炭素数１２〜１８のアルキル基が更に好ましい。Ａとしては、エチレン基が好ましい。ｍはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す２〜５０の数であるが、４〜３０が好ましい。ＺはＨ又はメチル基が好ましい。

一般式（５）で表される非イオン界面活性剤としては、例えば次の化合物が挙げられる。

本発明の漂白剤組成物中に配合する漂白活性化剤としては、一般式（６）で表される化合物が挙げられる。

（式中、Ｒ⁸は炭素数５〜１９のアルキル基あるいはアルケニル基、Ｗは−ＳＯ₃Ｍ又は−ＣＯＯＭを示す。Ｍは有機又は無機の陽イオンである。）
かかる漂白活性化剤の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。

本発明の漂白剤組成物中の各成分の含有量は、優れた漂白性能や保存安定性を得、また適度な粘度を得る観点から、以下の範囲が好ましい。

本発明の第４級アンモニウム塩組成物の含有量は、第４級アンモニウム塩（４）として、０．１〜２０重量％が好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。界面活性剤の含有量は、０．５〜３０重量％が好ましく、１〜２０重量％が更に好ましく、１〜１０重量％が特に好ましい。過酸化水素の含有量は０．５〜１０重量％が好ましく、１〜１０重量％が更に好ましく、１〜６重量％が特に好ましい。漂白活性化剤の含有量は０．１〜１０重量％が好ましく、０．１〜５重量％が更に好ましく、０．１〜３重量％が特に好ましい。

本発明の漂白剤組成物は、基本的には上記成分を水中に溶解又は分散させたものであるが、低温での液の安定化及び凍結復元性を改善したり、高温での液分離を防止する目的でハイドロトロープ剤を配合しても差し支えない。このようなハイドロトロープ剤としては、一般的には、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩などに代表される短鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、エタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンなどに代表されるアルコール及び多価アルコール等が挙げられる。ハイドロトロープ剤は漂白剤組成物中０〜３０重量％程度配合することができる。

また、本発明の漂白剤組成物には更に金属封鎖剤を配合してもよい。金属封鎖剤の具体例としては以下の化合物が挙げられる。

(i) フィチン酸等のリン酸系化合物又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(ii) エタン−1,1 −ジホスホン酸、エタン−1,1,2 −トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−1,1 −ジホスホン酸およびその誘導体、エタンヒドロキシ−1,1,2 −トリホスホン酸、エタン−1,2 −ジカルボキシ−1,2 −ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等のホスホン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iii) ２−ホスホノブタン−1,2 −ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−2,3,4 −トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸等のホスホノカルボン酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(iv) アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(v) ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポリ酢酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vi) ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸などの有機酸又はこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
(vii) ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
(viii) アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、又はポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩等が挙げられる。

これらの中で上記(ii) 、(v) 、(vi) 及び(vii) からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記(ii) からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。このような金属封鎖剤は、本発明の漂白剤組成物中に、０．０００５〜５重量％、好ましくは０．００５〜５重量％、更に好ましくは０．０１〜１重量％配合される。

また、本発明の漂白剤組成物には更に種々の化合物を含有させることができる。例えば、過酸化水素の安定化剤として知られているリン酸、バルビツール酸、尿酸、アセトアニリド、オキシキノリンやフエナセチンなどに代表されるアミノポリカルボン酸類、及びＤＬ−α−トコフェロール、没食子酸誘導体、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−tert−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などを添加することができる。これらの安定化剤の添加量は過酸化水素の濃度にもよるが、通常０〜５重量％程度、好ましくは０．０１〜３重量％含有させるのがよい。

さらに、本発明の漂白剤組成物は、変褪色防止剤として公知の物質を含むことができる。このような物質としては、フェニルアラニン、ヒスチジン、リジン、チロシン、メチオニン等のアミノ酸及びアミノ酸塩類、及びヒドロキシイミノジ酢酸等のアミノ又はイミド化合物、更には、アクリロニトリルと第四級アンモニウム基を有するアクリロニトリルと共重合可能なモノマーの１種又は２種以上とのコポリマー等である。尚、アミノ酸には光学異性体が存在するが、本発明の効果においては光学異性体は関与しない。従って、化学的に合成したアミノ酸を使用することも可能である。

また、白物繊維に対する漂白効果を増すために蛍光増白剤として、チノパール(Tinopal）ＣＢＳ〔チバ・ガイギー(Ciba-Geigy)社製〕、チノパールＳＷＮ〔チバ・ガイギー社製〕やカラー・インデックス蛍光増白剤２８，４０，６１，７１などの蛍光増白剤を０〜５重量％添加しても良い。

更に、組成物の粘度を高め使い勝手を向上させる目的で増粘剤を０〜２０重量％添加することが可能である。一般的には、ポリアクリル酸塩、アクリル酸マレイン酸共重合体、カルボキシメチルセルロース誘導体、メチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロースといった合成高分子、キサンタンガム、グアーガム、ケルザンといった天然高分子、モンモリロナイト、ビーガムといった水膨潤性粘土鉱物などである。又、特開平１−３１９６００号公報に記載されているような、両性界面活性剤とアニオン界面活性剤を組み合わせることで粘弾性レオロジー特性を持たせることも可能である。

また、本発明の漂白剤組成物には更に、染料や顔料のような着色剤、香料、シリコーン類、殺菌剤、紫外線吸収剤、無機電解質等の種々の微量添加物を適量（各々０〜約２重量％程度）配合することが出来る。尚、染料としては、酸性溶液で耐過酸化水素性を有する酸性染料が特に好ましい。

又、本発明の漂白剤組成物において、漂白性能を向上させるため、従来公知の酵素（セルラーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等）を必要に応じ、配合することができる。

本発明の漂白剤組成物のｐＨは６以下、好ましくは３．５以下とすることが望ましい。ｐＨを調整するためには、硫酸、リン酸のような無機酸や、トルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸のような有機酸を使用したり、前述のキレート剤やアニオン界面活性剤を酸の型で添加したり、必要に応じて水酸化ナトリウムや水酸化カリウムのような苛性アルカリを用いて調整するのが良い。

また、本発明の漂白剤組成物は、硫酸、塩酸及びリン酸、並びにこれらのアルカリ金属塩及びこれらのアルカリ土類金属塩からなる群より選ばれる少なくとも一種（例えば、NaCl、Na₂SO₄、H₃PO₄ 等）を０〜５重量％含有していても差支えない。

製造例１
１Ｌ４つ口フラスコにラウリン酸２００ｇ（１モル）、ジメチルアミノエタノール４５ｇ（０．５モル）を仕込み、攪拌しながら１８０℃まで昇温した。昇温後、１時間攪拌を行った後、ジメチルアミノエタノール１３３ｇ（１．５モル）を５時間かけて滴下した。滴下後、６時間攪拌を行った後、１２０℃まで冷却し、系内を１ｋＰａにして過剰のジメチルアミノエタノールを回収し、ラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

製造例２
ジメチルアミノエタノールを初期仕込みとして６２ｇ（０．７モル）、滴下仕込みとして１１６ｇ（１．３モル）とする以外は実施例１と同様の操作を行い、ラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

製造例３
ヤシ脂肪酸１６７ｇ（１モル）を製造例１におけるラウリン酸の代わりに用いる以外は製造例１と同様の操作を行い、ヤシ脂肪酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

製造例４
ジメチルアミノ−１−プロパノールを製造例１におけるジメチルアミノエタノールの代わりに用い、初期仕込量を５２ｇ、滴下仕込量を１５４ｇとする以外は製造例１と同様の操作を行い、ラウリン酸ジメチルアミノプロピルエステルを得た。

製造例５
ラウリン酸メチル２１４ｇ（１モル）を製造例１におけるラウリン酸の代わりに用い、ナトリウムメチラート５．４ｇをエステル化触媒として使用する以外は製造例１と同様の操作を行い、ラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

比較製造例１
ジメチルアミノエタノールの初期仕込量を８９ｇとし、反応中にジメチルアミノエタノールを滴下しない以外は製造例１と同様に反応を行い、ラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

比較製造例２
ジメチルアミノエタノールの初期仕込量を１７８ｇとし、反応中にジメチルアミノエタノールを滴下しない以外は製造例１と同様に反応を行い、ラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを得た。

製造例１〜５、比較製造例１〜２の反応率及び原料脂肪酸由来の匂いの評価結果を表１に示す。尚、反応率は原料脂肪酸の酸価の減少量から求めた。匂いはパネラー１名が得られたエステル基を持つ第３級アミンについて、下記基準で評価した。
○：原料脂肪酸由来の匂いが認められない
×：原料脂肪酸由来の匂いが認められる

実施例１〜５、比較例１〜２
製造例１〜５、比較製造例１〜２で得られたエステル基を持つ第３級アミン１００重量部とエタノール４０重量部を４つ口フラスコに仕込み、６０℃に加熱後、第３級アミンと等モルのジエチル硫酸を滴下した。反応により昇温するため６０〜７０℃の範囲で滴下し、滴下終了後、１時間熟成を行った。熟成後水に希釈し、第４級アンモニウム塩の３０％水溶液からなる第４級アンモニウム塩組成物を得た。

得られた第４級アンモニウム塩組成物を第４級アンモニウム塩の有効分として０．５重量％、過酸化水素２重量％、ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．５重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキシド平均５モル付加物）５重量％を水に溶解し、１／１０規定硫酸水溶液及び／又は１／１０規定水酸化ナトリウム水溶液で、２０℃におけるｐＨを２．５に調整し、漂白剤組成物を得た。

得られた漂白剤組成物について、下記方法で過酸生成率を測定した。結果を表２に示す。

＜過酸生成率の測定＞
漂白剤組成物２０ｍＬを市販の花王（株）製粉末洗剤、アタック６．６７ｇを水道水１リットルに溶解した水溶液に添加し、３０分経過後、この水溶液４００ｍＬをビーカーにとり、１％カタラーゼ水溶液４ｍＬを加えて３分間攪拌した後、２０％硫酸１０ｍＬと１０％ヨウ化カリウム水溶液１０ｍＬを加えて黄色に発色させる。１／５０規定チオ硫酸ナトリウムで黄色の発色が消えるまで滴定を行い、下式により過酸生成率を求めた。

過酸生成量（モル）＝（１／５０）×（滴定に要したチオ硫酸ナトリウムの量（Ｌ））÷２
過酸生成率（％）＝［過酸生成量（モル）／ドデカノイルオキシ−ｐ−ベンゼンスルホン酸ナトリウムの量（モル）］×１００
参考例１
製造例１で得られたラウリン酸ジメチルアミノエチルエステルを実施例１と同様に４級化して得られた第４級アンモニウム塩組成物１００重量部にラウリン酸エチル２重量部を添加したものについて、実施例１と同様に漂白剤組成物を製造し、同様に過酸生成率を求めた。結果を表２に示す。

Claims

一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なって、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ³は直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜３のアルキレン基を示す。）
で表される沸点が２００℃以下のアミノアルコールと、一般式（２）
Ｒ⁴ＣＯＯＲ⁵ （２）
（式中、Ｒ⁴は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜２１のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ⁵はＨ又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。）
で表される脂肪酸又はその低級アルキルエステルとを反応させて、一般式（３）

（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は前記の意味を示す。）
で表されるエステル基を持つ第３級アミンを製造するに際し、一般式（１）で表されるアミノアルコールを分割仕込みする、第３級アミンの製造方法。
一般式（１）中のＲ¹及びＲ²がメチル基、Ｒ³がエチレン基である請求項１記載の製造方法。
請求項１又は２記載の方法により製造される、請求項１記載の一般式（３）で表されるエステル基を持つ第３級アミンを、ジアルキル硫酸により４級化させて得られる、第４級アンモニウム塩組成物。
請求項３記載の第４級アンモニウム塩組成物を含有する漂白剤組成物。