JP2005015777A - 変色体用液状組成物及びそれを用いた変色体セット - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設け、前記多孔質層が吸液状態で透明又は半透明化して変色する変色体に適用される液状組成物であって、前記液状組成物は、媒体中に屈折率が1.3〜1.8の固体物を溶解及び/又は分散させてなる変色体用液状組成物、及び、前記変色体用液状組成物と変色体とからなる変色体セット。
【選択図】 なし
Description
前記人形又は動物形象玩具セットは、吸液状態の人形又は動物形象玩具の任意の部位を水変色体の表面に押し当て、当該箇所の多孔質層に水を浸透させ、透明又は半透明化して像を視覚させるものであり、多孔質層に浸透した液体が蒸発すれば元の状態に復して像が視覚されなくなる、繰り返しの実用性を有するものである。
また、前記玩具に吸液させる媒体は、水が好適に用いられ、乾燥速度を調整して像の可視時間を延長化させるためには、プロピレングリコール等、微量の水溶性有機溶剤を配合できることが開示されている。
しかし、前記構成の水変色体に形成される像は、水の蒸発によって視認されなくなるものであり、プロピレングリコール等の水溶性有機溶剤を添加しても像の可視時間は僅かに延長される程度であった。
よって、像を永続的に形成して保存する用途、例えば、幼児の手形、足形等を採取して保存する用途には不向きであり、像の保存性に適した液状組成物が待ち望まれていた。
更には、前記の変色体用液状組成物と、変色体とからなる変色体セットを要件とする。
前記有機溶剤としては、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、ノルマルノナン、ノルマルデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、デカリン、石油エーテル、石油ベンジン、リグロイン、ミネラルスピリット、流動パラフィン、ベンゼン、トルエン、キシレン、0−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、p−シメン、ソルベントナフサ、テトラヒドロナフタリン、α−ピネン、テレピン油、鉱物油、植物油等の炭化水素類。
メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、第2ブチルアルコール、第3ブチルアルコール、イソアミルアルコール、フーゼル油、ベンジルアルコール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール等の1価アルコール類。
エチレングリコール、エチレングリコールモノアセテート、エチレングリコールジアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル酢酸エステル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル酢酸エステル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソアミルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、酢酸モノグリセリド、酢酸ジグリセリド、酢酸トリグリセリド、酪酸モノグリセリド等の多価アルコール及びその誘導体。
エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、フェニルメチルエーテル、フェニルエチルエーテル、o−クレシルメチルエーテル、m−クレシルメチルエーテル、p−クレシルメチルエーテル、ベンジルエチルエーテル、ジエチレンオキシド、シネオール、フルフラール、フルフリルアルコール、酪酸フルフリル、テトラヒドロフルフリルアルコール、ホルマール、アセタール等のエーテル及びアセタール類。
アセトン、アセトン油、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルブチルケトン、ジアセトンアルコール、アセトフェノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、カンフル等のケトン類。
蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、蟻酸ノルマルブチル、蟻酸イソブチル、蟻酸アミル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ノルマルブチル、酢酸イソブチル、酢酸第2ブチル、酢酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、プロピオン酸ブチル、プロピオン酸イソアミル、酪酸エチル、酪酸ブチル、酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸アミル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸イソアミル、安息香酸ベンジル、桂皮酸エチル、アジピン酸エチル、アジピン酸ブチル、アジピン酸2エチルヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジ−n−ヘキシルアジペート、アジピン酸ジ−n−オクチルアジペート、アジピン酸ジ−n−デシルアジペート、フマル酸ジブチル、フマル酸ジイソブチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ビス(2エチルヘキシル)、アゼライン酸ビス(2−エチルヘキシル)、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ビス(2エチルヘキシル)、ドデカン2酸ビス(2−エチルヘキシル)、アセチルクエン酸トリブチル、トリメリット酸トリス(2エチルヘキシル)、リン酸トリエチル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシル、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールモノイソブチレート、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオールジイソブチレート、乳酸エチル、乳酸ブチル、乳酸アミル、オキシイソ酪酸エチル、酒石酸ジブチル、クエン酸トリブチル、サリチル酸メチル、ジエチルオキサレート、ジブチルオキサレート、マロン酸ジエチル、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジアミルフタレート、ジノルマルヘキシルフタレート、ジノルマルオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等のエステル類。
蟻酸、酢酸、無水酢酸、クレゾール、等の脂肪酸及びフェノール類。アニリン、o−トルイジン、シクロヘキシルアミン、ピリジン、キノリン、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ニトロベンゾール、ニトロアニソール等の窒素化合物類を例示できるが、流動パラフィン、植物油、アジピン酸エステル等の脂肪族エステル類、プロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類等は他の有機溶剤と比較して安全性に優れるために好適に用いられる。
これは、変色体の多孔質層中に含まれる低屈折率顔料の屈折率が1.4〜1.7の範囲にあるため、層中に浸透した固体物が低屈折率顔料と同等の屈折率を有して、層に良好な透明性を付与でき、下層の色調を視認できる効果を永続して示すことができるからである。
よって、前記固体物を用いることにより、変色体に形成された像が経時後も初期と同様の形状及び色調にて保存することが可能となる。
固体物を0.01μm以下に微分散することは困難であり、10μm以上では多孔質層の空隙に固体物粒子が入り込み難くなり、多孔質層表面に付着して明瞭な像の形成が困難となる。
また、手形や足形を採取した後、手や足に付いた固体物を水で容易に洗い流すこともできる。
前記変色体の支持体の材質は、耐水性を有するものであれば特に限定されず、合成紙、布帛、フィルム、プラスチック、ゴム、合成皮革、レザー、ガラス、陶磁器、木材、石材等が挙げられる。
又、耐水性に乏しい材質、例えば、上質紙、アート紙、コート紙等であっても、フィルムによるラミネート、樹脂を塗工又は含浸する等の方法により、支持体として用いることができる。
前記支持体形態としては平面状のものが好ましいが、凹凸状の形態であってもよい。
前記低屈折率顔料としては、微粒子状珪酸、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、沈降性炭酸カルシウム、石膏、クレー、タルク、アルミナホワイト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、これらは屈折率が1.4〜1.7の範囲にあり、液状組成物を吸液すると良好な透明性を示すものである。
前記低屈折率顔料の粒径は特に限定されるものではないが、0.03〜10.0μmのものが好適に用いられる。
又、前記低屈折率顔料は2種以上を併用することもできる。
尚、好適に用いられる低屈折率顔料としては微粒子状珪酸が挙げられる。
微粒子状珪酸は非晶質の無定形珪酸として製造され、その製造方法により、四塩化ケイ素等のハロゲン化ケイ素の熱分解等の気相反応を用いる乾式法によるもの(以下、乾式法微粒子状珪酸と称する)と、ケイ酸ナトリウム等の酸による分解等の液相反応を用いる湿式法によるもの(以下、湿式法微粒子状珪酸と称する)とに大別され、いずれを用いることも可能であるが、湿式法微粒子状珪酸を用いた場合、乾式法微粒子状珪酸の系に較べて常態での隠蔽性が大きいため、微粒子状珪酸に対するバインダー樹脂の混合比率を大きくすることが可能となり、多孔質層の皮膜強度を向上させることができるので、より好適に用いられる。
前記したように多孔質層の常態での隠蔽性を満足させるために用いられる微粒子状珪酸としては、湿式法微粒子状珪酸が好ましい。これは、乾式法微粒子状珪酸と、湿式法微粒子状珪酸とでは構造が異なり、前記乾式法微粒子状珪酸は珪酸が密に結合した三次元構造を形成するのに対して、湿式法微粒子状珪酸は珪酸が縮合して長い分子配列を形成した、所謂、二次元構造部分を有している。従って、前記乾式法微粒子状珪酸と比較して分子構造が粗になるため、湿式法微粒子状珪酸を多孔質層に適用した場合、乾式法微粒子状珪酸を用いる系と比較して乾燥状態における光の乱反射性に優れ、よって、常態での隠蔽性が大きくなるものと推察される。
又、前記多孔質層に含まれる低屈折率顔料は、浸透する媒体が安全性とコスト面から主に水であることから、適度の親水性を有することが望ましい。従って、湿式法微粒子状珪酸は乾式法微粒子状珪酸に比べて粒子表面にシラノール基として存在する水酸基が多く存在するため親水性が高く、好適に用いられる。
前記バインダー樹脂としては、ウレタン系樹脂、ナイロン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共重合樹脂、アクリルポリオール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、マレイン酸樹脂、ポリエステル樹脂、スチレン樹脂、スチレン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂、スチレン−ブタジエン共重合樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合樹脂、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合樹脂、ブタジエン樹脂、クロロプレン樹脂、メラミン樹脂、及び前記各樹脂エマルジョン、カゼイン、澱粉、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、尿素樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
前記ウレタン系樹脂としては、ポリエステル系ウレタン樹脂、ポリカーボネート系ウレタン樹脂、ポリエーテル系ウレタン樹脂等があり、2種以上を併用することもできる。又、前記樹脂が水に乳化分散したウレタン系エマルジョン樹脂や、イオン性を有するウレタン樹脂(ウレタンアイオノマー)自体のイオン基により乳化剤を必要とすることなく自己乳化して、水中に溶解乃至分散したコロイド分散型(アイオノマー型)ウレタン樹脂を用いることもできる。
尚、前記ウレタン系樹脂は水性ウレタン系樹脂又は油性ウレタン系樹脂のいずれを用いることもできるが、水性ウレタン系樹脂、殊に、ウレタン系エマルジョン樹脂やコロイド分散型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。
前記ウレタン系樹脂は単独で用いることもできるが、支持体の種類や皮膜に必要とされる性能に応じて、他のバインダー樹脂を併用することもできる。ウレタン系樹脂以外のバインダー樹脂を併用する場合、実用的な皮膜強度を得るためには、前記多孔質層のバインダー樹脂中にウレタン系樹脂を固形分重量比率で30%以上含有させることが好ましい。前記バインダー樹脂において、架橋性のものは任意の架橋剤を添加して架橋させることにより、さらに皮膜強度を向上させることができる。
前記バインダー樹脂には、媒体との親和性に大小が存在するが、これらを組み合わせることにより、多孔質層中への浸透時間、浸透度合い、浸透後の乾燥の遅速を調整することができる。更には、適宜分散剤を添加することにより、前記した浸透性能をコントロールすることもできる。
尚、前記非変色層は、多孔質層の下層に配設して、前記多孔質層が吸水により透明又は半透明化することによって視認される構成が好適に用いられる。
前記非変色層を多孔質層の下層に設けることによって、乾燥状態と吸水状態との色彩変化に優れた変色体が得られる。又、非変色層を図柄、文字、記号、図形等を有する層にすると、より変化性に富む変色体が得られる。
尚、老化防止剤、帯電防止剤、極性付与剤、揺変性付与剤、消泡剤等を必要に応じて各層に添加して機能を向上させることもできる。
尚、液状組成物を収容した容器を変色体に近接又は接触させ、容器内から液状組成物を導出して付着させる方法としては、容器内に液状組成物を収容し、且つ、容器内の液状組成物を導出する繊維体や刷毛を設けて液状組成物を塗布する方法、容器内に液状組成物を収容し、且つ、噴霧装置を設けて、液状組成物をスプレーする方法、注射器のように容器内の液状組成物を押圧して、液状組成物を噴出させる方法等が挙げられる。
更に、幼児や人形の手形や足形を採取する場合、繊維材や連続気泡を有する発泡材(スポンジ)に液状組成物を含浸させたものや、容器に液状組成物を含浸させた繊維材や連続気泡を有する発泡材(スポンジ)を収容してスタンプ台を模したものに手や足を接触させて液状組成物を付着させた後、前記変色体に手や足を接触させて手形や足形を採取する方法が好適であり、明瞭な手形や足形を簡便に形成できる。
実施例1〜16
変色体用液状組成物の作製
以下の表に本発明の変色体用液状組成物に用いられる固体物、固体物の屈折率〔ナトリウムのD線(589nm)における20℃での値〕、媒体、固体物の媒体中での状態を記載する。尚、溶媒中で分散状態にある固体物に関してはその粒子径も記載した。
表中の括弧内の数字は重量部を示す。
変色体用液状組成物の作製
以下の表に比較例の変色体用液状組成物に用いられる媒体を記載する。
白色合成紙(大きさ100mm×100mm、厚み80μm)上に、青色顔料5部、アクリル酸エステルエマルジョン(固形分50%)50部、シリコーン系消泡剤0.2部、増粘剤3部、湿潤剤2部、レベリング剤1部、水10部、エポキシ系架橋剤2.5部を均一に混合、攪拌した青色スクリーン印刷用インキを、180メッシュのスクリーン版を用いて全面に印刷して非変色層を形成し、次いで、前記非変色層上に、低屈折率顔料として湿式法により製造される微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−200A、日本シリカ工業(株)製〕15部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:ハイドランAP−10、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分30%、大日本インキ化学工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ増粘剤3部、エチレングリコール1部、エポキシ系架橋剤2部を均一に混合、攪拌した白色スクリーン印刷用インキを用いてベタ印刷を施し、70℃で15分間乾燥、硬化させて多孔質層を形成し、変色体を得た。
実施例及び比較例で調製した変色体用液状組成物を各々0.1gスポイドにて採取した後、前記変色体上に滴下して変色体上に青色の変色像を形成し、前記像の20℃で1日後、1週間後、3ケ月後の濃度及び形状を目視により観察した。
濃度保持性試験
変色体用液状組成物を変色体上に滴下して形成した像の青色の濃度について、形成直後の濃度と経時後の濃度を比較した。
◎:発色直後と濃度変化ない。
○:濃度変化はあるが、視覚可能。
△:濃度変化が大きく、視覚困難。
×:完全消色し視覚できない。
形状保持性試験
変色体用液状組成物を変色体上に滴下して形成した像の形状が、形成直後の形状と経時後の形状を差を比較した。
◎:初期の形状と比べて変化がない。
○:僅かに形状変化がある。
△:大きく形状変化して初期の形状を判別できない。
×:形状を判別できない。
白色合成紙(大きさ280mm×280mm、厚み200μm)上に、青色顔料5部、アクリル酸エステルエマルジョン(固形分50%)50部、シリコーン系消泡剤0.2部、増粘剤3部、湿潤剤2部、レベリング剤1部、水10部、エポキシ系架橋剤2.5部を均一に混合、攪拌した青色スクリーン印刷用インキを、180メッシュのスクリーン版を用いて全面にベタ印刷して非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、低屈折率顔料として湿式法により製造される微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−200A、日本シリカ工業(株)製〕15部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:ハイドランAP−10、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分30%、大日本インキ化学工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ増粘剤3部、エチレングリコール1部、エポキシ系架橋剤2部を均一に混合、攪拌した白色スクリーン印刷用インキを用いてベタ印刷を施して多孔質層を形成して変色体を作製した。
実施例6で作製した変色体用液状組成物を吸収材料となる連続気泡を有する発泡ウレタンフォーム(直径200mm、厚み5mm)に含浸させ、円形容器内に収容してスタンプ台を作製した。
前記変色体とスタンプ台を組み合わせて変色体セットを得た。
前記スタンプ台の吸液材料に幼児の手のひらを約10秒間押し付けて液状組成物を均一に付着させた後、前記変色体の多孔質層上に手を約5秒間押し付けると、多孔質層が液状組成物を吸液して透明化し、下層の非変色層による青色の手形が採取された。
前記手形が形成された変色体を20℃の環境下で3カ月間、放置したが、初期と同様の色濃度と形状を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体用液状組成物に含まれる固体物は水に可溶であるため、手形を採取する際、幼児の手に付着した液状組成物は水で容易に洗い落とすことができると共に、手形の採取に失敗した場合でも変色体を水洗することによって手形を完全に除去することができ、再度液状組成物を用いて変色体に手形を形成することができる繰り返しの実用を満足させるものであった。
更に、前記液状組成物は無色透明のため、誤って衣服等に付着しても汚れとなることはなく、水洗い等で簡易に取り除くことができ、幼児の手形を採取する利便性と安全性にも優れていた。
青色に着色されたポリエステルシート(大きさ200mm×250mm、厚み:50μm)上に、低屈折率顔料として湿式法により製造される微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−74P、日本シリカ工業(株)製〕15部、ピンク色蛍光顔料2部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:ハイドランAP−10、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分30%、大日本インキ化学工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ増粘剤3部、エチレングリコール1部、エポキシ系架橋剤2部を均一に混合、攪拌したピンク色スクリーン印刷用インキを用いて、全面にベタ印刷を施してピンク色の多孔質層を形成し、吸液によりピンク色から紫色に変化する変色体を作製した。
実施例7で作製した変色体用液状組成物を吸収材料となる目付量が40g/m2 の150mm×200mmにカットされたセルロース製不織布に含浸させ、吸液体を作製した。前記変色体と吸液体を組み合わせて変色体セットを得た。
前記吸液体を幼児の足の裏に均一に押し当てて液状組成物を均一に付着させた後、前記変色体の多孔質層上に足を約5秒間押し付けると、多孔質層が液状組成物を吸液して透明化し、下層の非変色層による紫色の足形が採取された。
前記足形が形成された変色体を20℃の環境下で3カ月間、放置したが、初期と同様の色濃度と形状を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体用液状組成物に含まれる固体物は水に可溶であるため、足形を採取する際、幼児の足に付着した液状組成物は水で容易に洗い落とすことができると共に、足形の採取に失敗した場合でも変色体を水洗することによって足形を完全に除去することができ、再度液状組成物を用いて足形を形成することができる繰り返しの実用を満足させるものであった。
更に、前記液状組成物は無色透明のため、誤って衣服等に付着しても汚れとなることはなく、水洗い等で簡易に取り除くことができ、幼児の足形を採取する利便性と安全性にも優れていた。
白色コート紙(大きさ300mm×250mm、厚み100μm)上に、黒色顔料5部、アクリル酸エステルエマルジョン(固形分50%)50部、シリコーン系消泡剤0.2部、増粘剤3部、湿潤剤2部、レベリング剤1部、水10部、エポキシ系架橋剤2.5部を均一に混合、攪拌した黒色スクリーン印刷用インキを用いて全面にベタ印刷行い非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、低屈折率顔料として湿式法により製造される微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−74P、日本シリカ工業(株)製〕15部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:ハイドランAP−10、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分30%、大日本インキ化学工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ増粘剤3部、エチレングリコール1部、エポキシ系架橋剤2部を均一に混合、攪拌した白色スクリーン印刷用インキを用いてベタ印刷を施して多孔質層を形成し、吸液により白色から黒色に変化する変色体を得た。
前記変色体は、水を含浸させた毛筆で筆記すると筆跡は白色から黒色に変化し、吸液状態では黒色を呈しているが、水が蒸発乾燥すると黒色から白色に戻り、この現象は何度も繰り返し行うことができるため、書道等の練習には適しているが、筆跡を残すことは出来ない。
前記変色体に、実施例1で作製した変色体用液状組成物を毛筆に含浸させて筆記して得られる筆跡は、30℃の環境下で3カ月間、放置しても初期と同様の色形状を維持しており、色濃度は変化しているものの視覚可能であり、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体用液状組成物は水易溶性であるため、筆記後の毛筆に残った液状組成物を水で簡単に洗い落とすことができた。
更に、前記液状組成物は無色透明のため、誤って衣服等に付着しても汚れとなることはなく、水洗い等で簡易に取り除くことができ、利便性に優れていた。
支持体2として白色ナイロンタフタ生地上に、ピンク色顔料5部、アクリル酸エステルエマルジョン(固形分50%)50部、シリコーン系消泡剤0.2部、増粘剤3部、湿潤剤2部、レベリング剤1部、水10部、エポキシ系架橋剤2.5部を均一に混合、攪拌したピンク色スクリーン印刷用インキを用いてベタ印刷を施し、非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、低屈折率顔料として湿式法微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−1011、日本シリカ工業(株)製〕15部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:パーマリンUA−150、ポリエーテル系ウレタン樹脂、固形分30%、三洋化成工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ用増粘剤3部、エチレングリコール1部、ブロックイソシアネート系架橋剤2部を均一に混合攪拌してなる白色スクリーン印刷用インキを180メッシュのスクリーン版を用いて、全面にベタ印刷し、130℃にて5分間乾燥硬化させて、多孔質層を形成し、吸液により白色からピンク色に変化する変色体を得た。
実施例8で作製した変色体用液状組成物を吸収材料となる連続気泡を有する発泡ウレタンフォーム(直径200mm、厚み5mm)に含浸させ、円形容器内に収容してスタンプ台を作製した。
前記変色体とスタンプ台を組み合わせて変色体セットを得た。
前記スタンプ台の吸液材料に凸状の花の印面を設けたスタンプを約10秒間押し付けて印面に液状組成物を均一に付着させた後、前記変色体の多孔質層上に約5秒間押し付けると、多孔質層が液状組成物を吸液して透明化し、下層の非変色層によるピンク色の花柄が採取された。
前記花柄が形成された変色体を20℃の環境下で3カ月間、放置したが、初期と同様の色濃度と形状を維持しており、保存安定性に優れていた。
又、前記変色体用液状組成物は水易溶性であるため、像を形成した後の印面に残った液状組成物は水で簡単に洗い落とすことができた。
更に、前記液状組成物は無色透明のため、誤って衣服等に付着しても汚れとなることはなく、水洗い等で簡易に取り除くことができ、利便性に優れていた。
白色コート紙(大きさ300mm×250mm、厚み100μm)上に、赤色顔料5部、アクリル酸エステルエマルジョン(固形分50%)50部、シリコーン系消泡剤0.2部、増粘剤3部、湿潤剤2部、レベリング剤1部、水10部、エポキシ系架橋剤2.5部を均一に混合、攪拌した赤色スクリーン印刷用インキを用いて全面にベタ印刷を行い非変色層を形成した。
次いで、前記非変色層上に、低屈折率顔料として湿式法により製造される微粒子状珪酸〔商品名:ニップシールE−74P、日本シリカ工業(株)製〕15部、バインダー樹脂として水性ウレタン樹脂〔商品名:ハイドランAP−10、ポリエステル系ウレタン樹脂、固形分30%、大日本インキ化学工業(株)製〕50部、水30部、シリコーン系消泡剤0.5部、水系インキ増粘剤3部、エチレングリコール1部、エポキシ系架橋剤2部を均一に混合、攪拌した白色スクリーン印刷用インキを用いてベタ印刷を施して多孔質層を形成し、吸液により白色から赤色に変化する変色体を得た。
前記変色体は、水を収容したペンで筆記すると筆跡は白色から赤色に変化し、吸液状態では赤色を呈しているが、水が蒸発乾燥すると赤色から白色に戻り、この現象は何度も繰り返し行うことができるため、文字等の練習には適しているが、筆跡を残すことは出来ない。
前記変色体に、実施例10で作製した変色体用液状組成物を収容したペン(筆記先端部が繊維加工体からなるマーキングペン)で筆記して得られる筆跡は、20℃の環境下で6カ月間、放置しても初期と同様の色濃度と形状を維持しており、保存安定性に優れていた。
Claims (8)
- 支持体上に、低屈折率顔料をバインダー樹脂と共に分散状態に固着させた多孔質層を設け、前記多孔質層が吸液状態で透明又は半透明化して変色する変色体に適用される液状組成物であって、前記液状組成物は、媒体中に屈折率が1.3〜1.8の固体物を溶解及び/又は分散させてなることを特徴とする変色体用液状組成物。
- 前記媒体中に固体物を3.0重量%以上含有してなる請求項1記載の変色体用液状組成物。
- 前記媒体中に分散された固体物の粒子径が10μm以下である請求項1又は2記載の変色体用液状組成物。
- 前記媒体が少なくとも水を含んでなる請求項1乃至3のいずれかに記載の変色体用液状組成物。
- 媒体が蒸発した後、水に対して溶解可能な固体物を用いてなる請求項1乃至4のいずれかに記載の変色体用液状組成物。
- 請求項1乃至5のいずれかに記載の変色体用液状組成物と、変色体とからなる変色体セット。
- 変色体用液状組成物が繊維材、又は、連続気泡を有する発泡材に含浸されてなる請求項6記載の変色体セット。
- 変色体用液状組成物を変色体に付着させる筆記又は塗布具、或いは、スタンプ具を備えてなる請求項6記載の変色体セット。
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