JP2005002211A

JP2005002211A - 稲わらパルプを原料としたカルボキシメチルセルロース塩およびその製造方法

Info

Publication number: JP2005002211A
Application number: JP2003167046A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Sato; 恵一佐藤
Original assignee: Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Current assignee: DKS Co Ltd
Priority date: 2003-06-11
Filing date: 2003-06-11
Publication date: 2005-01-06

Abstract

【課題】未反応繊維を含み、錠剤用崩壊剤などに適したカルボキシメチルセルロース塩（ＣＭＣ塩）を得る。
【解決手段】原料パルプに稲わらパルプを用いてＣＭＣ塩を製造する。これによって、錠剤用崩壊剤などの用途に用いられる未反応繊維を０．５重量％以上含むＣＭＣ塩を得ることができる。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、未反応繊維（フリーファイバー）を含有するカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）塩およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＭＣ塩は、増粘剤、分散剤、保護コロイド剤などとして、食品、医薬、香粧品、繊維、土木、建築、水産などの分野で広く使用されている水溶性の高分子である。ＣＭＣ塩は、セルロースからなる原料に、アルカリの存在下でモノクロル酢酸などのエーテル化剤（カルボキシメチルエーテル化剤）を作用させて製造される（非特許文献１参照）。一般に、ＣＭＣ塩の糊液は、粘弾性が高いという特性により、前記各種の用途において、重宝されている。
【０００３】
従来、たとえば、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ−Ｎａ）は、水溶液としたときに均一な溶液となることが求められるため、未溶解物（未反応繊維）が混在することは好ましくなく、そのため、反応条件、原単位、使用原料を選択して製造されている。ところが、未反応繊維を含有するＣＭＣ−Ｎａも用途によっては有用であり、不均一な反応物であるために、錠剤用崩壊剤などに求められる機能を有している。しかし、未反応繊維を含有するＣＭＣ−Ｎａは、通常の製造法では得られにくいものであり、たとえば、特許文献１では、エーテル化度０．２〜０．５、酸化度０．０１〜０．２の崩壊性の強いＣＭＣ−Ｎａとエーテル化度０．８〜２．０の粘結性の強いＣＭＣ−Ｎａの２種類のＣＭＣ−Ｎａを個別に調製し、混合することにより、錠剤用崩壊剤を製造している。
【０００４】
【非特許文献１】
「化学大辞典２」共立出版（株）、化学大辞典編集委員会編、１９８１年１２月１５日、５７８頁
【特許文献１】
特開２０００−２３９１８６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明では、未反応繊維を含有し、錠剤用崩壊剤などに適した不均一な溶液を得ることのできるＣＭＣ塩、該ＣＭＣ塩の製造方法、および、該ＣＭＣ塩からなる錠剤用崩壊剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、原料パルプに稲わらパルプを用いて得られるＣＭＣ塩に関する。
【０００７】
前記ＣＭＣ塩は、未反応繊維を０．５重量％以上含有することが好ましい。
【０００８】
また、本発明は、原料パルプに稲わらパルプを用いるＣＭＣ塩の製造方法に関する。
【０００９】
前記製造方法において、原料パルプは、稲わらパルプを２０重量％以上含有することが好ましい。
【００１０】
前記製造方法によって得られるＣＭＣ塩のエーテル化度は０．４以上であることが好ましい。
【００１１】
さらに、本発明は、前記ＣＭＣ塩からなる錠剤用崩壊剤に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のＣＭＣ塩は、原料パルプとして、稲わらパルプまたは稲わらパルプとそのほかのパルプを混合したパルプを用いる。なお、ＣＭＣ塩の製造に稲わらパルプを使用することは、これまでに知られていない。
【００１３】
稲わらは、木材についで重要なパルプ原料であり、脱穀後の麦わらや縄の廃品がもっぱらパルプ原料として利用される。稲わらは麦わらよりもケイ酸の含有量が多い点を除けば、麦わらとほぼ同様に使用することができる。
【００１４】
稲わらパルプの製造方法としては、主にさらしパルプ（漂白パルプ）と同様の製造方法があげられる。さらしパルプの製造方法としては、ソーダ法、硫酸塩法、中性亜硫酸塩法、塩素法などが実施されている。
【００１５】
ソーダ法では、切断したわらに対し、約１２％の水酸化ナトリウムを加え、１０５℃で５時間蒸煮する。さらしパルプの歩留は３６〜４０％である。また、ソーダ法によってわらパルプを製造するときには、ナトリウム分回収工程のカセイ化の際、原料中のケイ酸がケイ酸カルシウムの膠状沈澱をつくって炭酸石灰の沈澱を妨げるため、ナトリウム分回収率が木材パルプの製造に比べて低い６５〜８０％となる。ソーダ法の変法として、水酸化ナトリウムに若干の硫黄を含む薬液を使う例も多くあり、この場合のさらしパルプの歩留は、ソーダ法を採用した場合の歩留よりも若干多くなる。しかし、真の硫酸塩法をわらパルプの製造方法に採用している例は少ない。
【００１６】
イタリアでは、塩素法の一種であるＰｏｍｉｌｉｏ法によって、わらパルプが製造されている。わらは８％の水酸化ナトリウムを含む薬液で、１３０℃で約１．５時間蒸煮されたのち、塩素ガスで処理され、再び少量の水酸化ナトリウムを含む液で抽出される。この場合、さらしパルプの歩留は３６〜３８％である。
【００１７】
中性亜硫酸塩法では、原料に対して約１０％の亜硫酸ナトリウムと約５％の水酸化ナトリウムを含む薬液を用い、１６０℃で約８時間蒸煮する。蒸煮直後のパルプの歩留は約５６％、さらしパルプの歩留は４２％である。水酸化ナトリウムの代わりにソーダ灰を使う方法も提唱され、この方法ではパルプの歩留が若干向上する（「セルロースハンドブック」（株）朝倉書店、１１４頁参照）。
【００１８】
本発明では、たとえば、新潟産稲わらを原料に、中性亜硫酸塩法でラボ製造した稲わらパルプを使用することができる。
【００１９】
原料パルプとして、稲わらパルプ以外にそのほかのパルプを用いる場合、そのほかのパルプとしては、たとえば、リンターパルプ、針葉樹材を主としたＮ材パルプ、広葉樹材を主としたＬ材パルプが用いられる。この場合、稲わらパルプが原料パルプの２０重量％以上、より好ましくは５０重量％以上、とくに好ましくは８０重量％以上となるように配合する。稲わらパルプが原料パルプの２０重量％未満では、稲わらパルプ配合の特徴が出ない傾向がある。
【００２０】
原料パルプは、チップ状、綿状に粉砕して、あるいはシート状のまま用いることができるが、後述する薬剤（アルカリ、エーテル化剤など）との反応を促進させるためには、粉砕して用いることが好ましい。
【００２１】
本発明のＣＭＣ塩は、稲わらパルプを含む原料パルプにアルカリを作用させてアルカリセルロースを製造したのち、エーテル化剤を用いてエーテル化反応させることにより、得ることができる。ＣＭＣ塩を得るための反応（アルカリセルロース化およびエーテル化）は、含水有機溶媒中で行なうことが好ましい。含水有機溶媒中で反応させると、水のアタックにより、原料パルプ中のセルロースの結晶化領域が破壊されるためである。
【００２２】
前記有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール；アセトン、エチルメチルケトン、ジエチルケトンなどのケトン；ジオキサン、ジエチルエーテルなどのエーテルなどが使用される。これらの中では、入手の容易さ、低価格、取り扱いやすさ、セルロースの反応性などの点から、ＩＰＡが好ましい。さらに、エタノール／ベンゼン、エタノール／トルエン、ＩＰＡ／ベンゼンなどの混合溶媒が使用される。
【００２３】
含水有機溶媒中の水と有機溶媒の重量比は、たとえば、１０：９０〜４０：６０、好ましくは１５：８５〜３０：７０とすることができる。水の量が少ないと、水によるセルロース分子へのアタックが弱くなるため、セルロースの結晶化領域の破壊が少なくなり、得られるＣＭＣ塩の水溶液の透明性が低下する傾向がある。一方、水の量が多いと、水とエーテル化剤とのあいだで副反応が進み、エーテル化剤の有効利用率が低下する傾向がある。
【００２４】
含水有機溶媒の使用量は、原料パルプに対して、重量比で、たとえば、２．５〜１０倍、好ましくは３〜８倍とすることができる。含水有機溶媒の使用量が少ないと、含水有機溶媒と原料パルプ中のセルロースとが充分に撹拌混合されなくなるため、撹拌時の反応機に対する負荷が大きくなり、また、均一反応に支障をきたす傾向がある。一方、含水有機溶媒の使用量が多いと、原料経費が高くなる傾向がある。
【００２５】
アルカリセルロース化に用いるアルカリとしては、通常、アルカリ金属水酸化物が好ましく、たとえば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウムなどの１価の金属の水酸化物があげられる。本発明においては、価格および得られるＣＭＣ塩の特性の点から、水酸化ナトリウムを用いることが好ましい。
【００２６】
アルカリの使用量は、たとえば、原料パルプ中のセルロースのグルコース単位量に対して、モル比で、１．５〜６．０倍、好ましくは２．０〜４．０倍とすることができる。アルカリの使用量が少ないと、アルカリセルロースを充分に生成させることができず、エーテル化が不充分となる傾向があり、多くても、とくに支障はないが、アルカリを浪費することになり、また、得られるＣＭＣ塩の水溶液の粘度が低下する傾向がある。
【００２７】
アルカリセルロース化は、たとえば、３０〜５０℃、好ましくは３０〜４０℃で、たとえば、３０〜６０分間、好ましくは４０〜５０分間行なわれる。アルカリセルロース化の反応温度が低いと、または、反応時間が短いと、アルカリセルロースを充分に生成させることができない傾向がある。反応温度が高いと、または、反応時間が長いと、得られるＣＭＣ塩の水溶液の粘度が低下する傾向がある。
【００２８】
つぎに、得られたアルカリセルロースにエーテル化剤を反応させて、エーテル化する。エーテル化は、通常、アルカリ過剰下で進行させる。エーテル化剤としては、たとえば、モノクロル酢酸、モノクロル酢酸ナトリウム、モノクロル酢酸メチル、モノクロル酢酸エチルなどが使用される。エーテル化剤の使用量は、目的とするＣＭＣ塩のエーテル化度によって決定され、とくに制限はないが、通常、原料パルプ中のグルコース単位量に対して、モル比で、０．５〜６倍、とくに２〜４倍とすることができる。
【００２９】
エーテル化は、たとえば、７５〜１００℃、好ましくは８０〜９０℃で、たとえば、５０〜１２０分間、好ましくは５０〜９０分間行なわれる。エーテル化の反応温度が低いと、エーテル化が不充分になる傾向があり、高いと、反応溶媒の沸点をこえる場合がある。反応時間が短いと、エーテル化が不充分になる傾向があり、長くてもとくに支障はないが、時間の浪費となり、得られるＣＭＣ塩の粘度が低下する傾向がある。
【００３０】
アルカリセルロース化ののち、アルカリ過剰下でエーテル化反応を進行させた場合、反応終了時に、有機酸を添加することにより、過剰のアルカリを中和させる。有機酸としては、たとえば、酢酸、クエン酸、リンゴ酸、スルファミン酸、プロピオン酸、ギ酸などが使用される。これらのなかでも、液状品である点および中和調整のしやすさの点から、酢酸が好ましい。
【００３１】
本発明の製造方法によって得られるＣＭＣ塩には、未反応繊維が含まれる。ここで、未反応繊維とは、カルボキシメチル化されない繊維素またはカルボキシメチル化が充分になされない繊維素に由来するものである。未反応繊維は、ＣＭＣ塩中に、好ましくは０．５重量％以上、より好ましくは１．０重量％以上、とくに好ましくは２．０重量％以上含まれる。未反応繊維が０．５重量％未満では、錠剤の打錠時の圧力に対して充分な強度が得られない。未反応繊維は多い方が好ましいが、上限としては、１０重量％になる。１０重量％をこえると、ＣＭＣがもつ粘着力が失われ、打錠時のひび割れなどが発生する。
【００３２】
本発明の製造方法によって得られるＣＭＣ塩は、エーテル化度が、好ましくは０．４以上、より好ましくは０．４〜０．８、とくに好ましくは０．４〜０．６である。エーテル化度が０．４未満では、錠剤打錠時に強度が不足して錠剤のカケが発生し、０．８をこえると、ＣＭＣの未反応繊維素を残した反応が難しくなる傾向がある。ＣＭＣ塩のエーテル化度は、たとえば、エーテル化剤の使用量により制御することができる。
【００３３】
また、本発明の製造方法によって得られるＣＭＣ塩の１％水溶液粘度は、たとえば、１０〜１００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１００〜２０００ｍＰａ・ｓである。ＣＭＣ塩の１％水溶液粘度は、たとえば、エーテル化の反応温度、反応時間などにより制御することができる。
【００３４】
本発明の製造方法によって得られるＣＭＣ塩は、精製、乾燥したのち粉砕し、錠剤用崩壊剤として利用することができる。粉砕したＣＭＣ塩の平均粒子径は、１８０μｍ全通であることが好ましい。１８０μｍ以上の粗粒子では、錠剤成分と粒度差があるために均一に混入できず、また、錠剤のひび割れが発生する傾向がある。平均粒子径は、より小さい方が好ましいが、５０μｍ全通品などは粉砕コスト高となり、好ましくない。また、前記ＣＭＣ塩は錠剤中に１〜２０重量％、好ましくは５〜１０重量％用いられる。ＣＭＣ塩が１重量％未満では、錠剤の強度および崩壊性を保持することができず、２０重量％をこえると、錠剤成分量が減少するため、好ましくない。
【００３５】
【実施例】
以下、実施例によって、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例に限定されるものではない。
【００３６】
実施例１〜６および比較例１〜３
＜ＣＭＣ−Ｎａの製造＞
２軸の撹拌翼を備えた容量３リットルのニーダー型反応機に、家庭用ミキサーなどで粉砕したパルプ１００ｇを仕込んだ。原料パルプとして、稲わらパルプと通常のパルプとを用いる場合には、粉砕した各パルプを、表１に示した所定割合となるように計量して、合計が１００ｇになるように仕込んだ。なお、稲わらパルプとしては、新潟産稲わらを原料に中性亜硫酸塩法でラボ製造した稲わらパルプを使用した。通常のパルプとしては、日本製紙（株）製のＬ−ＤＰＴおよびＮ−ＤＳＰを２：１の重量比で配合させたものを使用した。ＩＰＡ：水を７０：３０（重量比）に調整した反応溶媒４００ｇ（ＩＰＡ２８０ｇ、水１２０ｇ）に、表１に示した所定量の水酸化ナトリウムを溶解させて４０℃に調整した溶液を、反応機内に添加し、６０分間撹拌し、アルカリセルロースを生成させた。
【００３７】
そののち、表１に示した所定量のモノクロル酢酸を等重量のＩＰＡに溶解させた溶液を、３０〜５０℃で６０分間かけて、反応熱を抑えながら仕込んだ。仕込後、３０分間かけて８５℃に昇温し、７５〜９０℃でエーテル化反応を６０分間行なった。反応機には冷却管を設置してＩＰＡの気化発散を防止した。こののち、過剰の水酸化ナトリウムを酢酸で中和してｐＨ７〜８とし、スラリー状の中和物を反応機より取り出し、遠心分離してＩＰＡを除去した。
【００３８】
得られた粗ＣＭＣ−Ｎａを、７０％のメタノール水溶液で洗浄し、副生物の食塩、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウムを除去した。この洗浄操作を２回繰り返した。洗浄したＣＭＣ−Ｎａを、９０〜１０５℃で４時間乾燥させ、粉砕して、試料（製品ＣＭＣ−Ｎａ）を得た。
【００３９】
＜ＣＭＣ−Ｎａの分析方法＞
得られた各試料（製品ＣＭＣ−Ｎａ）について、以下の特性を測定し、評価した。結果を表１に示す。
【００４０】
（１）エーテル化度
試料約１ｇを精秤し、ろ紙に包んで磁製ルツボの中に入れ、６００℃で灰化させた。生成したナトリウム化合物に０．１Ｎ硫酸をフェノールフタレインを指示薬として滴定し、以下の式を用いてエーテル化度を計算した。以下の式中、Ａは、中和に要した０．１Ｎ硫酸の量（ｍｌ）、ｆは、０．１Ｎ硫酸の力価を示す。
【００４１】
エーテル化度＝（１６２×Ａ×ｆ）÷（１００００−８０×Ａ×ｆ）
【００４２】
（２）１％水溶液粘度
３００ｍｌのトールビーカーに、約２．５ｇの試料を精秤し、次式を用いて求めた１％水溶液を得るために必要な溶解水量の水へ加え、ガラス棒にて分散させた。
溶解水量（ｇ）＝試料（ｇ）÷（９９−水分（％））
【００４３】
得られた水溶液を一昼夜放置し、マグネチックスターラーで約５分間撹拌して完全な溶液としたのち、３０分間２５℃の恒温水槽に入れて、溶液を２５℃とした。この溶液をガラス棒でゆるやかにかき混ぜ、ＢＭ型粘度計の適当なローターおよびガードを取り付け、回転数６０ｒｐｍで３分後の目盛りを読み取った。読み取り目盛りから、以下の式を用いて粘度を求めた。式中、ｋは、ローターと回転数によって決まる換算乗数である。
粘度（ｍＰａ・ｓ）＝読み取り目盛×ｋ
【００４４】
（３）未反応繊維量
試料２０ｇを精秤して１０００ｍｌビーカーに採取した。純水１０００ｍｌを添加して試料をガラス棒で分散させたのち、３５％過酸化水素水１０ｍｌを添加し、煮沸することにより、ＣＭＣ−Ｎａ分を分解させた。冷却後、２００＃（７４μｍ）ポリエステルろ布で吸引ろ過し、ろ布上の残渣量を求めた。
【００４５】
【数１】

【００４６】
【表１】

【００４７】
＜錠剤の作製＞
アスコルビン酸（試薬１級）、微結晶セルロース（アビセルＰＨ１０１、旭化成工業（株）製）、乳糖（試薬）、合成したＣＭＣ−Ｎａ、タルク（試薬）およびステアリン酸マグネシウム（試薬）を、以下の組成比で使用して、錠剤を打錠法により作製し評価した。なお、打錠条件は、錠剤径１２ｍｍφ、厚さ５ｍｍ、重量約９００ｍｇで、打錠圧４トンとした。
【００４８】
（錠剤組成）
アスコルビン酸４０．０
アビセルＰＨ１０１３５．０
乳糖１７．０
ＣＭＣ−Ｎａ３．０
タルク４．５
ステアリン酸マグネシウム０．５
計１００．０（重量％）
【００４９】
＜錠剤の分析方法＞
得られた錠剤を、以下の評価方法にしたがって評価した。結果を表２に示す。
【００５０】
（１）表面状態
打錠後の錠剤を目視で比較し、以下の基準で評価した。
◎：キメが細かく艶がありカケがない。
○：カケはないがキメ、艶にやや劣る。
△：カケはないが、表面が粗くキメ、艶に劣る。
×：カケがあり、表面が粗い。
【００５１】
（２）成型強度
錠剤２０ｇを秤量して、ストロープの粉化率試験機にて１０分間回転させた。回転終了後、錠剤を取り出して１０メッシュ篩で粉化したものを除いた重量を測定し、次式により成型強度を計算した。
【００５２】
【数２】

【００５３】
（３）硬度
キヤ式硬度計を用いて、５個の試料について測定を行ない、その平均値を硬度（ｋｇ）とした。
【００５４】
（４）崩壊性
５００ｍｌのビーカーに局方第一液（人工胃液）５００ｍｌを取り、錠剤２個を投入した。攪拌翼で錠剤に羽根があたらないように、５０ｒｐｍで回転を与え、完全に分散するのに要する時間（秒）を測定した。
【００５５】
【表２】

【００５６】
比較例４〜６
日本製紙（株）製のＮ−ＤＳＰおよび日本製紙ケミカル（株）製のＬ−ＤＳＰを原料としてエーテル化度の高いＣＭＣ−Ｎａとエーテル化度の低いＣＭＣ−Ｎａをそれぞれ製造し、それらを混合したＣＭＣ−Ｎａを用いて、錠剤を作製した。
【００５７】
＜ＣＭＣ−Ｎａの製造＞
５リットル二軸ニーダー型反応機に、表３に示す量の水酸化ナトリウムを水４００ｇとＩＰＡ１６００ｇの混合溶媒に溶解したものを仕込んだのち、ニーダーを攪拌させながらチップ状の原料パルプ（パルプ材種の異なるものを真空乾燥させて無水物とした）２００ｇを５分間かけて投入し、２５℃で３０分間攪拌した。
【００５８】
つづいて、表３に示す量のモノクロル酢酸を水２０ｇとＩＰＡ８０ｇの混合溶媒に溶解したものを、１０分間かけて添加した。添加後２０分間攪拌したのち、７７℃まで昇温して９０分間反応させた。反応終了後、５０℃まで冷却し、過剰の水酸化ナトリウムを２５％酢酸でｐＨ７．０〜７．２に中和した。
【００５９】
得られた粗ＣＭＣ−Ｎａ全量を８０％のメタノール水溶液１０リットル（室温（約２５℃））で３０分間洗浄する操作を３回繰り返すことにより、精製した。精製後、減圧濾過機でＣＭＣ−Ｎａを絞り、湿潤状のＣＭＣ−Ｎａを加熱乾燥機で乾燥し、揮発分を１０％以下にした。
【００６０】
なお、エーテル化度の低いＣＭＣ−Ｎａについては、精製時に以下の処理をして酸化度を調整した。洗浄操作の３回目に酢酸を所定量添加して、ＣＭＣ−Ｎａの１％水溶液ｐＨを５．５〜６．５とし、そののち、減圧濾過機でＣＭＣ−Ｎａを絞り、加熱乾燥を実施した。さらに、１２０〜１３０℃で６０分加熱をした。
表３に、ＣＭＣ−Ｎａの製造条件を示す。
【００６１】
得られたＣＭＣ−Ｎａを粉砕機で粉砕し、１７７μｍの篩にかけた通過品を試料とした。
【００６２】
【表３】

【００６３】
得られた各試料（製品ＣＭＣ−Ｎａ）について、実施例１〜６および比較例１〜３と同様の方法で１％水溶液粘度およびエーテル化度の評価を行なった。また、以下の方法で酸化度を測定した。結果を表４に示す。
【００６４】
（１）酸化度
試料０．８〜１．２ｇを３００ｍｌ三角フラスコに精秤し、水約２０ｍｌを加えて溶かした。これに１／１０Ｎ水酸化カリウム２０ｍｌをピペットで加え、１０分間煮沸した。そののち、冷却してフェノールフタレイン指示薬を加えて１／１０Ｎ硫酸で滴定した。同時に空試験を行なって、次式により酸化度を求めた。
【００６５】
【数３】

【００６６】
【数４】

【００６７】
＜錠剤の作製＞
つぎに、高エーテル化度ＣＭＣ−Ｎａおよび低エーテル化度ＣＭＣ−Ｎａを、７０：３０の重量比で混合したＣＭＣ−Ｎａを用いて、実施例１〜６および比較例１〜３と同様の方法で錠剤を作製し、表面状態、形成強度および硬度の評価を行なった。結果を表４に示す。
【００６８】
【表４】

【００６９】
【発明の効果】
本発明によれば、未反応繊維を含有し、錠剤用崩壊剤として有用なＣＭＣ塩を得ることができる。

Claims

原料パルプに稲わらパルプを用いて得られるカルボキシメチルセルロース塩。
未反応繊維を０．５重量％以上含有する請求項１記載のカルボキシメチルセルロース塩。
原料パルプに稲わらパルプを用いるカルボキシメチルセルロース塩の製造方法。
原料パルプが、稲わらパルプを２０重量％以上含有する請求項３記載のカルボキシメチルセルロース塩の製造方法。
カルボキシメチルセルロース塩のエーテル化度が０．４以上である請求項３または４記載のカルボキシメチルセルロース塩の製造方法。
請求項１または２記載のカルボキシメチルセルロース塩からなる錠剤用崩壊剤。