JP2005126800A

JP2005126800A - セレン、テルルを含む還元滓の浸出方法

Info

Publication number: JP2005126800A
Application number: JP2003365907A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Hiai; 弘日合; Takehito Kono; 雄仁河野
Original assignee: Nippon Mining and Metals Co Ltd; Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Nippon Mining Holdings Inc; Eneos Corp
Priority date: 2003-10-27
Filing date: 2003-10-27
Publication date: 2005-05-19

Abstract

【課題】セレン、テルルを含む還元滓中に含まれるロジウム、ルテニウムを濃縮する方法の開発。
【解決手段】Ｓｅ，Ｔｅ，Ｒｕ，Ｒｈを含む還元滓を５０〜１５０ｇ／Ｌのスラリー濃度と成るように、濃度１００〜１５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に入れ、過酸化水素を一定量添加し続け浸出処理を行い、銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位が、−３３０〜−４１５ｍVに成った時点で、過酸化水素の添加を中止し、反応を終了することによりＳｅ，Ｔｅを溶解し、Ｒｕ，Ｒｈを残渣に残すことを特徴とするセレン、テルルを含む還元滓の浸出方法。

Description

本発明は、銅電解殿物の湿式処理において発生するセレン、テルルを含む還元滓の処理方法に関するものであり、セレン、テルルを含む還元滓中に存在するロジウム，ルテニウムの濃縮方法に関する。

銅電解殿物の湿式処理、例えば特開２００１−３１６７３５（特許文献１）においては脱銅工程、塩化浸出工程、金抽出工程を経由する予備処理のあと亜硫酸ガスを用いて、まず白金族を還元し白金族含有還元物を得た後に、さらに亜硫酸ガスを用いてセレン、テルルを含む還元物を得る。

このセレン、テルルを含む還元残渣にはロジウム、ルテニウムが含有しているが、ロジウム、ルテニウムは回収されず、最終的には自溶炉に繰り返されている。

上記方法では、ロジウム，ルテニウムは系内に蓄積されることになり、最終的には白金、パラジウムなどの製品品質に悪影響を及ぼす可能性がある。

上記問題を回避するにはロジウム、ルテニウムを含むセレン，テルル還元滓を系外カットすれば良いが、セレン，テルル還元滓中のロジウム、ルテニウム品位は低く、このまま貯蔵すると貯蔵量が多くなる。

特開２００１−３１６７３５号公報

そこで本発明では、ロジウム、ルテニウムを浸出残渣中に濃縮する方法を提供することを目的とする。

本発明においては、以下の発明を提供する。
（１）Ｓｅ、Ｔｅ、Ｒｕ、Ｒｈを含む還元滓を５０〜１５０ｇ／Ｌのスラリー濃度と成るように、濃度１００〜１５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に入れ、過酸化水素を一定量添加し続け浸出処理を行い、銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位が、−３３０〜−４１５ｍVに成った時点で、過酸化水素の添加を中止し、反応を終了することによりＳｅ、Ｔｅを溶解し、Ｒｕ、Ｒｈを残渣に残すことを特徴とするセレン、テルルを含む還元滓の浸出方法。

（２）上記（１）における浸出温度を７０〜９０℃とするセレン、テルル
を含む還元滓の浸出方法。

以下本発明について、詳細に説明する。
セレン、テルルを含む処理対象の還元滓の主な組成は、Ｓｅ５０〜７０
ｍａｓｓ％，Ｔｅ２０〜４０ｍａｓｓ％，Ｒｈ０.５〜１.５ｍａｓｓ％,Ｒｕ
１.０〜２.５ｍａｓｓ％である。

この残渣を濃度１００ｇ／L〜１５０ｇ／Lの水酸化ナトリウム水溶液に５０〜１５０ｇ／Lのスラリー濃度と成るように装入する。
水酸化ナトリウムの濃度下限を１００ｇ／Lとするのは、これより低い濃度
であると浸出処理が効果的に行われないためである。また１５０ｇ／Lより高
い濃度であると、浸出処理が困難なためである。
またスラリー濃度が５０ｇ／Lより低い場合は、液処理量が増えすぎて効率
的浸出処理が不可能になるためである。さらに、スラリー濃度を１５０ｇ／Lより高くすると、浸出が十分行われなくなるためである。

上記の水酸化ナトリウム溶液の浸出液に過酸化水素を一定量づつ添加して、残渣を浸出する。過酸化水素は、例えば３５％過酸化水素を添加する。添加速度は過酸化水素純分５０ｇ〜１００ｇを４〜８時間で、上記浸出液１Ｌに対して添加する。
この浸出時間は、銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位が−３３０ｍV〜−４１５ｍVになった時点で止めるとＲｕ，Ｒｈは、浸出されず残渣に残り、Ｔｅ，Ｓｅは、効率良く浸出されることを見出した。この現象は、実施例の図１、図２を参照すると明確に確認できる。

また浸出温度は、７０〜９０℃で行うことが好ましい。浸出効率が高くなるためである。
より好ましくは、７５〜８５℃で行うことが良い。

（１）これまで系内に繰り返してきたロジウム、ルテニウムを４〜５倍に濃縮
した形で残渣中に回収できる。
（２）またこれにより、ロジウム、ルテニウムが処理工程の系外に排除できる
ため、従来白金、パラジウムの製品中に混入し、品質に関して悪影響をしてい
た、ロジウム、ルテニウム除去を容易にできる。

（実施例）
表１に示した分析値のセレン、テルルを含む還元滓１００ｇを使用する。

水酸化ナトリウム濃度１２５ｇ／Lの水溶液１Lに投入し、８０℃に液温を調整し強攪拌する。これに３５mass％過酸化水素を添加する。添加速度は過酸化水素純分７５ｇを６時間で添加する速度である。

この時の１.５時間後、３時間後、４.５時間後、６時間後の残渣量と酸化還元電位を図１に示す。また、セレン、テルル、ロジウム、ルテニウムの浸出率を図２に示す。

図１及び図２を合わせて見ると、４.５時間目まではロジウム、ルテニウムがほとんど溶けていないのに対し、６時間目ではロジウム、ルテニウムが溶け出している。４.５時間目での銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位は３８０ｍV程度であり、電位はこのあと急激に上昇している。

したがって、銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位を−３３０ｍV〜−４１５ｍV程度で浸出を止めれば、ロジウム、ルテニウムが図２で示されるように２．５ｍａｓｓ％程度しか溶出しない。また、テルルは、９２.５ｍａｓｓ％以上浸出され、セレンは、６３.０ｍａｓｓ％以上浸出できる。この時の浸出残渣の量は２３.１ｇであり、残渣の分析値は表２に示した通りである。

これにより、ロジウム，ルテニウムを４倍から５倍程度濃縮できる。

浸出時間と銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位の変化と残渣量の変化を示す。浸出時間とＴｅ，Ｓｅ，Ｒｕ，Ｒｈの浸出率を示す。

Claims

Ｓｅ、Ｔｅ、Ｒｕ、Ｒｈを含む還元滓を５０〜１５０ｇ／Ｌのスラリー濃度と成るように、濃度１００〜１５０ｇ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液に入れ、過酸化水素を一定量添加し続け浸出処理を行い、銀−塩化銀電極基準の酸化還元電位が、−３３０〜−４１５ｍVに成った時点で、過酸化水素の添加を中止し、反応を終了することによりＳｅ、Ｔｅを溶解し、Ｒｕ、Ｒｈを残渣に残すことを特徴とするセレン、テルルを含む還元滓の浸出方法。
請求項１における浸出温度を７０〜９０℃とすることを特徴とするセレン、テルルを含む還元滓の浸出方法。