JP2005149802A - 燃料電池用電解質膜および燃料電池 - Google Patents

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Abstract

【課題】 燃料電池における電解質膜の耐久性を向上させる。
【解決手段】 互いに対向する各電極間に挟まれるアノード側とカソード側の両面に触媒層2を備え、イオン透過性を有する燃料電池用電解質膜1において、触媒層2を触媒粒子5を担持した導電性粒子4によって形成し、触媒層2の周囲に境界層3を設け、この境界層3を触媒粒子5を担持した導電性粒子4によって形成し、この境界層3における触媒担持量を触媒層2における触媒担持量より小さくした。
【選択図】 図6

Description

本発明は、燃料電池用電解質膜および燃料電池の改良に関するものである。
固体高分子電解質膜を用いた燃料電池では、電気化学反応を促進させるための触媒層を併用し、固体高分子電解質膜の両膜面に触媒層を介在させている。この触媒層は、例えば白金などの触媒を担持した例えばカーボン粒子などを凝集、積層して形成されている。
このような燃料電池は、水素ガスが供給されるアノード側電極では触媒を介してH2→2H++2e-の電気化学反応が行われ、酸素が供給されるカソード側電極では触媒を介してO2+4H++4e-→2H2Oの電気化学反応が行われ、各電極に起電力が生じる。
上記した燃料電池の作動時に、アノード側電極に供給される水素ガス中に何らかの原因で酸素が混じると、触媒層の周辺に酸素が残留し、水素と酸素の反応によって燃焼熱が生じ、触媒層の端部付近の電解質膜に局所的な温度上昇を生じ、電解質膜が熱劣化する傾向があった。
ところで、このような事態を回避するために、特許文献1には、触媒を担持していないカーボン粒子を敷き詰めた耐火層を触媒層の周囲に設けたものが提案されている。これは耐火層において電気化学反応をほとんど生じることなく電解質膜1の温度上昇を抑制できるとしている。
特開平7−201346号公報
しかしながら、このような特許文献1に記載された燃料電池にあっては、触媒を持たない耐火層において電気化学反応がほとんど生じないために、未反応ガスが多くなり、この未反応ガスが触媒層の端部付近で燃焼反応し、触媒層と耐火層の境界部に局所的な温度上昇が生じ、電解質膜の耐久性が低下する可能性があった。
本発明は、上記問題点を解決するためになされ、燃料電池における電解質膜の耐久性を向上させることを目的とする。
本発明は、互いに対向する各電極間に挟まれるアノード側とカソード側の両面に触媒層を備え、イオン透過性を有する燃料電池用電解質膜において、触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、触媒層の周囲に境界層を設け、この境界層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、境界層における触媒担持量を前記触媒層における触媒担持量より小さくした。
また、互いに対向する各電極間に挟まれるアノード側とカソード側の両面に触媒層を備え、イオン透過性を有する燃料電池用電解質膜において、触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、触媒層の周囲に境界層を設け、この境界層を親水処理を施した導電性粒子によって形成した。
本発明によると、境界層が触媒担持量の少ない導電性粒子からなることにより、境界層においても未反応ガスが電気化学反応することが触媒を介して促される。境界層を触媒層より少ない触媒担持量にしたことにより、境界層において電気化学反応熱を減らすとともに、未反応ガスを減らすことが可能となる。このために、未反応ガスが触媒層の端部付近で燃焼反応が集中することを抑制し、触媒層と境界層の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。こうして電解質膜の温度分布を均一化することにより、電解質膜の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
また、境界層に親水処理を施して境界層内に水を溜めることにより、境界層を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層と境界層の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層内に水を溜めることにより、境界層の熱伝導率が高まり、電解質膜の温度分布を均一化することができる。これにより、電解質膜の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
本発明の第1実施形態の構成を説明する。
図1に本発明が適用可能な燃料電池の一例を示す。この燃料電池のセル20は、イオン透過性を有する電解質膜1と、この電解質膜1を挟んで対向するアノード側とカソード側の各電極7と、この各電解質膜1と各電極7の間に介在する各触媒層2と、この各触媒層2に燃料ガスまたは酸化剤ガスを供給するガス流路10とを主体として構成される。さらに、セル20は、アノード側とカソード側の各ガス流路10を画成する各セパレータ9と、各ガス流路10を密封するシール材8とを備える。燃料電池は複数のセル20を積層して形成される。
アノード側のガス流路8には燃料ガスとして例えば水素ガスが供給される。カソード側のガス流路8には酸化剤ガスとして例えば空気が供給される。
各電極7とシール材8は各セパレータ9により挟持される。なお、ガスシール材8は電解質膜1の両側を挟み込むようにして設置してもよい。
各触媒層2は電解質膜1のアノード側とカソード側の両面にコーティングして形成される。電解質膜1は各電極7により挟持される。
なお、これに限らず、触媒層2は電極7の電解質膜1に対峙する電極面にコーティングして形成してもよい。
図4は、本発明の第1実施形態の電池用電解質膜を示している。この電解質膜1の両膜面にてそれぞの中央の領域に触媒層2を設け、この触媒層2の周囲に境界層3をコーティングして形成する。
なお、これに限らず、電解質膜1のアノード側膜面にのみ境界層3を形成し、カソード側膜面に境界層3を形成しない構成としてもよい。
また、触媒層2を電解質膜1にコーティングし、境界層3を電極7にコーティングしてもよい。また、これと逆に、触媒層2を電極7にコーティングし、境界層3を電解質膜1にコーティングしてもよい。
触媒層2は電解質膜1の中央の領域に形成する。境界層3は電解質膜1の触媒層2を囲む領域に全周にわたって帯状に延びる。
電解質膜1の膜面には触媒層2および境界層3がコーティングされない余剰領域15が触媒層2を囲む領域に全周にわたって帯状に延びる。
なお、これに限らず、余剰領域15を廃止して、境界層3または触媒層2を電解質膜1の端部に達するまでコーティングしてもよい。
なお、従来は、図2に示すように、この電解質膜1の中央の領域に触媒層2をコーティングしている。
また、図3は、同じく従来の燃料電池用電解質膜の断面を示し、この電解質膜1の膜面に白金などの触媒粒子5を担持した導電性粒子4を敷き詰めた触媒層2がコーティングされている。
図5は、比較例として特開平7−201346号公報記載の燃料電池用電解質膜の断面を示している。この電解質膜1の膜面に触媒粒子5を担持した導電性粒子4を敷き詰めた触媒層2がコーティングされるとともに、触媒を担持していない導電性粒子4を敷き詰めた耐火層14がコーティングされている。
図6は、本発明の第1実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。この電解質膜1の膜面に触媒粒子5を担持した導電性粒子4を敷き詰めた触媒層2がコーティングされるとともに、触媒粒子5を担持した導電性粒子4を敷き詰めた境界層3がコーティングされている。
そして本発明の要旨とするところであるが、境界層3における触媒担持量を触媒層2における触媒担持量より小さく設定したことを特徴とする。境界層3の触媒担持量は触媒層2の触媒担持量より所定の比率で小さく設定する。この触媒担持量の比率は、実験結果などに基づいて任意に設定する。
導電性粒子4は例えばカーボンの粒子によって形成する。触媒粒子5は例えば白金の粒子によって形成する。
境界層3は触媒層2の端部から隙間なく連なる。触媒層2の導電性粒子4と境界層3の導電性粒子4は電解質膜1の膜面に対して略直交する面上で互いに接する。
なお、これに限らず、触媒層2の導電性粒子4と境界層3の導電性粒子4は電解質膜1の膜面に対して傾斜する面上で互いに接するように形成してもよい。
また、触媒層2の導電性粒子4と境界層3の導電性粒子4が電解質膜1の膜面上にて重合するように形成してもよい。導電性粒子4に対する触媒担持量が電解質膜1の膜面に対して略直交する方向について変化させることも可能である。
境界層3と触媒層2において、導電性粒子4の粒径は略等しい。境界層3と触媒層2において、導電性粒子4間の空隙率は略等しい。
境界層3と触媒層2を構成する導電性粒子4は撥水性を持つ。
以上のように構成されて、次に作用について説明する。
セル20は各触媒層2にて行われる電気化学反応によって発電する。これについて詳述すると、アノード側のガス流路8を通して供給される燃料ガスはガス拡散電極7を介してアノード側の触媒層2に導かれる。このアノード側触媒層2において、燃料ガス中の水素がプロトンに変換される(H2→2H++2e-)。このプロトンは水和状態で電解質膜1を透過(拡散)してカソード側の触媒層2に至る。カソード側のガス流路8を通して供給される酸化剤ガスはガス拡散電極7を介してカソード側の触媒層2に導かれる。このカソード側触媒層2において、電解質膜1を透過したプロトンと酸化剤ガス中の酸素が結びつくことにより、水が生成される(O2+4H++4e-→2H2O)。このようにして、各触媒層2にて電気化学反応が進行することで、各電極7に起電力が生じる。
上記した燃料電池の作動時に、アノード側電極7に供給される水素ガス中に何らかの原因で酸素が混じると、アノード側触媒層2の周辺に酸素が残留し、水素と酸素の反応によって燃焼熱が生じる可能性がある。
図2、図3に示す従来例は、触媒層2の端部においても電気化学反応や燃焼反応が起こることから発熱を生じ、触媒層2の端部付近の電解質膜1に局所的な温度上昇を生じ、電解質膜1が熱劣化する傾向があった。
図5に示す特開平7−201346号公報に開示された比較例は、これに対処して提案されたものであり、触媒を担持しない導電性粒子4からなる耐火層14において電気化学反応をほとんど生じることなく電解質膜1の温度上昇を抑制できるとしている。
しかし、この比較例は、耐火層14において電気化学反応がほとんど生じないために、水素と酸素の未反応ガスが多くなり、この未反応ガスが触媒層2の端部付近で燃焼反応し、触媒層2と耐火層14の境界部に局所的な温度上昇が生じる可能性がある。
また、アノード側の耐火層14にて水素分子のまま触媒を担持しないカーボン粒子層4間を通過した水素ガスが電解質膜1に到達し、さらに電解質膜1を水素分子の状態のまま通過してカソード側に到ると、カソード側で酸素と燃焼反応し、この燃焼熱によって電解質膜1を劣化させる可能性もあった。
これに対して図6に示す本発明の第1実施形態は、境界層3が触媒担持量の少ない導電性粒子4からなることにより、境界層3においても未反応ガスが電気化学反応することが触媒粒子5を介して促される。境界層3を触媒層2より少ない触媒担持量にしたことにより、境界層3において電気化学反応熱を減らすとともに、未反応ガスを減らすことが可能となる。このために、未反応ガスが触媒層2の端部付近で燃焼反応が集中することを抑制し、触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。こうして電解質膜1の温度分布を均一化することにより、電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図7は、本発明の第2実施形態の燃料電池用電解質膜を示している。この電解質膜1の中央部には穴19が開いている。境界層3は触媒層2の外側端部と内側端部に沿って帯状に延びている。
これにより、境界層3は触媒層2の外側端部と内側端部において未反応ガスが燃焼反応することを抑制し、電解質膜1の熱劣化などを抑えられる。
図8は、本発明の第3実施形態の燃料電池用セパレ一夕を示している。このセパレ一夕9には、ガスを流すガス流路10と、ガスを給排する入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12を有する。他の開口部17,18は他のガスや冷却水を導くものである。なお、発電エリア13は触媒層2の大きさを表している。
このガス流路10は複数の流路が並列しかつ蛇行して延びる、サーペンタイン流路もしくは蛇行流路と呼ばれるものである。
なお、これに限らず、ガス流路10は櫛型合わせ流路もしくはインターディジテイテッド流路などでもよい。
図9は、本発明の第3実施形態の燃料電池用電解質膜を示している。この電解質膜1の膜面には触媒層2の周囲に2つの境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成する。各境界層3は入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に沿って帯状に延びている。各境界層3は矩形をした触媒層2の隅部に設ける。
本実施形態では、図9に示すように、矩形をした触媒層2に対して境界層3を凸形に突出する形状にしている。
なお、これに限らず、図10に示すように、矩形をした触媒層2を一部切り欠いて境界層3を形成してもよい。
触媒層2の端部において入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位は、ガスの分布が増えるため、燃焼熱が局所的に生じる可能性がある。これに対処して、境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成することにより、この部分の燃焼熱を抑えるとともに、境界層3の塗布量を低減することができる。そして、触媒層2の面積が境界層3によって削減されることを抑えられ、セル20の起電力を維持できる。
図11は、本発明の第4実施形態の燃料電池用セパレ一夕を示している。このセパレ一夕9に画成されるガス流路10は複数の流路が並列して直線状延びている。他の開口部17,18は他のガスや冷却水を導くものである。なお、発電エリア13は触媒層2の大きさを表している。入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12は発電エリア13の両端部に沿って開口している。
図12は、本発明の第4実施形態の燃料電池用電解質膜を示している。この電解質膜1の膜面には触媒層2の周囲に2つの境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成する。各境界層3は入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に沿って帯状に延びている。各境界層3は矩形をした触媒層2の2辺に沿って設ける。
この場合も、境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成することにより、この部分の燃焼熱を抑えるとともに、境界層3の塗布量を低減することができる。そして、触媒層2の面積が境界層3によって削減されることを抑えられ、セル20の起電力を維持できる。
図13は、本発明の第5実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態でも前記各実施形態と同様に境界層3を触媒層2より少ない量の触媒粒子5を担持した導電性粒子4によって形成する。
そして本実施形態では境界層3における導電性粒子4間の空隙率を触媒層2における導電性粒子4間の空隙率より小さくする。この境界層3と触媒層2における導電性粒子4間の空隙率の比率は、実験結果などに基づいて任意に設定する。
境界層3と触媒層2において、導電性粒子4の粒径は略等しい。
導電性粒子4を触媒層2より境界層3にて密集させることにより、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3を高密度化することにより、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図14は、本発明の第6実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態でも前記各実施形態と同様に境界層3を触媒層2より少ない量の触媒粒子5を担持した導電性粒子4によって形成する。
そして本実施形態では境界層3における導電性粒子4の粒径を触媒層2における導電性粒子4の粒径より小さくする。そして、境界層3における導電性粒子4間の空隙率を触媒層2における導電性粒子4間の空隙率より小さくする。この境界層3と触媒層2における導電性粒子4間の空隙率の比率は、実験結果などに基づいて任意に設定する。
境界層3の導電性粒子4の粒径を小さくすることで容易に境界層3を高密度化することができる。境界層3を高密度化することにより、第5実施形態の作用効果を高められる。すなわち、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図15は、本発明の第7実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態でも前記各実施形態と同様に境界層3を触媒層2より少ない量の触媒粒子5を担持した導電性粒子4によって形成する。
そして本実施形態では境界層3における導電性粒子4に対して親水材料6により親水処理を施す。
カーボン粒子からなる導電性粒子4に親水化処理を施す方法としては、例えば次のものがある。
・カーボン粒子に電解酸化や酸性溶液中での酸化などの処理を施してカーボン粒子の表面に親水材料6として官能基を付与する方法。
・カーボン粒子の表面に親水材料6として界面活性剤を付与する方法。
・カーボン粒子の表面に親水材料6としてSiO2 やTiO2 などの酸化物や電解質膜として用いる材料の液体状や粉末状のものを付着させる方法。
・カーボン粒子の表面にプラズマ処理などを施して表面を粗面化する方法。
境界層3と触媒層2において、導電性粒子4の粒径は略等しい。境界層3と触媒層2において、導電性粒子4間の空隙率は略等しい。
境界層3に親水処理を施して境界層3内に水を溜めることにより、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3内に水を溜めることにより、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図16は、本発明の第8実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態では前記各実施形態と異なり境界層3を触媒を担持しない導電性粒子4によって形成する。そして境界層3における導電性粒子4に対して親水材料6により親水処理を施す。
境界層3と触媒層2において、導電性粒子4の粒径は略等しい。境界層3と触媒層2において、導電性粒子4間の空隙率は略等しい。
境界層3に親水処理を施して境界層3内に水を溜めることにより、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3内に水を溜めることにより、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図17に示すグラフは、横軸をその下方に図示した電解質膜1の位置とし、縦軸を電解質膜1の温度としている。このグラフから、図3に示す従来例の特性は、触媒層2の端部になるのしたがって温度が上昇していることがわかる。図5に示す比較例の特性は、耐火層14の端部では電気化学反応がほとんどないので温度が低くなるが、触媒層2と耐火層14の境界部に局所的な温度上昇が生じていることがわかる。これらに対して、第8実施形態の特性は、境界層3の端部では温度が低くなるとともに、触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が抑えられていることがわかる。
図18は、本発明の第9実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態でも前記図16に示す実施形態と同様に境界層3を触媒を担持しない、かつ親水材料6により親水処理を施した導電性粒子4によって形成する。
そして本実施形態では境界層3における導電性粒子4間の空隙率を触媒層2における導電性粒子4間の空隙率より小さくする。この境界層3と触媒層2における導電性粒子4間の空隙率の比率は、実験結果などに基づいて任意に設定する。
境界層3と触媒層2において、導電性粒子4の粒径は略等しい。
導電性粒子4を触媒層2より境界層3にて密集させることにより、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3を高密度化することにより、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、親水処理を施して境界層3内に水を溜めることによって温度上昇を抑える作用と相まって電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
図19は、本発明の第10実施形態の燃料電池用電解質膜の断面を示している。本実施形態でも前記図16に示す実施形態と同様に境界層3を触媒を担持しない、かつ親水材料6により親水処理を施した導電性粒子4によって形成する。
そして本実施形態では境界層3における導電性粒子4の粒径を触媒層2における導電性粒子4の粒径より小さくする。そして、境界層3における導電性粒子4間の空隙率を触媒層2における導電性粒子4間の空隙率より小さくする。この境界層3と触媒層2における導電性粒子4間の空隙率の比率は、実験結果などに基づいて任意に設定する。
境界層3の導電性粒子4の粒径を小さくすることで容易に境界層3を高密度化することができる。境界層3を高密度化することにより、第5実施形態の作用効果を高められる。すなわち、境界層3を未反応ガスが透過することを抑制して、触媒層2の端部付近で行われる燃焼反応によって触媒層2と境界層3の境界部に局所的な温度上昇が生じることを回避できる。そして、境界層3の熱伝導率が高まり、電解質膜1の温度分布を均一化することができる。これにより、親水処理を施して境界層3内に水を溜めることによって温度上昇を抑える作用と相まって電解質膜1の熱劣化などを抑えられ、燃料電池の耐久性を高められる。
前記第8〜10実施形態を、図9に示す燃料電池用電解質膜1に適用してもよい。この電解質膜1の膜面には触媒層2の周囲に2つの境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成する。各境界層3は入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に沿って帯状に延びている。各境界層3は矩形をした触媒層2の隅部に設ける。
図9に示すように、矩形をした触媒層2に対して境界層3を凸形に突出する形状にしている。
なお、これに限らず、図10に示すように、矩形をした触媒層2を一部切り欠いて境界層3を形成してもよい。
この場合、触媒層2の端部において入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位は、ガスの分布が増えるため、燃焼熱が局所的に生じる可能性がある。これに対処して、境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成することにより、この部分の燃焼熱を抑えるとともに、境界層3の塗布量を低減することができる。そして、触媒層2の面積が境界層3によって削減されることを抑えられ、セル20の起電力を維持できる。
前記第8〜10実施形態を、図12に示す燃料電池用電解質膜1に適用してもよい。この電解質膜1の膜面には触媒層2の周囲に2つの境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成する。各境界層3は入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に沿って帯状に延びている。各境界層3は矩形をした触媒層2の2辺に沿って設ける。
この場合も、境界層3を入口ガスマニホールド11と出口ガスマニホールド12に近接する部位に限定して形成することにより、この部分の燃焼熱を抑えるとともに、境界層3の塗布量を低減することができる。そして、触媒層2の面積が境界層3によって削減されることを抑えられ、セル20の起電力を維持できる。
本発明は上記の実施形態に限定されずに、その技術的な思想の範囲内において種々の変更がなしうることは明白である。
本発明は、燃料電池、特に触媒層を備える部材として燃料電池用電解質膜や電極などに適用できる。
本発明が適用可能な燃料電池のセルの概略断面図。 従来の燃料電池用電解質膜の概略平面図。 同じく従来の燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第1実施形態における燃料電池用電解質膜の概略平面図。 特開平7−201346号公報記載の燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第1実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第2実施形態における燃料電池用電解質膜の概略平面図。 本発明の第3実施形態における燃料電池用セパレータの概略平面図。 同じく本発明の第3実施形態における燃料電池用電解質膜の概略平面図。 同じく本発明の第3実施形態における燃料電池用電解質膜の概略平面図。 本発明の第4実施形態における燃料電池用セパレータの概略平面図。 同じく本発明の第4実施形態における燃料電池用電解質膜の概略平面図。 本発明の第5実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第6実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第7実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第8実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 同じく本発明の第8実施形態などにおける膜面温度の分布を示す特性図。 本発明の第9実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。 本発明の第10実施形態における燃料電池用電解質膜の概略断面図。
符号の説明
1 電解質膜
2 触媒層
3 境界層
4 導電性粒子
5 触媒粒子
7 電極
9 セパレータ
10 ガス流路
11 入口ガスマニホールド
12 出口ガスマニホールド

Claims (11)

  1. 互いに対向する各電極間に挟まれるアノード側とカソード側の両面に触媒層を備え、
    イオン透過性を有する燃料電池用電解質膜において、
    前記触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    少なくとも前記アノード側の触媒層の周囲に境界層を設け、
    この境界層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    前記境界層における触媒担持量を前記触媒層における触媒担持量より小さくしたことを特徴とする燃料電池用電解質膜。
  2. 前記境界層における前記導電性粒子間の空隙率を前記触媒層における前記導電性粒子間の空隙率より小さくしたことを特徴とする請求項1に記載の燃料電池用電解質膜。
  3. 前記境界層における前記導電性粒子の粒径を前記触媒層における前記導電性粒子の粒径より小さくしたことを特徴とする請求項2に記載の燃料電池用電解質膜。
  4. 前記境界層における前記導電性粒子に親水処理を施したことを特徴とする請求項1から3のいずれか一つに記載の燃料電池用電解質膜。
  5. イオン透過性を有する電解質膜と、
    この電解質膜を挟んで対向する各電極と、
    各電解質膜とこの各電極の間に介在するアノード側とカソード側の各触媒層と、
    この各触媒層に燃料ガスまたは酸化剤ガスを供給する各ガス流路とを備えて発電する燃料電池において、
    前記触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    少なくとも前記アノード側の触媒層の周囲に境界層を設け、
    この境界層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    前記境界層における触媒担持量を触媒層における触媒担持量より小さく設定したことを特徴とする燃料電池。
  6. 前記境界層をガスが供給される入口ガスマニホールドに近接する部位に形成したことを特徴とする請求項5に記載の燃料電池。
  7. 互いに対向する各電極間に挟まれるアノード側とカソード側の両面に触媒層を備え、
    イオン透過性を有する燃料電池用電解質膜において、
    前記触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    少なくとも前記アノード側の触媒層の周囲に境界層を設け、
    この境界層を親水処理を施した導電性粒子によって形成したことを特徴とする燃料電池用電解質膜。
  8. 前記境界層における前記導電性粒子間の空隙率を前記触媒層における前記導電性粒子間の空隙率より小さくしたことを特徴とする請求項7に記載の燃料電池用電解質膜。
  9. 前記境界層における前記導電性粒子の粒径を前記触媒層における前記導電性粒子の粒径より小さくしたことを特徴とする請求項8に記載の燃料電池用電解質膜。
  10. イオン透過性を有する電解質膜と、
    この電解質膜を挟んで対向する各電極と、
    各電解質膜とこの各電極の間に介在するアノード側とカソード側の各触媒層と、
    この各触媒層に燃料ガスまたは酸化剤ガスを供給する各ガス流路とを備えて発電する燃料電池において、
    前記触媒層を触媒を担持した導電性粒子によって形成し、
    少なくとも前記アノード側の触媒層の周囲に境界層を設け、
    この境界層を親水処理を施した導電性粒子によって形成したことを特徴とする燃料電池。
  11. 前記境界層をガスが供給される入口ガスマニホールドに近接する部位に形成したことを特徴とする請求項10に記載の燃料電池。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009004282A (ja) * 2007-06-25 2009-01-08 Panasonic Corp 燃料電池、膜−電極接合体、及び膜−触媒層接合体
KR101408039B1 (ko) * 2007-12-04 2014-06-17 삼성에스디아이 주식회사 유체저항부재가 구비된 dmfc용 스택 및 그 스택을사용하는 dmfc

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5095601B2 (ja) * 2006-02-16 2012-12-12 パナソニック株式会社 膜触媒層接合体、膜電極接合体及び高分子電解質形燃料電池
US8603654B2 (en) 2006-11-22 2013-12-10 GM Global Technology Operations LLC Supplemental coolant heating for fuel cells with metal plates
KR101084070B1 (ko) 2009-03-04 2011-11-16 삼성에스디아이 주식회사 연료 전지용 mea 및 이를 포함하는 연료 전지 스택
WO2010150870A1 (ja) * 2009-06-26 2010-12-29 日産自動車株式会社 燃料電池用親水性多孔質層、ガス拡散電極およびその製造方法、ならびに膜電極接合体
JP6094766B2 (ja) 2014-11-05 2017-03-15 トヨタ自動車株式会社 燃料電池セル
JP7167353B2 (ja) * 2019-09-04 2022-11-08 日産自動車株式会社 燃焼器およびこれを備える燃料電池システム
DE102020106082A1 (de) 2020-03-06 2021-09-09 Audi Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Brennstoffzelle, Vorrichtung zur Herstellung einer Membranelektrodenanordnung für eine Brennstoffzelle, Brennstoffzelle sowie Brennstoffzellenstapel

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02215051A (ja) * 1989-02-15 1990-08-28 Toshiba Corp 燃料電池用電極
JPH07201346A (ja) * 1993-12-29 1995-08-04 Toyota Motor Corp 燃料電池とその固体高分子電解質膜および電極
JPH08167416A (ja) * 1994-12-14 1996-06-25 Fuji Electric Co Ltd 固体高分子電解質型燃料電池用の燃料電池セル
JPH11204122A (ja) * 1998-01-19 1999-07-30 Toshiba Corp 固体高分子電解質型燃料電池
JP2003142131A (ja) * 2001-08-23 2003-05-16 Toyota Motor Corp 燃料電池の排出水素処理装置
WO2004034501A2 (en) * 2002-10-08 2004-04-22 General Motors Corporation Catalyst layer edge protection for enhanced mea durability in pem fuel cells

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4444852A (en) * 1982-08-27 1984-04-24 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Size and weight graded multi-ply laminar electrodes
JPS62232862A (ja) * 1986-04-01 1987-10-13 Tanaka Kikinzoku Kogyo Kk ガス拡散電極
US4756981A (en) * 1986-12-29 1988-07-12 International Fuel Cells Seal structure for an electrochemical cell
DE19908591B4 (de) * 1999-02-27 2004-09-16 Forschungszentrum Jülich GmbH Brennstoffzellen-Elektrode
DE19962686A1 (de) * 1999-12-23 2001-07-26 Siemens Ag Membran-Elektroden-Einheit für eine Brennstoffzelle und Herstellungsverfahren dazu

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02215051A (ja) * 1989-02-15 1990-08-28 Toshiba Corp 燃料電池用電極
JPH07201346A (ja) * 1993-12-29 1995-08-04 Toyota Motor Corp 燃料電池とその固体高分子電解質膜および電極
JPH08167416A (ja) * 1994-12-14 1996-06-25 Fuji Electric Co Ltd 固体高分子電解質型燃料電池用の燃料電池セル
JPH11204122A (ja) * 1998-01-19 1999-07-30 Toshiba Corp 固体高分子電解質型燃料電池
JP2003142131A (ja) * 2001-08-23 2003-05-16 Toyota Motor Corp 燃料電池の排出水素処理装置
WO2004034501A2 (en) * 2002-10-08 2004-04-22 General Motors Corporation Catalyst layer edge protection for enhanced mea durability in pem fuel cells
JP2006502548A (ja) * 2002-10-08 2006-01-19 ゼネラル・モーターズ・コーポレーション Pem燃料電池のmeaの耐久性を向上するための触媒層縁部の保護

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009004282A (ja) * 2007-06-25 2009-01-08 Panasonic Corp 燃料電池、膜−電極接合体、及び膜−触媒層接合体
KR101408039B1 (ko) * 2007-12-04 2014-06-17 삼성에스디아이 주식회사 유체저항부재가 구비된 dmfc용 스택 및 그 스택을사용하는 dmfc

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