JP2005154318A - カルボキシビニルポリマーを含有する皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

【課題】 耐塩性に優れるゲル構造を有する皮膚外用剤を提供する。
【解決手段】 増粘高分子を含有する化粧料に於いて、前記増粘高分子として、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩とを含有し、系に於けるアルカリ金属イオンの含有量が、カルボキシビニルポリマーに対して２当量以下である様に調整する。前記アルギン酸及び／又はその塩としては、アルギン酸のアルカリ土類金属の塩を含有することが好ましい。アルギン酸及びその塩は、皮膚外用剤全量に対して、０．０１〜０．２質量％含有することが好ましく、０．０２〜０．１５質量％含有することが好ましい。
【選択図】 なし

Description

本発明は、皮膚外用剤に関し、更に詳細には、カルボキシビニルポリマーの作るゲル構造を利用した皮膚外用剤に関する。

カルボキシビニルポリマーの塩は、極少量で水性担体をゲル化させ、乳化などを安定化する作用に優れるため、化粧品や皮膚外用医薬の分野で広く基材ベースとして使用されている。しかしながら、カルボキシビニルポリマーの塩の作るゲル構造においては、塩の存在によって前記ゲル構造が壊されやすいことが最大の欠点となっている。この様な欠点のために、カルボキシビニルポリマーの塩のゲル構造のみに構造を依存しているゲル組成物では、皮膚などに投与した場合、汗などの中に含まれる塩によって、直ちにゲル構造が崩れ、使用性を損なう場合が存することが知られている。この様な現象を抑えるために、例えば、アルキル化デンプンや、メタクリル酸アルキル・アクリル酸コポリマー等を併用する技術などが知られている。（例えば、特許文献１を参照）しかしながら、この様な系ではゲル構造が固く、脆弱になる傾向があり、その使用用途は限られたものになっている。

一方、アルギン酸及び／又はその塩と、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩は、同じ水溶性高分子に分類される場合が多く、マルクーシュ的な記載で組合せの可能性は特許上は散見する。特に、二種の水溶性高分子を必須構成要素とする化粧料の明細書において、一種の中にアルギン酸ナトリウムが開示され、他方にカルボキシビニルポリマーの塩が開示されているものが存するが、（例えば、特許文献２、特許文献３を参照）実際に組み合わせて配合することは全く知られていないし、かかる構成によって、耐塩性の高いゲル組成物が得られることも全く知られていない。更に、カルボキシビニルポリマーの塩とポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルとを組み合わせてジェル状クレンジング料を得る技術は既に知られているが（例えば、特許文献４を参照）、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩と、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルとを組み合わせる技術も全く知られていない。

特開２０００−３２７５１６号公報 特開２０００−２３９１４７号公報 特開２０００−１１９１６６号公報 特開平１１−１９９４３８号公報

本発明は、この様な状況下為されたものであり、耐塩性に優れるゲル構造を有する皮膚外用剤を提供することを課題とする。

この様な状況に鑑みて、本発明者らは、耐塩性に優れるゲル構造を有する皮膚外用剤を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、増粘高分子を含有する化粧料に於いて、前記増粘高分子として、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩とを組み合わせて、中和に用いるアルカリ金属イオンの量を２当量以下に制御した、皮膚外用剤に含有させることにより、この様な皮膚外用剤が得られることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）増粘高分子を含有する化粧料に於いて、前記増粘高分子として、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩とを含有し、系に於けるアルカリ金属イオンの含有量が、カルボキシビニルポリマーに対して２当量以下であることを特徴とする、皮膚外用剤。
（２）前記カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩の質量比が、３：１〜１０：１であることを特徴とする、（１）に記載の皮膚外用剤。
（３）系において、水酸化物に換算して、０．０００５〜０．１質量％のアルカリ土類金属を含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の皮膚外用剤。
（４）ジェル状化粧料であることを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（５）クレンジング化粧料であることを特徴とする、（４）に記載の皮膚外用剤。
（６）更に、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（７）系においてカリウムイオンを含有することを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（８）アルカリ土類金属の基源として、水酸化カルシウムを含有することを特徴とする、（１）〜（７）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（９）ゲル構造が塩によって崩れにくいものであることを特徴とする、（１）〜（８）何れか１項に記載の皮膚外用剤。
（１０）（１）〜（９）何れか１項に記載の皮膚外用剤の製造法において、カルボキシビニルポリマーとアルギン酸とを含む水性溶液に、アルカリを含有する水性溶液を加えて中和する工程を含むことを特徴とする、皮膚外用剤の製造法。
（１１）カルボキシビニルポリマーの塩の作るゲル構造の補強方法であって、カルボキシビニルポリマーを中和する以前にアルギン酸を加え、しかる後に中和することを特徴とする、前記ゲル構造の補強方法。

本発明によれば、耐塩性に優れるゲル構造を有する皮膚外用剤を提供することができる。

（１）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるカルボキシビニルポリマー
本発明の皮膚外用剤は、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩を必須の成分として含有する。カルボキシビニルポリマー或いはその塩は化粧料の汎用原料であり、塩の形で増粘・ゲル化剤として使用されている。化粧料原料では、このもの自体以外にも、カルボキシビニルポリマーのアクリロイル基をメタアクリロイル基に置換したもの、或いはそれらのカルボキシル基の一部を炭素数１０〜３０のアルキル基でエステル化したコポリマー等が存し、かかるコポリマーも広義のカルボキシビニルポリマーに分類する場合が存する。本発明では、カルボキシビニルポリマーと言う言葉は、かかるコポリマーも包含する広義の言葉としての意味を有している。これらは単独で使用しても、組み合わせて使用しても構わない。又、中和して、塩を形成させて、構造を形成して用いるが、かかる中和はカルボキシル基の一部にとどめることも出来る。本発明の皮膚外用剤に於いて、かかるカルボキシビニルポリマーは系に構造を付与する作用を有する。この様な構造を形成するためには、カルボキシビニルポリマーから選択される１種乃至は２種以上を、総量で、皮膚外用剤全量に対して、０．０５〜１質量％含有することが好ましく、更に好ましくは、０．１〜０．８質量部である。更に、これらのカルボキシビニルポリマーを中和して、塩と為し、構造を作らせるための塩基残基（カルボキシビニルポリマーの塩）としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩等が好ましく例示できる。かかる塩基残基、言い換えれば陽イオン根の内、アルカリ金属イオンは、その含有量をカルボキシビニルポリマーに対して、２当量以下、より好ましくは１．５当量以下に調整することが好ましい。この様な形態を取ることにより、耐塩性の高いゲルが形成するためである。

（２）本発明の皮膚外用剤の必須成分であるアルギン酸
本発明の皮膚外用剤は、アルギン酸及び／又はその塩を必須成分として含有する。前記アルギン酸及び／又はその塩は化粧料の汎用原料であるため、化粧料用のアルギン酸乃至はその塩を購入して使用することが出来る。本発明において、アルギン酸及び／又はその塩は、前記カルボキシビニルポリマーの作るゲル構造を強化し、耐塩性を高める作用を有する。この様な目的を果たすためには、前記アルギン酸及び／又はその塩は、フリーのアルギン酸の形態で、カルボキシビニルポリマーとともに含有させ、しかる後に中和作業によって、その一部乃至は全部を塩と為す形態で含有させることが好ましい。これは、カルボキシビニルポリマーとそれらの塩が構造を作っている中に、アルギン酸塩の形態で含有させると、塩の対イオンによって、カルボキシビニルポリマーの構造を破壊する場合が存するためである。又、この様なゲル構造強化の目的のためには、アルギン酸の塩としては、アルカリ土類金属の塩を含有する形態が好ましく、カルシウム塩が特に好ましく例示できる。かかるアルカリ土類金属の含有量は、水酸化物の形に換算して、０．０００５〜０．１質量％が好ましく、０．００１〜０．０５質量％含有することが好ましい。かかるアルカリ土類金属を含有させる基源としては、水酸化カルシウムとすることが好ましい。本発明の皮膚外用剤において、アルギン酸及び／又はその塩がこの様な効果を奏するためには、フリーのアルギン酸として、皮膚外用剤全量に対して、０．０１〜０．２質量％含有することが好ましく、０．０２〜０．１５質量％含有することが好ましい。更に、かかる含有量は、フリーに換算したカルボキシビニルポリマーの含有量に対して、１０〜４０質量％が好ましい。

（３）本発明の皮膚外用剤
本発明の皮膚外用剤は、前記必須成分である、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩とを含有することを特徴とする。本発明の皮膚外用剤としては、化粧料や皮膚外用医薬の何れもが適用可能である。化粧料としてはゲル状化粧料でも、乳化化粧料でも使用可能であり、通常知られている種類の化粧料であればその適用を妨げられないが、そのみずみずしい使用感を生かしたゲル状化粧料が好ましい。ゲル状化粧料としては、耐塩性に強く、皮膚上で構造が崩れず、必要な場所に安定してとどまれる性質を利用して、脂汚れの上で安定に留まり、溶剤効果を発揮できる、クレンジング化粧料に用いることが好ましく、その為には、前記必須成分以外に、皮膚上の脂汚れをゲル内に分散させる作用に優れる、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有させることが好ましい。かかるポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを構成する脂肪酸残基としては、カプリル酸残基、カプリン酸残基などの中鎖脂肪酸残基や、イソステアリン酸残基などの分岐脂肪酸残基が、この様な作用に優れ好ましい。かかるポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルの好ましい含有量は、総量で、皮膚外用剤（化粧料）全量に対して、１〜２０質量％が好ましい。更に、本発明の皮膚外用剤において、化粧料適用の場合、これらの成分以外に、化粧料で通常使用される任意成分を含有することも出来る。この様な任意成分としては、例えば、マカデミアナッツ油、アボガド油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、サフラワー油、綿実油、ホホバ油、ヤシ油、パーム油、液状ラノリン、硬化ヤシ油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、イボタロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、ホホバロウ等のオイル、ワックス類、流動パラフィン、スクワラン、プリスタン、オゾケライト、パラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素類、オレイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸等の高級脂肪酸類、セチルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オクチルドデカノール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等の高級アルコール等、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、アジピン酸ジイソプロピル、セバチン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタンエリトリット等の合成エステル油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサンシロキサン等の環状ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油等の油剤類、脂肪酸セッケン（ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤（２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）、ベタイン系界面活性剤（アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類（ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等）、グリセリン脂肪酸類（モノステアリン酸グリセリン等）、プロピレングリコール脂肪酸エステル類（モノステアリン酸プロピレングリコール等）、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類（ＰＯＥソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等）、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート等）、ＰＯＥ脂肪酸エステル類（ポリエチレングリコールモノオレート、ＰＯＥジステアレート等）、ＰＯＥアルキルエーテル類（ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル等）、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類（ＰＯＥノニルフェニルエーテル等）、プルロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類（ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル等）、テトロニック類、ＰＯＥヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体（ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油等）、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類（ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート等）以外の非イオン界面活性剤類、ポリエチレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、１，２−ペンタンジオール、２，４−−ヘキシレングリコール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の多価アルコール類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸，ローカストビーンガム，サクシノグルカン，カロニン酸，キチン，キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ベントナイト等の増粘剤、表面を処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸（シリカ）、酸化アルミニウム、硫酸バリウム等の粉体類、表面を処理されていても良い、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛の無機顔料類、表面を処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色２０２号、赤色２２８号、赤色２２６号、黄色４号、青色４０４号、黄色５号、赤色５０５号、赤色２３０号、赤色２２３号、橙色２０１号、赤色２１３号、黄色２０４号、黄色２０３号、青色１号、緑色２０１号、紫色２０１号、赤色２０４号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、パラアミノ安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、桂皮酸系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、糖系紫外線吸収剤、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン等の紫外線吸収剤類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩，ビタミンＢ６トリパルミテート，ビタミンＢ６ジオクタノエート，ビタミンＢ２又はその誘導体，ビタミンＢ１２，ビタミンＢ１５又はその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール，β−トコフェロール，γ−トコフェロール，ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。

皮膚外用医薬品に適用する場合には、前記の成分に加えて、更に、医薬品としての有効成分を含有することが出来る。かかる有効成分としては、例えばエストラジオール、エストリオールなどのエストロジェン、プロゲステロンなどのプロゲストーゲン、テルビナフィン、ブテナフィン、ビフォナゾールなどの抗真菌剤、硫酸ゲンタマイシン、コリスチンメタンスルホン酸塩、テトラサイクリン等の抗生物質、インドメタシン、ブフェキサマク、ケトチフェン、ケトプロフェンなどの非ステロイド抗炎症剤、ベタメタゾン、ベクロメタゾン、デキサメタゾン、プレドニゾロンなどのステロイド系抗炎症剤等が好適に例示でき、好ましい含有量としては０．１〜１０質量％が好ましく例示できる。皮膚外用医薬においても、化粧料同様、乳化剤形でも、ゲル状剤形でも適用が可能であるが、使用性の良さ、患部への貯留性の良さからゲル状剤形に適用することが好ましい。

前述した、本発明の皮膚外用剤は、前記の必須成分と、任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来る。

以下に、実施例を挙げて、本発明について、更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。

＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、ゲル状クレンジング料１を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加熱し、イを一様に分散させた後、ロを加えて、相溶させ、これに攪拌下徐々にハを加えて中和して、ゲル構造を作り、攪拌冷却してゲル状クレンジング料１を得た。このもののアルギン酸をカルボキシビニルポリマーに代えて、同様に操作して、比較例１も作成した。スライドグラスに塩化ナトリウムを０．１質量％とラウリル硫酸ナトリウム０．０１質量％を水に溶かした溶液をドクターブレードで０．５ミルの厚さで塗工し、乾燥させたものを用意した。このスライドグラス上にゲル状クレンジング料１及び比較例１を０．１ｇ吐出させ、５分後に高さを計測したところ、ゲル状クレンジング料１は０．７ｍｍであり、比較例１は０．１ｍｍであった。これより、本発明の化粧料ではカルボキシビニルポリマーの作るゲル構造が耐塩性を有していることが判る。尚、カリウムイオンの含有量は０．９当量である。
イ
ポリエチレングリコール４０００ ０．５質量部
ジプロピレングリコール ２５ 質量部
カルボキシビニルポリマー ０．６質量部
アルギン酸 ０．１質量部
ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル ４ 質量部
ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル ５ 質量部
ロ
水 ４５ 質量部
ハ
１０％水酸化カリウム水溶液 ２．４質量部
水 １７．３９質量部
水酸化カルシウム ０．０１質量部

＜試験例１＞
ゲル状クレンジング化粧料１と、比較例１を用いて、クレンジング作用を比較した。即ち、下記に示す評価用のリップカラーを上腕内側部の２ｃｍ×４ｃｍの部位に０．０５ｇ塗布し、これに０．０５ｇのクレンジング料を投与し、良く擦過した後、カット綿で拭き取り、流水で処理した後、投与部位と、無処置部位の色差を色差計で測定した。（例数１）本発明のゲル状クレンジング化粧料１で処理した部位では、色差（ΔＥ）は０．３７であり、比較例１で処理した部位では０．８２であった。これより、本発明の皮膚外用剤であるゲル状クレンジング化粧料１は、優れたクレンジング作用を有していることが判る。これはゲル構造に耐塩性が存するため、脂汚れのある場所に的確に留まる性質があるためであると考えられる。
（リップカラー）
ポリエチレン ５ 質量部
マイクロクリスタリンワックス ５ 質量部
シリコーンエラストマー ５ 質量部
カルナウバワックス ２０ 質量部
水添ヤシ油 １５ 質量部
リンゴ酸ジイソステアリル １０ 質量部
スクワラン １０ 質量部
ひまし油 １０ 質量部
ベンガラ １５ 質量部
赤色２０２号 １ 質量部
チタンマイカ ４ 質量部

＜実施例２＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、ゲル状クレンジング料２を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加熱し、イを一様に分散させた後、ロを加えて、相溶させ、これに攪拌下徐々にハを加えて中和して、ゲル構造を作り、攪拌冷却してゲル状クレンジング料２を得た。このもののアルギン酸をカルボキシビニルポリマーに代えて、同様に操作して、比較例２も作成した。スライドグラスに塩化ナトリウムを０．１質量％とラウリル硫酸ナトリウム０．０１質量％を水に溶かした溶液をドクターブレードで０．５ミルの厚さで塗工し、乾燥させたものを用意した。このスライドグラス上にゲル状クレンジング料２及び比較例２を０．１ｇ吐出させ、５分後に高さを計測したところ、ゲル状クレンジング料２は０．８ｍｍであり、比較例２は０．１５ｍｍであった。これより、本発明の化粧料ではカルボキシビニルポリマーの作るゲル構造が耐塩性を有していることが判る。尚、カリウムイオンの含有量は０．９当量である。
イ
ポリエチレングリコール４０００ ０．５質量部
ジプロピレングリコール ２５ 質量部
カルボキシビニルポリマー ０．５質量部
アルキルカルボキシビニルポリマー ０．１質量部
（「カーボポール１３８２」；グッドリッチ社製）
アルギン酸 ０．１質量部
ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル ４ 質量部
ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル ５ 質量部
ロ
水 ４５ 質量部
ハ
１０％水酸化カリウム水溶液 ２．４質量部
水酸化カルシウム ０．０１質量部
水 １７．３９質量部

＜実施例３＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、ゲル状クレンジング料３を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加熱し、イを一様に分散させた後、ロを加えて、相溶させ、これに攪拌下徐々にハを加えて中和して、ゲル構造を作り、攪拌冷却してゲル状クレンジング料３を得た。このもののアルギン酸をカルボキシビニルポリマーに代えて、同様に操作して、比較例３も作成した。スライドグラスに塩化ナトリウムを０．１質量％とラウリル硫酸ナトリウム０．０１質量％を水に溶かした溶液をドクターブレードで０．５ミルの厚さで塗工し、乾燥させたものを用意した。このスライドグラス上にゲル状クレンジング料３及び比較例３を０．１ｇ吐出させ、５分後に高さを計測したところ、ゲル状クレンジング料３は０．８ｍｍであり、比較例３は０．２ｍｍであった。これより、本発明の化粧料ではカルボキシビニルポリマーの作るゲル構造が耐塩性を有していることが判る。尚、カリウムイオンの含有量は０．９当量である。
イ
ポリエチレングリコール４０００ ０．５質量部
ジプロピレングリコール ２５ 質量部
カルボキシビニルポリマー ０．５質量部
アルキルカルボキシビニルポリマー ０．１質量部
（「ペムレンＴＲ−２」；グッドリッチ社製）
アルギン酸 ０．１質量部
ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル ４ 質量部
ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル ５ 質量部
ロ
水 ４５ 質量部
ハ
１０％水酸化カリウム水溶液 ２．４質量部
水酸化カルシウム ０．０１質量部
水 １７．３９質量部

＜実施例４＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、皮膚外用医薬１を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加熱し、イを一様に分散させた後、ロを加えて、相溶させ、これに攪拌下徐々にハを加えて中和して、ゲル構造を作り、攪拌冷却して皮膚外用医薬１を得た。このもののアルギン酸をカルボキシビニルポリマーに代えて、同様に操作して、比較例４も作成した。スライドグラスに塩化ナトリウムを０．１質量％とラウリル硫酸ナトリウム０．０１質量％を水に溶かした溶液をドクターブレードで０．５ミルの厚さで塗工し、乾燥させたものを用意した。このスライドグラス上に皮膚外用医薬１及び比較例４を０．１ｇ吐出させ、５分後に高さを計測したところ、皮膚外用医薬１は０．６ｍｍであり、比較例４は０．１ｍｍであった。これより、本発明の皮膚外用医薬ではカルボキシビニルポリマーの作るゲル構造が耐塩性を有していることが判る。尚、カリウムイオンの含有量は０．９当量である。
イ
ポリエチレングリコール４０００ ０．５質量部
ジプロピレングリコール ２５ 質量部
カルボキシビニルポリマー ０．６質量部
アルギン酸 ０．１質量部
ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル ４ 質量部
ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル ５ 質量部
エストラジオール １ 質量部
ノルエチステロン ０．２質量部
ロ
水 ４５ 質量部
ハ
１０％水酸化カリウム水溶液 ２．４質量部
水酸化カルシウム ０．０１質量部
水 １６．１９質量部

＜実施例５＞
以下に示す処方に従って、本発明の皮膚外用剤である、皮膚外用医薬２を作成した。即ち、イ、ロ、ハの成分を８０℃に加熱し、イを一様に分散させた後、ロを加えて、相溶させ、これに攪拌下徐々にハを加えて中和して、ゲル構造を作り、攪拌冷却して皮膚外用医薬２を得た。このもののアルギン酸をカルボキシビニルポリマーに代えて、同様に操作して、比較例５も作成した。スライドグラスに塩化ナトリウムを０．１質量％とラウリル硫酸ナトリウム０．０１質量％を水に溶かした溶液をドクターブレードで０．５ミルの厚さで塗工し、乾燥させたものを用意した。このスライドグラス上に皮膚外用医薬２及び比較例５を０．１ｇ吐出させ、５分後に高さを計測したところ、皮膚外用医薬２は０．７ｍｍであり、比較例５は０．０５ｍｍであった。これより、本発明の皮膚外用医薬ではカルボキシビニルポリマーの作るゲル構造が耐塩性を有していることが判る。尚、カリウムイオンの含有量はカルボキシビニルポリマーに対して０．９当量である。
イ
ポリエチレングリコール４０００ ０．５質量部
ジプロピレングリコール ２５ 質量部
カルボキシビニルポリマー ０．６質量部
アルギン酸 ０．１質量部
ポリオキシエチレン（２０）モノイソステアリン酸グリセリル ４ 質量部
ポリオキシエチレン（２０）トリイソステアリン酸グリセリル ５ 質量部
塩酸ビフォナゾール １ 質量部
ロ
水 ４５ 質量部
ハ
１０％水酸化カリウム水溶液 ２．４質量部
水酸化カルシウム ０．０１質量部
水 １６．３９質量部

本発明は、化粧料や皮膚外用医薬に応用できる。

Claims (11)

1. 増粘高分子を含有する化粧料に於いて、前記増粘高分子として、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩とを含有し、系に於けるアルカリ金属イオンの含有量が、カルボキシビニルポリマーに対して２当量以下であることを特徴とする、皮膚外用剤。
2. 前記カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩と、アルギン酸及び／又はその塩の質量比が、３：１〜１０：１であることを特徴とする、請求項１に記載の皮膚外用剤。
3. 系において、水酸化物に換算して、０．０００５〜０．１質量％のアルカリ土類金属を含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の皮膚外用剤。
4. ジェル状化粧料であることを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の皮膚外用剤。
5. クレンジング化粧料であることを特徴とする、請求項４に記載の皮膚外用剤。
6. 更に、ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルを含有することを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の皮膚外用剤。
7. 系においてカリウムイオンを含有することを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の皮膚外用剤。
8. アルカリ土類金属の基源として、水酸化カルシウムを含有することを特徴とする、請求項１〜７何れか１項に記載の皮膚外用剤。
9. ゲル構造が塩によって崩れにくいものであることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項に記載の皮膚外用剤。
10. 請求項１〜９何れか１項に記載の皮膚外用剤の製造法において、カルボキシビニルポリマーとアルギン酸とを含む水性溶液に、アルカリを含有する水性溶液を加えて中和する工程を含むことを特徴とする、皮膚外用剤の製造法。
11. カルボキシビニルポリマーの塩の作るゲル構造の補強方法であって、カルボキシビニルポリマーを中和する以前にアルギン酸を加え、しかる後に中和することを特徴とする、前記ゲル構造の補強方法。