JP2005082664A - 塩化ビニル重合体組成物の回収方法 - Google Patents

Abstract

【課題】発火や引火，爆発等の危険性が少なく安全性に優れ、回収されるＰＶＣ組成物中に充填材等の無機物を残存させることにより、再利用の経済性に優れ、また使用した溶剤を分離して再利用することが可能であり、ＰＶＣ含有廃棄物を溶剤で溶解分散する温度及び溶解分散した混合物の粘性が低く、ＰＶＣ組成物回収の経済性，省エネルギー性，作業性に優れるＰＶＣ含有廃棄物中のＰＶＣ組成物の回収方法を提供することを目的とする。
【解決手段】ジクロロメタンに塩化ビニル重合体含有廃棄物を添加して撹拌しながら膨潤させ溶解分散させる溶解分散工程と、前記溶解分散工程における溶解分散物をジクロロメタンの可溶分と不溶分に分離する分離工程と、を備えている構成を有している。
【選択図】なし

Description

本発明は、塩化ビニル重合体（以下ＰＶＣと略す）含有廃棄物中のＰＶＣ組成物の回収方法に関するものである。

従来、プラスチック製品の材料として、ポリエチレンやポリプロピレン，ＰＶＣ等が使用され、それらの製品の廃棄物は主に燃料の代替品として再利用されてきた。しかし、ＰＶＣは塩素を含有しているため再利用方法として燃料化して燃焼するとダイオキシン等の有害物質を発生し環境を汚染するため燃料の代替品として再利用されることは少なく、廃棄物処理方法として主に埋め立てにより処理されていた。そこで、近年ではＰＶＣを再利用するために、溶剤に溶解し回収する方法等の研究開発がなされている。

（特許文献１）には「ＰＶＣ含有廃棄物をテトラヒドロフランやシクロへキサノン等の良溶剤に溶解し、液相部分と固相部分を分離し、その液相部分にメタノール等の貧溶剤を添加し、分離することでＰＶＣ含有廃棄物に含まれるＰＶＣ，無機物，可塑剤をそれぞれ回収するＰＶＣ含有廃棄物の再生方法」が開示されている。

（特許文献２）には「プラスチック混合物にジメチルスルホキシドを溶剤として添加し７５〜９０℃の温度域でプラスチック混合物中に含まれるＰＶＣを溶解した後、貧溶剤を添加して回収することによりプラスチック混合物からＰＶＣのみを分離するプラスチック混合物からのＰＶＣの分離方法」が開示されている。

特開平１１−２５５９５１号公報 特開２０００−４４７２３号公報

（１）（特許文献１）に記載のＰＶＣ含有廃棄物の再生方法では、良溶剤として使用されるテトラヒドロフランや２−ブタノン等は引火点が低く、特に、テトラヒドロフランは空気中の酸素により爆発性の過酸化物を形成するため、引火や爆発等の危険性が高く安全性に欠けるという課題を有していた。また、ＰＶＣ含有廃棄物に含まれるＰＶＣ，無機物，可塑剤をそれぞれ回収するため回収したＰＶＣを再利用により加工物を製造する際、充填材等の無機物をＰＶＣに再度混入する必要があり、再利用性及び経済性に欠けるという課題を有していた。さらに、使用した良溶剤と貧溶剤の沸点に差が無く、蒸留等による分離回収が困難であるため溶剤の再利用性に欠けるという課題を有していた。
（２）（特許文献２）に記載のＰＶＣの分離方法では、ＰＶＣをジメチルスルホキシドを溶剤として溶解させる工程において、７５〜９０℃の高い温度で溶解するため省エネルギー性に欠け、またジメチルスルホキシドは、吸湿性が強く、加熱すると悪臭物質である硫化メチルやメチルメルカプタンが生成するので取扱性が困難であり、また、沸点が高いため、再利用のために蒸留により分離する際、蒸留温度が高くなり省エネルギー性に欠けるという課題を有していた。
（３）上記で述べた方法の共通点はＰＶＣを溶解する良溶剤に溶解させた後、溶解し難い貧溶剤を加えてＰＶＣを析出させる溶剤法であり、良溶剤と貧溶剤の組み合わせにそれぞれ工夫が見られる。これらの溶剤法によってＰＶＣを回収することは可能であるが、用いた有機溶剤は回収し再利用しなければコストが高くなり経済性が低くなるので、回収した溶剤は良溶剤と貧溶剤に分離することが必須の条件である。しかしながら実際にこのような混合溶剤を調製し分離を行ってみると、中には分離が極めて困難な組み合わせがあることが解った。例えばテトラヒドロフランを良溶剤にメタノールを貧溶剤にしたときには、両者の沸点差による分離は極めて困難である。また特開平１１−３１０６６０においてはここで提示されている溶剤の中には水とかなり混和するものがある。有機溶剤と水との分離は可能ではあるが困難を伴うことは周知のとおりであり、実用性に欠ける。更に良溶剤を溶解した溶液に貧溶剤を加えてＰＶＣを析出させるには、大量の貧溶剤を必要とすることがある。例えば良溶剤にシクロへキサノンを用いてＰＶＣ溶液を調製し、この中にメタノールを添加してＰＶＣを析出させるには、ＰＶＣの濃度にもよるが等量以上のメタノールを加えないと十分満足する結果が得られないことが解った。

本発明は上記従来の課題を解決するもので、発火や引火，爆発等の危険性が少なく安全性に優れ、ＰＶＣ組成物中の回収率に優れるとともに、回収したＰＶＣ組成物中のＰＶＣが高品質で再利用性に優れるとともに、また使用した溶剤を低温度で高収率で分離でき再利用することが可能であり、ＰＶＣ含有廃棄物の処理温度が低く、溶解分散物の粘性が極めて低いので、省エネルギー性，作業性に優れるＰＶＣ含有廃棄物中のＰＶＣ組成物の回収方法を提供することを目的とする。

上記従来の課題を解決するために本発明のＰＶＣ含有廃棄物中の塩化ビニル重合体組成物の回収方法は以下の構成を有している。

本発明の請求項１に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法は、ジクロロメタンに塩化ビニル重合体含有廃棄物を添加して撹拌しながら膨潤させ溶解分散させる溶解分散工程と、前記溶解分散工程における溶解分散物をジクロロメタン可溶分と不溶分に分離する分離工程と、を備えている構成を有している。
この構成により、以下のような作用を有する。
（１）塩化ビニル含有廃棄物中のＰＶＣとジクロロメタンは相溶性がよいので、塩化ビニル含有廃棄物からＰＶＣ及びジクロロメタン可溶分を溶出させることができる。
（２）ジクロロメタン不溶分はロ別等の分離により容易にＰＶＣから分離できる。
（３）ＰＶＣ及びジクロロメタン可溶分は貧溶剤を添加することにより、高純度で劣化分の少ないＰＶＣを高収率で回収できる。
（４）ジクロロメタンの沸点は４０℃なので、低温蒸留でかつ高純度で回収でき回収物を再度ＰＶＣ等の溶解分散溶剤として用いることができる。
（５）ジクロロメタンは不燃性で過酸化物を形成しないので、火災や爆発等の危険性がなく安全性に優れるとともに取扱性に優れる。
（６）ＰＶＣ含有廃棄物をジクロロメタン中で加熱するとＰＶＣ含有廃棄物はジクロロメタンを吸収しながら微粒子状に砕けてしまう。従って、ＰＶＣ含有廃棄物をあまり小さく粉砕せずに投入しても強い撹拌を行わずとも処理中に小さく粉砕されてしまうので、操作性に優れる。
（７）ジクロロメタンにＰＶＣ含有廃棄物を添加して撹拌しながら溶解分散させる溶解分散工程を有するので、膨潤し溶解分散したＰＶＣ含有廃棄物を微粒子状に粉砕され、回収後に再利用し易い形状にすることができる。また、例えばＰＶＣ被覆電線等を添加すると、ＰＶＣ被覆材を銅線から剥離させ易くすることができるのでＰＶＣ含有廃棄物中のＰＶＣ組成物を分離する作業性に優れる。
（８）ＰＶＣ含有廃棄物が微粒子化されるので、ＰＶＣ含有廃棄物が含有する可塑剤を効率よく抽出することができる。また、抽出された可塑剤はＰＶＣ組成物を分離回収した後の溶剤を蒸留することで分離することができる。
（９）ＰＶＣ含有廃棄物が溶解分散する際、溶解分散物の粘性を低く維持することができるので、溶解分散工程及び分離工程において作業性に優れる。

ここで、溶解分散とは、ＰＶＣ含有廃棄物中のＰＶＣ及びジクロロメタン可溶分がジクロロメタン中に溶出し、無機物等の不溶分が沈殿し、溶液が透明もしくは均質な半透明の状態をいう。溶解分散で得られたジクロロメタン可溶分を含有する溶液をロ別し、１−プロパノール等の貧溶剤を加えることにより、ＰＶＣを析出し、可塑剤等を含まないヴァージンにほぼ近いＰＶＣを７０％以上の高収率で得ることができる。

ＰＶＣ含有廃棄物としては、軟質製品として農業用フィルム・シート，一般フィルム・シート，レザー，ガスケット，ホース・チューブ，テープ類，マット類等、硬質製品としてパイプ・継手，波板・平板，硬質フィルム・シート等、その他の製品として電線の被覆材や床材，塗料等の廃棄物が挙げられる。また、ＰＶＣ含有廃棄物には、実用的な物性を得るために、ジブチルフタレート，ジヘキシルフタレート，ジオクチルフタレート，ジドデシルフタレート等の可塑剤や三塩基性硫酸鉛，ステアリン酸鉛，ジアルキルスズラウレート等の安定剤等の配合剤や炭酸カルシウム，炭酸マグネシウム，酸化ケイ素，酸化アルミニウム等の無機系の充填材等が配合されている。

ジクロロメタンに添加するＰＶＣ含有廃棄物の大きさは、溶解分散工程におけるＰＶＣ含有廃棄物の溶解膨潤速度に応じて適宜選定される。

撹拌方法としては、撹拌槽内において、剪断力を有する撹拌翼を用いた中心撹拌又は偏心傾斜撹拌もしくはバッファーを用いるのが好ましい。また、撹拌槽が大型の場合や低速運転の場合は撹拌槽内に邪魔板等を取り付けてもよい。撹拌翼としては、ディスクタービン型，パドル型，ファウドラー型，ブルマージン型等が挙げられ、特にパドル型のマックスブレンド翼は高い剪断力を有するので好適に用いられる。また、撹拌の回転数は、２００〜８００ｒｐｍが好適に用いられる。２００ｒｐｍより小さくなるにつれ、剪断力が小さくなるため、溶解及び／又は溶解分散したＰＶＣ含有廃棄物が粉砕されにくくなる傾向があり、８００ｒｐｍより大きくなるにつれ、ＰＶＣ含有廃棄物の粉砕状態に変化が見られず省エネルギー性に欠ける傾向があるのでいずれも好ましくない。

分離工程では、板枠型ろ過器，多室円筒型真空ろ過器，回転円板型ろ過器等のろ過装置が好適に用いられる。

請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法であって、前記溶解分散工程における溶解分散物に貧溶剤を添加し塩化ビニル重合体組成物を析出させる析出工程と、前記析出工程で得られた前記塩化ビニル重合体組成物を分離して回収する回収工程と、を備えている構成を有している。
この構成により、請求項１の作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）ＰＶＣ含有廃棄物が溶解分散する際、溶解分散物の粘性を低く維持することができるので、析出工程及び回収工程において作業性に優れる。
（２）ＰＶＣの溶解度の低い貧溶剤を添加するので、溶解分散したＰＶＣ含有廃棄物中の充填材等の無機物が含有されたＰＶＣ組成物が粒状又は綿状で効率良く析出，沈降され、また、回収されたＰＶＣ組成物の再利用の際、不足した充填材等の無機物を添加するだけでよいので、経済性に優れる。
（３）析出工程で得られたＰＶＣ組成物を分離して回収する回収工程を有するので、ＰＶＣ組成物を粒状又は綿状で溶剤と容易に分離され、効率良く回収することができる。

ここで、析出工程における貧溶剤としては、ＰＶＣの溶解度が低く、かつ沸点がジクロロメタンよりも１０℃好ましくは２０℃以上の有機溶剤が用いられる。具体的には、メタノール，エタノール，１−プロパノール，２−プロパノール，１−ブタノール，２−ブタノール，アセトニトリル，エチレングリコール，グリセリン，プロピレングリコール等が挙げられる。特に１−プロパノールは、ＰＶＣ組成物が析出し易く、ＰＶＣ組成物回収後の溶剤を再利用するために蒸留によって分離する際、ジクロロメタンとの沸点差が大きく、溶解度も小さいため分離が容易であり好適に用いられる。

析出工程における温度としては、常温が好ましい。これは、溶解分散物の粘性の温度依存性が少ないので、常温で行うことにより省エネルギー性を確保できるからである。

回収工程における回収方法としては、分離板型遠心沈降機，デカンター型遠心沈降機等の遠心分離装置、板枠型ろ過器，多室円筒型真空ろ過器，回転円板型ろ過器等のろ過装置が好適に用いられる。

回収されたＰＶＣ組成物は、他の必要な無機物や可塑剤が添加され成形することで、新たな製品として再利用される。

請求項３に記載の発明は、請求項１又は２に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法であって、前記ジクロロメタン１００重量部に対して、前記廃棄物が５〜２５重量部添加される構成を有している。
この構成により、請求項１又は２の作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）ジクロロメタン１００重量部に対して、前記廃棄物が５〜２５重量部添加されるので、溶解分散の効率を最適にすることができる。

ここで、ＰＶＣ含有廃棄物の添加量は、ジクロロメタン１００重量部に対して、ＰＶＣ含有廃棄物５〜２５重量部，より好ましくは１１〜１７重量部が好ましい。ＰＶＣ含有廃棄物の添加量が１１重量部より少なくなるにつれ、溶解分散のためのジクロロメタンの使用量が多く、ＰＶＣ組成物回収のための経済性が低下する傾向があり、５重量部より少なくなるとその傾向が著しくなるので好ましくない。１７重量部より多くなるにつれ、ＰＶＣ含有廃棄物中の充填材等の無機物量にもよるが、撹拌が困難になり溶解分散に要する時間が長くなり作業性が低下する傾向があり、２５重量部より多くなるとその傾向が著しくなるので好ましくない。

請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３の内いずれか１項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法であって、前記溶解分散工程が３０〜４５℃の温度域で撹拌する構成を有している。
この構成により、請求項１乃至３の内いずれか１項の作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）溶解分散工程が３０〜４５℃の温度域で撹拌するので、ＰＶＣ含有廃棄物を低い温度で溶解分散することができ省エネルギー性に優れる。

ここで、溶解分散工程における温度域としては、３０〜４５℃、より好ましくは３５〜４０℃が好適に用いられる。３５℃より低くなるにつれ、溶解分散に時間を要し作業性が低下する傾向があり、３０℃より低くなるとその傾向が著しくなるので好ましくない。４０℃より高くなると、溶解分散に要する時間に大きな変化が見られず、溶解分散において必要以上の温度であるので省エネルギー性に欠ける傾向がみられるとともにジクロロメタンの沸点を越えるので耐圧容器等を必要とし経済性に欠ける傾向がみられ、４５℃より大きくなると、その傾向が著しくなるので好ましくない。

請求項５に記載の発明は、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法であって、前記析出工程における前記貧溶剤の沸点が６０〜２００℃の温度域である構成を有している。
この構成により、請求項１乃至４のいずれか１項の作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）貧溶剤の沸点が６０〜２００℃の温度域であるので、ＰＶＣ組成物回収後のろ液であるジクロロメタンと貧溶剤を蒸留により分離することができ、ジクロロメタンと貧溶剤の再利用ができる。

ここで、貧溶剤の沸点が６０〜２００℃、より好ましくは８０〜１４０℃の温度域が好ましい。８０℃より低くなるにつれ、ジクロロメタンと貧溶剤の沸点の差が小さくなり蒸留による分離がし難くなる傾向があり、６０℃より低くなると、その傾向が著しくなるので好ましくない。１４０℃より高くなると蒸留による分離の省エネルギー性に欠ける傾向がみられ、２００℃より大きくなると、その傾向が著しくなるので好ましくない。また、分離方法としては分留が好ましい。分留後、ジクロロメタンに含まれる貧溶剤が５％以下であると、再利用が可能となる。

本発明の請求項６に記載の発明は、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法であって、前記析出工程における前記貧溶剤が前記ジクロロメタン１００重量部に対して３〜３５重量部添加される構成を有している。
この構成により、請求項１乃至５のいずれか１項の作用に加え、以下のような作用を有する。
（１）貧溶剤が３〜３５重量部添加されるので、溶解分散した充填材等無機物を含有したＰＶＣ組成物を粒状又は綿状で最適に析出することができる。

ここで、貧溶剤の添加量としては、ジクロロメタン１００重量部に対して、３〜３５重量部、より好ましくは１２〜２５重量部が好ましい。１２重量部より少なくなるにつれ、ＰＶＣ組成物の析出が不十分となり回収率が低下する傾向がみられ、３重量部より小さくなるとその傾向が著しくなるので好ましくない。２５重量部より多くなるにつれ、２５重量部のときと回収率に変化が少なく、貧溶剤の添加量が必要以上に多くなりＰＶＣ組成物回収のための経済性が低下する傾向がみられ、３５重量部より多くなるとその傾向が著しくなるので好ましくない。

以上のように、本発明によれば、以下のような有利な効果が得られる。
請求項１に記載の発明によれば、
（１）塩化ビニル含有廃棄物中のＰＶＣとジクロロメタンは相溶性がよいので、塩化ビニル含有廃棄物からＰＶＣ及びジクロロメタン可溶分を溶出させることができる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（２）ジクロロメタン不溶分はロ別等の分離により容易にＰＶＣから分離できる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（３）ＰＶＣ及びジクロロメタン可溶分は貧溶剤を添加することにより、高純度で劣化分の少ないＰＶＣを高収率で回収できる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（４）ジクロロメタンの沸点は４０℃なので、低温蒸留でかつ高純度で回収でき回収物を再度ＰＶＣ等の溶解分散溶剤として用いることができる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（５）ジクロロメタンは不燃性で過酸化物を形成しないので、火災や爆発等の危険性がなく安全性に優れるとともに取扱性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（６）ＰＶＣ含有廃棄物をジクロロメタン中で加熱するとＰＶＣ含有廃棄物はジクロロメタンを吸収しながら微粒子状に砕けてしまう。従って、ＰＶＣ含有廃棄物をあまり小さく粉砕せずに投入しても強い撹拌を行わずとも処理中に小さく粉砕されてしまうので、操作性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（７）ジクロロメタンにＰＶＣ含有廃棄物を添加して撹拌しながら溶解分散させる溶解分散工程を有するので、膨潤し溶解分散したＰＶＣ含有廃棄物を微粒子状に粉砕され、回収後に再利用し易い形状にすることができる。また、例えばＰＶＣ被覆電線等を添加すると、ＰＶＣ被覆材を銅線から剥離させ易くすることができるのでＰＶＣ含有廃棄物中のＰＶＣ組成物を分離する作業性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（８）ＰＶＣ含有廃棄物が微粒子化されるので、ＰＶＣ含有廃棄物が含有する可塑剤を効率よく抽出することができる。また、抽出された可塑剤はＰＶＣ組成物を分離回収した後の溶剤を蒸留することで分離することができる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（９）ＰＶＣ含有廃棄物が溶解分散する際、溶解分散物の粘性を低く維持することができるので、溶解分散工程及び分離工程において作業性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

請求項２に記載の発明によれば、請求項１の効果に加え、
（１）ＰＶＣ含有廃棄物が溶解分散する際、溶解分散物の粘性を低く維持することができるので、析出工程及び回収工程において作業性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（２）ＰＶＣの溶解度の低い貧溶剤を添加するので、溶解分散したＰＶＣ含有廃棄物中の充填材等の無機物が含有されたＰＶＣ組成物が粒状又は綿状で効率良く析出，沈降され、また、回収されたＰＶＣ組成物の再利用の際、不足した充填材等の無機物を添加するだけでよいので、経済性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。
（３）析出工程で得られたＰＶＣ組成物を分離して回収する回収工程を有するので、ＰＶＣ組成物を粒状又は綿状で溶剤と容易に分離され、効率良く回収することができる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

請求項３に記載の発明によれば、請求項１又は２の効果に加え、
（１）ジクロロメタン１００重量部に対して、前記廃棄物が５〜２５重量部添加されるので、溶解分散効率に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

請求項４に記載の発明によれば、請求項１乃至３のいずれか１項の効果に加え、
（１）溶解分散工程が３０〜４５℃の温度域で還流しながら撹拌するので、ＰＶＣ含有廃棄物を低い温度で溶解分散することができ省エネルギー性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

請求項５に記載の発明によれば、請求項１乃至４のいずれか１項の効果に加え、
（１）貧溶剤の沸点が６０〜２００℃の温度域であるので、ＰＶＣ組成物回収後のろ液であるジクロロメタンと貧溶剤を蒸留により分離することができ、ジクロロメタンと貧溶剤の再利用性に優れた塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

請求項６に記載の発明によれば、請求項１乃至５の内いずれか１項の効果に加え、
（１）貧溶剤が３〜３５重量部添加されるので、溶解分散した充填材等無機物を含有したＰＶＣ組成物を粒状又は綿状で最適に析出することができる塩化ビニル重合体組成物の回収方法を提供することができる。

以下、本発明を実施するための最良の形態について実施例により具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

＜ＰＶＣの溶解試験＞
（実施例１）
２つのフラスコＡ，Ｂを用意しそれぞれにジクロロメタンを１００ｇ入れた。フラスコＡには数平均分子量２２，０００（ＡＬＤＲＩＣＨ、Ｍｗ：４３，０００、極限粘度０．５１、製品番号３８，９２９−３。計算による重合度は３５２）試薬ＰＶＣ３０．０ｇを、フラスコＢには数平均分子量９９，０００（ＡＬＤＲＩＣＨ、Ｍｗ：２３３，０００、極限粘度１．４０、製品番号３４，６７６−４。計算による重合度は１５８４）試薬ＰＶＣ４０．０ｇを入れて両者とも還流下加熱撹拌した。１時間後フラスコＡの方は無色透明であるのに対し、フラスコＢの方はやや白濁しているが目視によると不溶物は認められなかった。しかし両者とも流動性はあるものの粘稠であった。このことはＰＶＣが分子量がかなり高くてもジクロロメタンに溶解することを示している（ここで溶解とは目視により不溶物が認められないことを意味する）。

＜撹拌効果の確認＞
（実施例２）
２つのフラスコＡ，Ｂを用意しそれぞれにジクロロメタンを１００ｇ入れ、この中に小さく刻んだほぼ同じ大きさの赤色ＰＶＣ系電線被覆材をそれぞれ１０．０ｇ入れた。（試料の平均重量：フラスコＡ；０．１４１ｇ、フラスコＢ；０．１６４ｇ）。Ａには沸石を入れて還流し、Ｂはモータに接続した半月形羽根のついた撹拌棒を用い３００ｒｐｍで撹拌した。２時間後温度を室温まで下げて内容物を観察すると、Ａの中の被覆材は膨潤しているがまだ原形をそのまま残していた。しかしＢの中の被覆材は原形を止めない位に粉々に粉砕されていた。両者ともに貧溶剤である１−プロパノール３０ｇを添加し、加熱しながらジクロロメタンを留去し、約８０％以上のジクロロメタンが留去されたならば、内容物を室温まで冷却後ろ過しＡからは０．６ｇ（大きな塊は除く）、Ｂからは７．７ｇの粉末を得た。また可塑剤の量はそれぞれ２．５ｇと２．３ｇであった。これにより撹拌の効果が確認された。

＜他の貧溶剤の確認試験＞
（実施例３）
硬質ＰＶＣ（理研ビニル工業製、ＴＭ−１４５１、５ｍｍ立方体）を実施例２の電線被覆材の代わりに用いて同様の条件下フラスコＢの方法で試験を行った。反応中ＰＶＣは粉々に粉砕されていた。還流停止後ろ過を行ない粉末４．４ｇ、ろ液にはメタノールを過剰量加え、ろ過により３．６ｇの粉末を得た。

＜ＰＶＣ被覆電線廃棄物によるＰＶＣ組成物回収試験＞
（実施例４）
ジクロロメタン１００ｇを投入した撹拌槽にＰＶＣ被覆電線から銅線を除いたＰＶＣ廃棄物１４．０ｇを添加し、パドル型の撹拌翼を有する撹拌棒により４０℃還流下５００ｒｐｍで撹拌を行ない、３時間後２５℃で１−プロパノール２０．０ｇを０．５時間かけて滴下添加し０．５時間撹拌を続けた。次に、ジクロロメタン中に析出した析出物をろ過器を用いて回収し、乾燥後、回収物の重量測定を行った。さらに、ほとんど無色透明のろ液を１００℃で減圧蒸留し残留物である可塑剤の重量測定を行った。
実施例４によると、回収物は粉状で重量は１０．５ｇであった。また可塑剤の重量は３．２６ｇであった。これにより、ＰＶＣ被覆電線から銅線を除いたＰＶＣ廃棄物はジクロロメタンによって溶解分散しながら撹拌により粉砕し、無機物を含有したＰＶＣ組成物を７３．６％の回収率で回収することができた。また、可塑剤はジクロロメタンに抽出されることも確認された。また、無機着色剤はＰＶＣ組成物に含有されるため、得られたＰＶＣ組成物を電線被覆材としてさらに再利用し易いことがわかった。
（実施例５）
ジクロロメタン１００ｇを投入した撹拌槽にＰＶＣ被覆電線から銅線を除いたＰＶＣ廃棄物２５．０ｇを添加し、パドル型の撹拌翼を有する撹拌棒により４０℃還流下５００ｒｐｍで撹拌を行ない、４時間後２５℃で１−プロパノール２０ｇを０．５時間かけて滴下添加し０．５時間撹拌を続けた。次に、ジクロロメタン中に析出した析出物をろ過器を用いて回収し、乾燥後、回収物の重量測定を行った。さらに、ろ液を１００℃で減圧蒸留し残留物である可塑剤の重量測定を行った。
実施例５によると、回収物は粉状で重量は１８．３ｇであった。また可塑剤の重量は６．３０ｇであった。これにより、ＰＶＣ被覆電線から銅線を除いたＰＶＣ廃棄物はジクロロメタンによって溶解分散しながら撹拌により粉砕し、無機物を含有したＰＶＣ組成物を７３．２％の回収率で回収することができた。また、可塑剤はジクロロメタンに抽出されることも確認された。
また、実施例４と比べると溶解分散時間を長くしてもジクロロメタンが不足する傾向が有り、ＰＶＣ廃棄物は均一に粉砕され難く、また１−プロパノールを添加した際、均一な粉状になり難い傾向がみられた。従って、ＰＶＣ廃棄物の添加量は、ジクロロメタン１００ｇに対し１１〜１７ｇが好ましいことが分かった。

＜農業用ＰＶＣフィルム廃棄物のＰＶＣ組成物回収試験＞
（実施例６）
ジクロロメタン１００ｇを投入した撹拌槽に農業用ＰＶＣフィルム５．５０ｇを添加し、パドル型の撹拌翼を有する撹拌棒により４０℃還流下４００ｒｐｍで撹拌を行ない、３時間後２５℃で１−プロパノール３０ｇを０．５時間かけて滴下添加し０．５時間撹拌を続けた。次に、ジクロロメタン中に析出した析出物をろ過器を用いてろ過回収し、乾燥後、回収物の重量測定を行った。さらに、ほとんど無色透明のろ液を１００℃で減圧蒸留し残留物である可塑剤の重量測定を行った。
実施例６によると、回収物は粉状で重量は４．８９ｇであった。また可塑剤の重量は０．５５ｇであった。これにより、農業用ＰＶＣフィルムはジクロロメタンによって溶解分散し、無機物を含有したＰＶＣ組成物を８９％の回収率で回収することができた。また可塑剤はジクロロメタンに抽出されることも確認された。

＜硬質ＰＶＣ廃棄物のＰＶＣ組成物回収試験＞
（実施例７）
ジクロロメタン１００ｇを投入した撹拌槽にＰＶＣ管廃棄物１０ｇを添加し、パドル型の撹拌翼を有する撹拌棒により４０℃還流下５００ｒｐｍで撹拌を行ない、３時間後２５℃で１−プロパノール２０ｇを０．５時間かけて滴下添加し０．５時間撹拌を続けた。次に、ジクロロメタン中に析出した析出物をろ過器を用いてろ過回収し、乾燥後、回収物の重量測定を行った。さらに、ろ液を１００℃で減圧蒸留し残留物である可塑剤の重量測定を行った。
実施例７によると、回収物は粉状で重量は７．５５ｇであった。また可塑剤の重量は２．４ｇであった。これにより、ＰＶＣ管はジクロロメタンによって溶解分散し、無機物を含有したＰＶＣ組成物を７５．５％の回収率で回収することができた。また可塑剤はジクロロメタンに抽出されることも確認された。

＜回収したＰＶＣ組成物の比較試験＞
（実施例８）
実施例４，６，７におけるＰＶＣ組成物中の組成比を分析し、ＰＶＣ組成物から無機物等を除去後のＰＶＣの極限粘度をシクロへキサノン溶媒中２５℃で測定し粘度平均分子量を求めた。
その結果を表１に示す。

表１を見て明らかなように、本発明のＰＶＣ組成物の回収方法によると、回収されたＰＶＣ組成物が無機物を含有し、また回収されたＰＶＣの分子量はヴァージンとほとんど同一であり再利用可能な値を維持しているので、回収されたＰＶＣ組成物は再利用可能であることが明らかとなった。

＜溶剤の分離試験＞
（実施例９）
実施例４におけるＰＶＣ被覆電線のＰＶＣ回収後のろ液から可塑剤除去後の溶剤をビグリュー型分留管を用いて４０．５℃で分留し、分留後残留物の比重を測定した。ジクロロメタンと１−プロパノールの比重により残留物の成分組成を求めた。その結果、残留分は９８％が１−プロパノールであることがわかった。これにより、ＰＶＣ組成物回収後の溶剤は、分留により分離を簡単に行うことができ、再利用が可能であることがわかった。

以上説明したように、本発明によれば、ＰＶＣ含有廃棄物の溶剤としてジクロロメタンを使用するため火災や爆発等の危険性が少なく安全性に優れ、回収されるＰＶＣ組成物及び使用した溶剤も再利用が可能であり経済性に優れるとともにＰＶＣ含有廃棄物を溶解分散する温度が低いため省エネルギー性に優れるＰＶＣ組成物の回収方法を提供することができる。本発明のＰＶＣ組成物の回収方法を利用することにより、ＰＶＣ含有廃棄物の焼却処理等の必要が無いため、環境を汚染することなく、回収したＰＶＣ組成物の汎用性が大きく、回収率が高いことから、ＰＶＣ含有廃棄物のリサイクルに大きく貢献することが可能となる。

Claims (6)

1. ジクロロメタンに塩化ビニル重合体含有廃棄物を添加して撹拌しながら膨潤させ溶解分散させる溶解分散工程と、前記溶解分散工程における溶解分散物をジクロロメタンの可溶分と不溶分に分離する分離工程と、を備えていることを特徴とする塩化ビニル重合体組成物の回収方法。
2. 前記溶解分散工程における溶解分散物に貧溶剤を添加し塩化ビニル重合体組成物を析出させる析出工程と、前記析出工程で得られた前記塩化ビニル重合体組成物を分離して回収する回収工程と、を備えていることを特徴とする請求項１に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法。
3. 前記ジクロロメタン１００重量部に対して、前記廃棄物が５〜２５重量部添加されることを特徴とする請求項１又は２に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法。
4. 前記溶解分散工程が３０〜４５℃の温度域で撹拌することを特徴とする請求項１乃至３の内いずれか1項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法。
5. 前記析出工程における前記貧溶剤の沸点が６０〜２００℃の温度域であることを特徴とする請求項１乃至４の内いずれか１項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法。
6. 前記析出工程における前記貧溶剤が前記ジクロロメタン１００重量部に対して３〜３５重量部添加されることを特徴とする請求項１乃至５の内いずれか１項に記載の塩化ビニル重合体組成物の回収方法。