JP4045722B2 - アミン化合物、中間体、製造法および光学分割剤 - Google Patents
アミン化合物、中間体、製造法および光学分割剤 Download PDFInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アミン化合物、中間体、製造法および光学分割剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
光学活性なα−フェニルエチルアミン、α−ナフチルエチルアミン等の光学活性第１級アミン化合物は、カルボン酸基を有する化合物の光学分割剤として知られている。
本発明者らは、これらの光学活性第１級アミン化合物の誘導体について、これを種々合成し検討した結果、２−置換フェニルエチルアミンの光学活性第２級アミン化合物が、光学分割剤として優れていることを見い出し本発明に至った。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
（式中、＊印は不斉炭素原子を表す。Ｘ1はハロゲン原子または低級アルキル基を表し、Ｘ2〜Ｘ5は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表す。Ｒ1は低級アルキル基を表し、Ｒ2は、芳香環上にアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基を一つ以上有するアリール基を表す。）
で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物、中間体、製造法および分割剤を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
以下本発明について、詳細に説明する。
一般式（１）で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物［以下、アミン化合物（１）という。］において、Ｘ1はハロゲン原子または低級アルキル基を表す。
【０００５】
ここでハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは、塩素原子が挙げられる。 低級アルキル基としては、例えば炭素数１〜４の低級アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、Ｘ2〜Ｘ5は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を表し、ハロゲン原子および低級アルキル基は、前記Ｘ1の場合と同様のものが挙げられる。この中で、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ5が、水素原子であり、Ｘ3が塩素原子であるものがより好ましい。
【０００６】
アミン化合物（１）において、Ｒ2は、芳香環上にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を一つ以上有するアリール基であり、アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜４の低級アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜４の低級アルコキシ基であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【０００７】
置換基Ｒ2として具体的には、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基等が挙げられ、フェノキシフェニル基、フェニルフェニル基が好ましく、３−フェノキシフェニル基、４−フェニルフェニル基がより好ましい。
【０００８】
かかるアミン化合物（１）の具体例としては、例えば、Ｎ−（４−メチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，３，４−トリメチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン
等のラセミまたは光学活性体を挙げることができ、Ｎ−（３−フェノキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが特に好ましい。
【０００９】
本発明のアミン化合物（１）は、例えば一般式（２）
（式中、＊印、Ｘ1〜Ｘ5、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）
で示されるラセミまたは光学活性アミン［以下、アミン（２）という。］と一般式（３）
（式中、Ｒ2は、前記と同じ意味を表す。）
で示されるカルボニル化合物［以下、カルボニル化合物（３）という。］とを反応させ、一般式（４）
（式中、＊印、Ｘ1〜Ｘ5、Ｒ1、Ｒ2は前記と同じ意味を表す。）
で示されるイミン化合物［以下、イミン化合物（４）という。］を得、次いで該化合物を還元することにより得ることができる。
【００１０】
また、アミン化合物（１）の塩としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸と該アミン化合物との塩があげられる。
【００１１】
ラセミまたは光学活性アミン（２）とカルボニル化合物（３）とを反応させてイミン化合物（４）を得る反応において、アミン（２）は公知化合物であるか、公知の方法に準じて合成することにより、容易に入手することができる。
【００１２】
また、カルボニル化合物（３）としては、例えば４−メチルベンズアルデヒド、２，５−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、５−フルオロ−２−メトキシベンズアルデヒド、３−フェノキシベンズアルデヒド、４−フェノキシベンズアルデヒド、２−フェニルベンズアルデヒド、３−フェニルベンズアルデヒド、４−フェニルベンズアルデヒド、等があげられる。
【００１３】
上記反応には、通常、溶媒が用いられ、用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等を例示することができる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
カルボニル化合物（３）の使用量は、通常、アミン（２）に対して通常、０．５〜２モル倍、好ましくは１〜１．５モル倍程度である。
【００１５】
反応温度は、通常、０℃〜２００℃であり、好ましくは０℃〜１５０℃の範囲である。
反応時間は、通常、０．５〜３０時間、好ましくは０．５〜１０時間で充分目的を達することができる。
ここで得られたイミン化合物（４）は、単離することもできるが、単離することなく次の反応に用いることができる。
【００１６】
イミン化合物（４）の具体例としては、例えば、
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，３，４−トリメチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン
等のラセミまたは光学活性体を挙げることができる。
【００１７】
次に、イミン化合物（４）を還元し、アミン化合物（１）を得る還元方法において、還元剤としては、通常、金属水素化物等の還元剤を用いる方法または還元触媒を用いて接触還元する方法があげられる。
【００１８】
還元剤を用いる方法において、金属水素化物としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、ボラン等があげられる。ボランとしては、ジボラン、ボラン−ＴＨＦ、ボラン−スルフィド錯体、ボランアミン錯体等があげられる。
【００１９】
これらの還元剤の使用量は、水素化リチウムアルミニウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、イミン化合物（４）に対して通常０．２５〜５モル倍程度、好ましくは０．２５〜２モル倍程度の範囲である。
ボランを用いる場合、ボランの使用量はイミン化合物（４）に対して、ホウ素基準で通常、０．３〜５モル倍程度、好ましくは０．３〜３モル倍程度の範囲である。
【００２０】
この反応では通常溶媒が用いられ、用いられる溶媒としては、還元反応に不活性な溶媒があげられ、かかる溶媒としては、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、等を例示できる。
また、還元剤として水素化ホウ素ナトリウム等を使用する場合には、上記溶媒の他に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類も用いることができる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよく、使用量は特に限定されない。
【００２１】
反応温度は、通常、−５０℃〜１００℃程度、好ましくは−２０℃〜１００℃程度の範囲である。
反応時間は特に限定されない。
反応終了後、水、酢酸または鉱酸で分解した後に塩基性とし、次いで中性ないし弱塩基性下に分液した有機層を濃縮すれば、アミン化合物（１）が得られ、必要に応じて、再結晶、シリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィー等によって精製することもできる。
【００２２】
接触水添による方法において、還元触媒としてはラネーニッケル、パラジウム−炭素、二酸化白金、白金黒、等があげられる。
これら触媒の使用量は、通常、イミン化合物（４）に対して０．１〜１００重量％、好ましくは０．５〜５０重量％である。
この反応に用いられる溶媒としては、通常、還元反応に不活性な溶媒が用いられ、かかる溶媒としては例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水等を例示できる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよく、使用量は特に限定されない。
反応温度は、通常、−３０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜１００℃程度の範囲である。
反応圧力は、通常、０〜１０ＭＰａ、好ましくは０〜５ＭＰａ程度である。反応時間は、特に限定されない。
【００２３】
反応終了後、触媒を濾過して除き、濾液を濃縮すれば本発明化合物であるアミン化合物（１）が得られ、必要に応じて再結晶、シリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製することもできる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の光学活性アミン化合物（１）は、カルボン酸の光学分割剤として優れた性能を示す。
また、本発明の光学活性アミン化合物（１）は、対応する光学活性アミン（２）から容易に製造しうるので、この点でも工業的に有利である。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において化学純度はガスクロマトグラフィーにより測定し、光学純度は、高速液体クロマトグラフィーにより測定した。
【００２６】
実施例１
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン７．２４ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）と３−フェノキシベンズアルデヒド９．０６ｇ（４５．７ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍｌ中室温で６時間攪拌した。原料アミンの消失を確認後、水素化ホウ素ナトリウム１．７５ｇ（４６．３ｍｍｏｌ）を室温で添加し、室温で３時間攪拌した。
反応後、室温下で３６％塩酸１０ｍｌと水３０ｍｌを加え、減圧濃縮した。
得られた液状の濃縮物に、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌと水１００ｍｌを加え、攪拌後静置して結晶を析出させた後、ろ過により結晶を分離した。
得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで洗浄した後、水酸化ナトリウム６．９８ｇを水１００ｍｌに溶解したものを加えて塩基性とし、クロロホルム１５０ｍｌで抽出した。
得られた抽出液を減圧濃縮することにより、１３．５ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（３−フェノキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率９４．８％、純度９４．１％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．２９ （ｄ） ３Ｈ；１．５８ （ｓ） １Ｈ；３．５７ （ｄ） ２Ｈ；４．２５ （ｑ） １Ｈ；６．９５〜７．５６ （ｍ） １２Ｈ；
【００２７】
実施例２
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン７．０６ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）と４−フェニルベンズアルデヒド８．１３ｇ（４４．６ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍｌ中室温で１時間攪拌した。原料アミンの消失を確認後、メタノール３０ｍｌを添加し、水素化ホウ素ナトリウム２．６０ｇ（６８．７ｍｍｏｌ）を室温で徐々に添加し、室温で１６時間攪拌した。
反応後、室温下で３６％塩酸１３ｍｌと水１０ｍｌを加え、減圧濃縮したところ、結晶が析出した。
得られた結晶に、ｔ−ブチルメチルエーテル２５ｍｌを加えて攪拌後、ろ過により結晶を分離した。
得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍｌで洗浄した後、水酸化ナトリウム２．８７ｇを水１００ｍｌに溶解したものを加えて塩基性とし、ｔ−ブチルメチルエーテル８００ｍｌで抽出した。
得られた抽出液を減圧濃縮することにより、９．６５ｇ（２７．１ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率７２．９％、純度９９．１％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．３４ （ｄ） ３Ｈ；１．６０ （ｓ） １Ｈ；３．６４ （ｓ） ２Ｈ；４．３２ （ｑ） １Ｈ；７．２５〜７．６２ （ｍ） １２Ｈ；
【００２８】
実施例３
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン０．１８４ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と４−フェニルベンズアルデヒド０．２２５ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル４ｍｌ中室温で３日間攪拌した後、減圧濃縮する事により、０．３９１ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率１１３％、純度８９％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．５３ （ｄ） ３Ｈ；４．９５ （ｑ） １Ｈ；７．２３〜７．８６ （ｍ） １２Ｈ；８．４２ （ｓ） １Ｈ；
【００２９】
実施例４
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン０．１８５ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と３−フェノキシベンズアルデヒド０．２５４ｇ（１．２８ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル２ｍｌ中室温で３日間攪拌した後、減圧濃縮する事により、０．４２０ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（３−フェノキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率１１６％、純度８６％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．５０ （ｄ） ３Ｈ；４．９２ （ｑ） １Ｈ；７．００〜７．７１ （ｍ） １２Ｈ；８．３４ （ｓ） １Ｈ；
【００３０】
実施例５
２５℃でラセミ体の３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸１５１ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇに溶解した。この溶液に、同温で（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）―２，４−ジクロロ−α―メチルベンジルアミン１８９ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）をあらかじめｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇに溶解した溶液を加え、攪拌して混合した。
混合後、２５℃で乾燥窒素を吹き付けて濃縮したところ、固体が析出した。
析出した固体をｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇで洗浄後結晶を濾別し、さらにｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇで洗浄後乾燥し、光学純度８６％ｅｅの（Ｓ）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ―α―メチルベンジルアミン塩１６６ｍｇを得た。
【発明の属する技術分野】
本発明は、アミン化合物、中間体、製造法および光学分割剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
光学活性なα−フェニルエチルアミン、α−ナフチルエチルアミン等の光学活性第１級アミン化合物は、カルボン酸基を有する化合物の光学分割剤として知られている。
本発明者らは、これらの光学活性第１級アミン化合物の誘導体について、これを種々合成し検討した結果、２−置換フェニルエチルアミンの光学活性第２級アミン化合物が、光学分割剤として優れていることを見い出し本発明に至った。
【０００３】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物、中間体、製造法および分割剤を提供するものである。
【０００４】
【発明の実施の形態】
以下本発明について、詳細に説明する。
一般式（１）で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物［以下、アミン化合物（１）という。］において、Ｘ1はハロゲン原子または低級アルキル基を表す。
【０００５】
ここでハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原子が挙げられ、好ましくは、塩素原子が挙げられる。 低級アルキル基としては、例えば炭素数１〜４の低級アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
また、Ｘ2〜Ｘ5は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を表し、ハロゲン原子および低級アルキル基は、前記Ｘ1の場合と同様のものが挙げられる。この中で、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ5が、水素原子であり、Ｘ3が塩素原子であるものがより好ましい。
【０００６】
アミン化合物（１）において、Ｒ2は、芳香環上にアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基を一つ以上有するアリール基であり、アリール基の具体例としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。
アルキル基としては、炭素数１〜４の低級アルキル基であり、具体的にはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。
アルコキシ基としては、炭素数１〜４の低級アルコキシ基であり、具体的にはメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基等が挙げられる。
【０００７】
置換基Ｒ2として具体的には、１−ナフチル基、２−ナフチル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−プロピルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、２−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３−フェノキシフェニル基、４−フェノキシフェニル基、３−フェニルフェニル基、４−フェニルフェニル基等が挙げられ、フェノキシフェニル基、フェニルフェニル基が好ましく、３−フェノキシフェニル基、４−フェニルフェニル基がより好ましい。
【０００８】
かかるアミン化合物（１）の具体例としては、例えば、Ｎ−（４−メチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，３，４−トリメチルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン
等のラセミまたは光学活性体を挙げることができ、Ｎ−（３−フェノキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが特に好ましい。
【０００９】
本発明のアミン化合物（１）は、例えば一般式（２）
で示されるラセミまたは光学活性アミン［以下、アミン（２）という。］と一般式（３）
で示されるカルボニル化合物［以下、カルボニル化合物（３）という。］とを反応させ、一般式（４）
で示されるイミン化合物［以下、イミン化合物（４）という。］を得、次いで該化合物を還元することにより得ることができる。
【００１０】
また、アミン化合物（１）の塩としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸と該アミン化合物との塩があげられる。
【００１１】
ラセミまたは光学活性アミン（２）とカルボニル化合物（３）とを反応させてイミン化合物（４）を得る反応において、アミン（２）は公知化合物であるか、公知の方法に準じて合成することにより、容易に入手することができる。
【００１２】
また、カルボニル化合物（３）としては、例えば４−メチルベンズアルデヒド、２，５−ジメチルベンズアルデヒド、２，４，６−トリメチルベンズアルデヒド、４−イソプロピルベンズアルデヒド、２−メトキシベンズアルデヒド、４−メトキシベンズアルデヒド、２−エトキシベンズアルデヒド、３，４−ジメトキシベンズアルデヒド、５−フルオロ−２−メトキシベンズアルデヒド、３−フェノキシベンズアルデヒド、４−フェノキシベンズアルデヒド、２−フェニルベンズアルデヒド、３−フェニルベンズアルデヒド、４−フェニルベンズアルデヒド、等があげられる。
【００１３】
上記反応には、通常、溶媒が用いられ、用いられる溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類等を例示することができる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
カルボニル化合物（３）の使用量は、通常、アミン（２）に対して通常、０．５〜２モル倍、好ましくは１〜１．５モル倍程度である。
【００１５】
反応温度は、通常、０℃〜２００℃であり、好ましくは０℃〜１５０℃の範囲である。
反応時間は、通常、０．５〜３０時間、好ましくは０．５〜１０時間で充分目的を達することができる。
ここで得られたイミン化合物（４）は、単離することもできるが、単離することなく次の反応に用いることができる。
【００１６】
イミン化合物（４）の具体例としては、例えば、
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２−クロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，３−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，５−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，６−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４，６−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，３，４−トリメチルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，３，４−トリクロロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジフルオロ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジブロモ−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジヨード−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジメチル−α−メチルベンジルアミン
Ｎ−（４−メチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，５−ジメチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２，４，６−トリメチルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−イソプロピルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−メトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−メトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−エトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェノキシシベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（２−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（３−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジエチル−α−メチルベンジルアミン
等のラセミまたは光学活性体を挙げることができる。
【００１７】
次に、イミン化合物（４）を還元し、アミン化合物（１）を得る還元方法において、還元剤としては、通常、金属水素化物等の還元剤を用いる方法または還元触媒を用いて接触還元する方法があげられる。
【００１８】
還元剤を用いる方法において、金属水素化物としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム、ボラン等があげられる。ボランとしては、ジボラン、ボラン−ＴＨＦ、ボラン−スルフィド錯体、ボランアミン錯体等があげられる。
【００１９】
これらの還元剤の使用量は、水素化リチウムアルミニウムまたは水素化ホウ素ナトリウムを用いる場合、イミン化合物（４）に対して通常０．２５〜５モル倍程度、好ましくは０．２５〜２モル倍程度の範囲である。
ボランを用いる場合、ボランの使用量はイミン化合物（４）に対して、ホウ素基準で通常、０．３〜５モル倍程度、好ましくは０．３〜３モル倍程度の範囲である。
【００２０】
この反応では通常溶媒が用いられ、用いられる溶媒としては、還元反応に不活性な溶媒があげられ、かかる溶媒としては、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルム、ジクロルメタン、ジクロルエタン、クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、等を例示できる。
また、還元剤として水素化ホウ素ナトリウム等を使用する場合には、上記溶媒の他に、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール類も用いることができる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよく、使用量は特に限定されない。
【００２１】
反応温度は、通常、−５０℃〜１００℃程度、好ましくは−２０℃〜１００℃程度の範囲である。
反応時間は特に限定されない。
反応終了後、水、酢酸または鉱酸で分解した後に塩基性とし、次いで中性ないし弱塩基性下に分液した有機層を濃縮すれば、アミン化合物（１）が得られ、必要に応じて、再結晶、シリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィー等によって精製することもできる。
【００２２】
接触水添による方法において、還元触媒としてはラネーニッケル、パラジウム−炭素、二酸化白金、白金黒、等があげられる。
これら触媒の使用量は、通常、イミン化合物（４）に対して０．１〜１００重量％、好ましくは０．５〜５０重量％である。
この反応に用いられる溶媒としては、通常、還元反応に不活性な溶媒が用いられ、かかる溶媒としては例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ｔ−ブチルメチルエーテル、ｎ−ブチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水等を例示できる。
溶媒は、上記の１種を単独で使用しても、２種以上を混合して使用してもよく、使用量は特に限定されない。
反応温度は、通常、−３０℃〜１５０℃、好ましくは−１０℃〜１００℃程度の範囲である。
反応圧力は、通常、０〜１０ＭＰａ、好ましくは０〜５ＭＰａ程度である。反応時間は、特に限定されない。
【００２３】
反応終了後、触媒を濾過して除き、濾液を濃縮すれば本発明化合物であるアミン化合物（１）が得られ、必要に応じて再結晶、シリカゲル等を用いたカラムクロマトグラフィーによって精製することもできる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の光学活性アミン化合物（１）は、カルボン酸の光学分割剤として優れた性能を示す。
また、本発明の光学活性アミン化合物（１）は、対応する光学活性アミン（２）から容易に製造しうるので、この点でも工業的に有利である。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、以下の実施例において化学純度はガスクロマトグラフィーにより測定し、光学純度は、高速液体クロマトグラフィーにより測定した。
【００２６】
実施例１
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン７．２４ｇ（３８．１ｍｍｏｌ）と３−フェノキシベンズアルデヒド９．０６ｇ（４５．７ｍｍｏｌ）をエタノール１００ｍｌ中室温で６時間攪拌した。原料アミンの消失を確認後、水素化ホウ素ナトリウム１．７５ｇ（４６．３ｍｍｏｌ）を室温で添加し、室温で３時間攪拌した。
反応後、室温下で３６％塩酸１０ｍｌと水３０ｍｌを加え、減圧濃縮した。
得られた液状の濃縮物に、ｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌと水１００ｍｌを加え、攪拌後静置して結晶を析出させた後、ろ過により結晶を分離した。
得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル１００ｍｌで洗浄した後、水酸化ナトリウム６．９８ｇを水１００ｍｌに溶解したものを加えて塩基性とし、クロロホルム１５０ｍｌで抽出した。
得られた抽出液を減圧濃縮することにより、１３．５ｇ（３６．１ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（３−フェノキシベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率９４．８％、純度９４．１％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．２９ （ｄ） ３Ｈ；１．５８ （ｓ） １Ｈ；３．５７ （ｄ） ２Ｈ；４．２５ （ｑ） １Ｈ；６．９５〜７．５６ （ｍ） １２Ｈ；
【００２７】
実施例２
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン７．０６ｇ（３７．１ｍｍｏｌ）と４−フェニルベンズアルデヒド８．１３ｇ（４４．６ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍｌ中室温で１時間攪拌した。原料アミンの消失を確認後、メタノール３０ｍｌを添加し、水素化ホウ素ナトリウム２．６０ｇ（６８．７ｍｍｏｌ）を室温で徐々に添加し、室温で１６時間攪拌した。
反応後、室温下で３６％塩酸１３ｍｌと水１０ｍｌを加え、減圧濃縮したところ、結晶が析出した。
得られた結晶に、ｔ−ブチルメチルエーテル２５ｍｌを加えて攪拌後、ろ過により結晶を分離した。
得られた結晶をｔ−ブチルメチルエーテル５０ｍｌで洗浄した後、水酸化ナトリウム２．８７ｇを水１００ｍｌに溶解したものを加えて塩基性とし、ｔ−ブチルメチルエーテル８００ｍｌで抽出した。
得られた抽出液を減圧濃縮することにより、９．６５ｇ（２７．１ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率７２．９％、純度９９．１％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．３４ （ｄ） ３Ｈ；１．６０ （ｓ） １Ｈ；３．６４ （ｓ） ２Ｈ；４．３２ （ｑ） １Ｈ；７．２５〜７．６２ （ｍ） １２Ｈ；
【００２８】
実施例３
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン０．１８４ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と４−フェニルベンズアルデヒド０．２２５ｇ（１．２３ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル４ｍｌ中室温で３日間攪拌した後、減圧濃縮する事により、０．３９１ｇ（１．１０ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率１１３％、純度８９％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．５３ （ｄ） ３Ｈ；４．９５ （ｑ） １Ｈ；７．２３〜７．８６ （ｍ） １２Ｈ；８．４２ （ｓ） １Ｈ；
【００２９】
実施例４
（Ｒ）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミン０．１８５ｇ（０．９７ｍｍｏｌ）と３−フェノキシベンズアルデヒド０．２５４ｇ（１．２８ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル２ｍｌ中室温で３日間攪拌した後、減圧濃縮する事により、０．４２０ｇ（１．１３ｍｍｏｌ）の（Ｒ）−Ｎ−（３−フェノキシベンジリデン）−２，４−ジクロロ−α−メチルベンジルアミンが得られた。（収率１１６％、純度８６％。）
ＮＭＲスペクトルデータ（δｐｐｍ、ＣＤＣｌ３）
１．５０ （ｄ） ３Ｈ；４．９２ （ｑ） １Ｈ；７．００〜７．７１ （ｍ） １２Ｈ；８．３４ （ｓ） １Ｈ；
【００３０】
実施例５
２５℃でラセミ体の３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸１５１ｍｇ（０．９６ｍｍｏｌ）をｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇに溶解した。この溶液に、同温で（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）―２，４−ジクロロ−α―メチルベンジルアミン１８９ｍｇ（０．５３ｍｍｏｌ）をあらかじめｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇに溶解した溶液を加え、攪拌して混合した。
混合後、２５℃で乾燥窒素を吹き付けて濃縮したところ、固体が析出した。
析出した固体をｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇで洗浄後結晶を濾別し、さらにｔ−ブチルメチルエーテル０．７４ｇで洗浄後乾燥し、光学純度８６％ｅｅの（Ｓ）−３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオン酸の（Ｒ）−Ｎ−（４−フェニルベンジル）−２，４−ジクロロ―α―メチルベンジルアミン塩１６６ｍｇを得た。
Claims (11)
- 一般式（１）
（式中、＊印は不斉炭素原子を表す。Ｘ1はハロゲン原子または低級アルキル基を表し、Ｘ2〜Ｘ5は、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子または低級アルキル基を表す。Ｒ1は低級アルキル基を表し、Ｒ2は、芳香環上にアルキル基、アルコキシ基、アリール基またはアリールオキシ基を一つ以上有するアリール基を表す。）
で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物あるいはその塩。 - 一般式（１）において、Ｘ1、Ｘ3がハロゲン原子で、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ5が水素原子である請求項１記載のラセミまたは光学活性アミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（１）において、Ｘ1、Ｘ3が塩素原子で、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ5が水素原子である請求項１記載のラセミまたは光学活性アミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（１）において、Ｒ2がフェノキシフェニル基またはフェニルフェニル基である請求項１、２または３記載のラセミまたは光学活性アミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（１）において、Ｒ2が３−フェノキシフェニル基または４−フェニルフェニル基である請求項１、２または３記載のラセミまたは光学活性アミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（２）
（式中、＊印、Ｘ1〜Ｘ5、Ｒ1は前記と同じ意味を表す。）
で示されるラセミまたは光学活性アミンと一般式（３）
（式中、Ｒ2は、前記と同じ意味を表す。）
で示されるカルボニル化合物とを反応させ、一般式（４）
（式中、＊印、Ｘ1〜Ｘ5、Ｒ1およびＲ2は前記と同じ意味を表す。）
で示されるイミン化合物を得、次いで該化合物を還元することを特徴とする前記一般式（１）で示されるラセミまたは光学活性アミン化合物の製造方法。 - 前記一般式（１）で示される光学活性アミン化合物を用いる光学分割剤。
- 一般式（４）で示されるラセミまたは光学活性イミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（４）において、Ｘ1、Ｘ3がハロゲン原子で、Ｘ2、Ｘ4、Ｘ5が水素原子である請求項８記載のラセミまたは光学活性イミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（４）において、Ｒ2がフェノキシフェニル基またはフェニルフェニル基である請求項８または９記載のラセミまたは光学活性イミン化合物あるいはその塩。
- 一般式（２）で示されるラセミまたは光学活性アミンと一般式（３）で示されるカルボニル化合物とを反応させることを特徴とする一般式（４）で示されるイミン化合物の製造法。
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