JP2005015465A - ラセミアミンの製造方法 - Google Patents
ラセミアミンの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2005015465A JP2005015465A JP2004126383A JP2004126383A JP2005015465A JP 2005015465 A JP2005015465 A JP 2005015465A JP 2004126383 A JP2004126383 A JP 2004126383A JP 2004126383 A JP2004126383 A JP 2004126383A JP 2005015465 A JP2005015465 A JP 2005015465A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- oxime
- optically active
- formula
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【解決手段】 (A)金属酸化物の存在下に、式(1)
【化1】
(式中、R1およびR2はそれぞれ相異なって、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアリール基または置換されていてもよいアラルキル基を表わす。また、R1およびR2が結合して、その結合炭素原子とともに環を形成していてもよい。*は不斉中心であることを表わす。)
で示される光学活性アミンと過酸化水素とを反応させ、式(2)
【化2】
(式中、R1およびR2はそれぞれ上記と同一の意味を表わす。)
で示されるオキシム化合物を得る工程と、
(B)(A)で得られた式(2)で示されるオキシム化合物を水素化処理して、式(3)
【化3】
(式中、R1およびR2はそれぞれ上記と同一の意味を表わす。)
で示されるラセミアミンを得る工程を含むことを特徴とするラセミアミンの製造方法。
【選択図】 なし
Description
で示される光学活性アミンと過酸化水素とを反応させ、式(2)
で示されるオキシム化合物を得る工程(以下、工程(A)と略記する。)と、
(B)(A)で得られた式(2)で示されるオキシム化合物を水素化処理して、式(3)
で示されるラセミアミンを得る工程(以下、工程(B)と略記する。)を含むことを特徴とするラセミアミンの製造方法を提供するものである。
タングステンと第IIIb族元素、第IVb族元素、第Vb族元素または酸素を除く第VIb族元素とからなるタングステン化合物;
モリブデンと第IIIb族元素、第IVb族元素、第Vb族元素または酸素を除く第VIb族元素とからなるモリブデン化合物;
が好ましい。
50mLフラスコに、タングステン金属20mgおよび30重量%過酸化水素水250mgを仕込み、内温40℃に昇温し、同温度で0.5時間攪拌、保持し、タングステン酸化物水溶液を調製した。該水溶液を内温30℃に冷却し、水3gおよび(R)−1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミン(R体比=99.5%)380mgを仕込んだ。これに、30重量%過酸化水素水600mgを5分かけて滴下した後、内温50℃に昇温し、同温度で3時間攪拌、保持し、反応させた。室温まで冷却し、メチルtert−ブチルエーテル10gおよび水10gを加え、室温で攪0拌し、静置後、分液し、2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムを含む有機層を得た。
2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムの収率は97%であった。
実施例1(A)で得られた有機層を濃縮乾固して取り出した2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムのうち380mgとn−ヘキサン2gとを50mlフラスコに加え、さらに無水酢酸200mgを加えて、70℃で2時間加熱攪拌後、反応液を冷却すると結晶が析出した。析出した結晶をろ過乾燥し、2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムアセテートを白色針状晶として450mg得た。
1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンの収率は93%(2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシム基準)、R体比は50.4%であった。
実施例1(A)において、タングステン金属に代えてホウ化タングステン25mgを用いる以外は、実施例1(A)と同様に実施することにより、2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムを含む有機層を得た。
2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムの収率は95%であった。
実施例1(A)において、(R)−1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンに代えて(R)−1−(3−メトキシフェニル)エチルアミン(R体比=99.8%)302mgを用いる以外は、実施例1(A)と同様に実施することにより、3’−メトキシアセトフェノンオキシムを含む有機層を得た。
3’−メトキシアセトフェノンオキシムの収率は89%であった。
実施例3(A)で得られた溶液を濃縮乾固して取り出した3’−メトキシアセトフェノンオキシムのうち230mgとテトラヒドロフラン10mLとを50mLフラスコに加え、内温20℃で攪拌しながら水素化リチウムアルミニウム380mgを加えた後、同温度で14時間攪拌、保持した。反応終了後、反応液を5重量%塩酸水50mLにゆっくりと滴下した。5重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性に調整した後、トルエン20mLを加えて分液処理し、1−(3−メトキシフェニル)エチルアミンを含む有機層を得た。
1−(3−メトキシフェニル)エチルアミンの収率は84%(3’−メトキシアセトフェノンオキシム基準)、R体比は50.8%であった。
実施例1(A)において、(R)−1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンに代えて(R)−1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メチルエチルアミン(R体比=99.0%)400mgを用いる以外は、実施例1(A)と同様に実施することにより、(3,4−ジメトキシフェニル)アセトンオキシムを含む有機層を得た。
(3,4−ジメトキシフェニル)アセトンオキシムの収率は97%であった。
実施例4(A)で得られた溶液を濃縮乾固して取り出した(3,4−ジメトキシフェニル)アセトンオキシムのうち400mgとテトラヒドロフラン10mLとを50mLフラスコに加え、内温20℃で攪拌しながら水素化リチウムアルミニウム380mgを加えた後、同温度で14時間攪拌、保持した。反応終了後、反応液を5重量%塩酸水50mLにゆっくりと滴下した。5重量%水酸化ナトリウム水溶液を加えてアルカリ性に調整した後、トルエン20mLを加えて分液処理し、1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メチルエチルアミンを含む有機層を得た。
1−(3,4−ジメトキシフェニル)−2−メチルエチルアミンの収率は80%((3,4−ジメトキシフェニル)アセトンオキシム基準)、R体比は50.5%であった。
実施例1(B)で得られた2’,4’−ジクロロアセトフェノンオキシムアセテートのうち200mg、酢酸2gおよび5重量%白金−炭素(50重量%含水品)10mgをオートクレーブに仕込み、窒素置換後、30℃に昇温して水素で2.0MPaまで加圧する。同温度下、水素を供給することにより同圧力に保ちながら5時間反応させる。反応後、触媒を濾過し、濾液中の酢酸を減圧留去後、残留物にトルエンを加えて5重量%水酸化ナトリウム水溶液で洗浄することにより、ラセミ化した1−(2,4−ジクロロフェニル)エチルアミンを含む溶液が得られる。
Claims (8)
- (A)金属酸化物の存在下に、式(1)
で示される光学活性アミンと過酸化水素とを反応させ、式(2)
で示されるオキシム化合物を得る工程と、
(B)(A)で得られた式(2)で示されるオキシム化合物を水素化処理して、式(3)
で示されるラセミアミンを得る工程を含むことを特徴とするラセミアミンの製造方法。 - 金属酸化物が、
タングステンと第IIIb族元素、第IVb族元素、第Vb族元素または酸素を除く第VIb族元素とからなるタングステン化合物;
モリブデンと第IIIb族元素、第IVb族元素、第Vb族元素または酸素を除く第VIb族元素とからなるモリブデン化合物;
タングステン金属またはモリブデン金属;
からなる群から選ばれる少なくとも一種と過酸化水素とを反応せしめてなる金属酸化物である請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。 - (A)において、式(1)で示される光学活性アミンと金属酸化物の混合物中に過酸化水素を加えていくことを特徴とする請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。
- (B)において、式(2)で示されるオキシム化合物と金属水素化物とを溶媒中で反応させることを特徴とする請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。
- (B)において、式(2)で示されるオキシム化合物と水素供与体とを溶媒中で金属触媒の存在下に反応させることを特徴とする請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。
- (B)において、式(2)で示されるオキシム化合物をO−保護化した後に水素化処理することを特徴とする請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。
- 置換基R1およびR2のうち少なくとも一方が置換されていてもよいアリール基である請求項1に記載のラセミアミンの製造方法。
- (A)金属酸化物の存在下に、式(1)で示される光学活性アミンと過酸化水素とを反応させ、式(2)で示されるオキシム化合物を得る工程と、
(B)(A)で得られた式(2)で示されるオキシム化合物を水素化処理する工程を含むことを特徴とする光学活性アミンのラセミ化方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004126383A JP4461891B2 (ja) | 2003-06-02 | 2004-04-22 | ラセミアミンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2003156364 | 2003-06-02 | ||
JP2004126383A JP4461891B2 (ja) | 2003-06-02 | 2004-04-22 | ラセミアミンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2005015465A true JP2005015465A (ja) | 2005-01-20 |
JP4461891B2 JP4461891B2 (ja) | 2010-05-12 |
Family
ID=34196645
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004126383A Expired - Fee Related JP4461891B2 (ja) | 2003-06-02 | 2004-04-22 | ラセミアミンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4461891B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010527959A (ja) * | 2007-05-22 | 2010-08-19 | クラリアント スペシャルティー ファイン ケミカルズ(フランス) | 光学活性なα−アミノアセタールのラセミ化の方法 |
WO2018199146A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-01 | 学校法人中部大学 | オキシム・ヒドロキシアミンを基質とするエステルからアミドへの変換触媒 |
-
2004
- 2004-04-22 JP JP2004126383A patent/JP4461891B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010527959A (ja) * | 2007-05-22 | 2010-08-19 | クラリアント スペシャルティー ファイン ケミカルズ(フランス) | 光学活性なα−アミノアセタールのラセミ化の方法 |
RU2470912C2 (ru) * | 2007-05-22 | 2012-12-27 | Клариант Спешиалти Файн Кемикалз (Фрэнс) | Способ рацемизации оптически активных альфа-аминоацеталей |
WO2018199146A1 (ja) * | 2017-04-25 | 2018-11-01 | 学校法人中部大学 | オキシム・ヒドロキシアミンを基質とするエステルからアミドへの変換触媒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4461891B2 (ja) | 2010-05-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11739049B2 (en) | Process for the preparation of (1R,2R)-3-(3-dimethylamino-1-ethyl-2-methyl-propyl)-phenol | |
AU2017224165B2 (en) | Process for preparing terpinene-4-ol | |
US7563931B2 (en) | Process for preparation of phenethylamine derivatives | |
US10544087B2 (en) | Process for the reductive amination of halogen-containing substrates | |
JP2007070358A (ja) | アセトンの水素化 | |
CA2431065C (en) | Process for the preparation of phenethylamine derivatives | |
US6593496B1 (en) | Process for preparing sertraline from chiral tetralone | |
CA2315761C (en) | Novel process for preparing a ketimine | |
JP4461891B2 (ja) | ラセミアミンの製造方法 | |
JP4296783B2 (ja) | ニトロ化合物の製造方法とその触媒 | |
JP4904945B2 (ja) | 光学活性1−(フルオロ、トリフルオロメチルまたはトリフルオロメトキシ置換フェニル)アルキルアミンn−モノアルキル誘導体の製造方法 | |
JP2002226437A (ja) | 光学活性アミンをラセミ化する方法 | |
JP5233299B2 (ja) | 光学活性1−(2−トリフルオロメチルフェニル)エタノールの精製方法 | |
JP2019001746A (ja) | ジオールの製造方法 | |
US7141697B2 (en) | Process for the preparation of phenethylamine derivatives | |
WO2009128347A1 (ja) | 2-アルキル-2-シクロアルケン-1-オンの製造方法 | |
Zaher | Advancements and Developments of the Juliá-Colonna Epoxidation | |
JPH11124350A (ja) | 光学活性アルコールの製造方法 | |
JP4915696B2 (ja) | β−アミノカルボニル化合物の製法 | |
JPH08231476A (ja) | アルコキシ基置換トリフェニルアミン類の製造方法 | |
JP2005289981A (ja) | テトラロン類の製造方法 | |
JPH09110810A (ja) | 光学活性アミノアルコール類の製造方法 | |
JP2005126380A (ja) | 光学活性な1,2−ビス(3,5−ジメチルフェニル)−1,2−エタンジアミンの製造方法 | |
JP2003335737A (ja) | 光学活性(r)−1−(4−トリフルオロメチルフェニル)エチルアミン |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20060913 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080130 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20080513 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091006 |
|
A521 | Written amendment |
Effective date: 20091110 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20091208 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091225 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Effective date: 20100126 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100208 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 3 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130226 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |