JP2004535472A - 有害菌類防除用７−アミノトリアゾロピリミジン - Google Patents

Abstract

本発明は式Iで表わされる7-アミノトリアゾロピリミジン類に関する。式中各置換基は以下の意味をもつ。R¹、R²は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、フェニル、ナフチル；または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5員または6員ヘテロシクリル；または１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5員または6員ヘテロアリールを表わすか、またはR¹およびR²はそれらを結合している窒素原子と一緒に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と1個の硫黄もしくは酸素原子を有する5員または6員環を形成しており；R³はアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、フェニルアルキルおよびハロゲン化アルキルを表わし；この場合R³およびR²は不置換または本明細書の記載に従い部分的もしくは完全に置換されていてもよく；Xはハロゲン、シアノ、アルコキシ、ハロアルキル、フェニルまたはR^aで置換されたフェニルを表わす。本発明はまた本化合物を製造するための方法および中間体生成物、本化合物を含有する製剤、ならびにその使用にも関する。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は次の式Iで表わされる7-アミノトリアゾロピリミジン類およびその塩に関する。
【化１】

【０００２】
式中、
R¹、R²は、
水素、C₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₀-アルケニル、C₂-C₁₀-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル、ナフチル；または
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5または6員ヘテロシクリル；または
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5または6員ヘテロアリールであり、
R¹およびR²は、それらが水素ではない場合は、互いに独立して部分的または完全にハロゲン化されていてもよいし、また／または１〜３個の以下の基R^aからの基が付いていてもよく、
R^aはシアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₃-C₆-シクロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ-C₁-C₆-アルキルアミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルケニルオキシ、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₆-アルキニルオキシおよび非ハロゲン化またはハロゲン化オキシ-C₁-C₄-アルキレンオキシであり；または
R¹およびR²はその結合窒素と一緒に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有し、基R^aからの１〜３個の基で置換されていてもよい5または6員環を形成していてもよく；
R³はC₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₀-アルケニル、C₂-C₁₀-アルキニル-、C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル-C₁-C₁₀-アルキルであり、この場合
R³は非置換または部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、また／または基R^aからの１〜３個の基が付いていてもよく、または
基R^aからの１〜３個の基がついていてもよいC₁-C₁₀-ハロアルキルであり；
Xはハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルキル、フェニルまたはR^a-置換フェニルである。
【０００３】
さらに、本発明は化合物Iを製造するための製法および中間体、および組成物、ならびに有害菌類を防除するための化合物Iの使用にも関する。
【背景技術】
【０００４】
6-アリールトリアゾロピリミジン類はWO 98/46608およびEP-A 550 113に開示されている。芳香族基により特定的に置換された、薬理作用を有する6-ベンジルトリアゾロピリミジン類はUS 5,231,094およびUS 5,387,747により公知である。EP-A 141 317は、5位にアルキル基が付いていてもよい7-アミノトリアゾロピリミジン類を開示している。5位に各種の基をもつ6-シクロアルキルトリアゾロピリミジン類がEP-A 613 900に記載されている。
【０００５】
WO 98/46608、EP-A 550 113、EP-A 141 317およびEP-A 613 900に記載されている化合物は有害菌類に対する作物防除用農薬として用いるのに好適である。
【０００６】
しかしながら、多くの場合これらの薬効は不満足なものである。
【発明の開示】
【０００７】
本発明の目的は改良された活性をもつ化合物を提供することにある。
【０００８】
本発明者は、この目的が式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類により達成されることを見いだした。さらに、本発明者は化合物Iを製造するための中間体および製法、ならびに有害菌類を防除するための化合物Iおよびそれを含む組成物の使用も見いだした。
【０００９】
式Iの化合物は上述の文献で公知の化合物とは、そのトリアゾロピリミジン骨格上の置換基Xと基R³の組み合せにおいて異なる。
【００１０】
Xがハロゲンである式Iの化合物は例えば式II.1で表わされるジカルボニル化合物から得られ、これを式IIIで表わされる3-アミノ-1,2,4-トリアゾールで環化して式IV.1で表わされるヒドロキシトリアゾロピリミジン類を得る。
【化２】

【００１１】
この反応は通常塩基の存在の下温度25℃〜210℃、好ましくは120℃〜180℃で行う［EP-A-770615参照］。
【００１２】
好適な塩基は一般的には有機塩基、例えば第三級アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミン、トリブチルアミン）およびN-メチルピペリジンならびにピリジンである。特に好ましいのはトリエチルアミンおよびトリブチルアミンである。
【００１３】
これら塩基は通常触媒量で用いられるが、これらは等モル量で、過剰量でまたは適切ならば溶媒として用いることもできる。
【００１４】
出発原料は通常互いに等モル量で反応させる。収率に関しては、IIIに対してII.1の過剰量を用いるのが有利である場合がある。
【００１５】
化合物Iを製造するのに必要とされる出発原料は文献で公知であり、または引用の文献［Heterocycl. 1996, 1031 - 1047; Tetrahedron Lett. 24（1966), 2661 - 2668］に従って製造することができ、あるいはそれらは市販されている。
【００１６】
式IV.1のヒドロキシトリアゾロピリミジン類はそのあとハロゲン化剤と反応させて式V.1で表わされるハロトリアゾロピリミジン類を生じさせる。
【化３】

【００１７】
この反応は通常不活性有機溶媒中でまたはさらなる溶媒を用いることなく0℃〜150℃、好ましくは80℃〜125℃の温度で行われる［EP-A-770 615参照］。
【００１８】
好適なハロゲン化剤は好ましくは希釈されていないまたは溶媒の存在下の臭素化または塩素化剤例えばオキシ臭化リンまたはオキシ塩化リンである。
【００１９】
好適な溶媒は脂肪族炭化水素例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル、芳香族炭化水素例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン、特に好ましくはトルエン、o-、m-およびp-キシレンである。
【００２０】
記載した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００２１】
式V.1のハロトリアゾロピリミジン類はこのあと式VIで表わされるアミンと反応させてXがハロゲンである式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を生じさせる。
【化４】

【００２２】
この反応は通常不活性有機溶媒中で塩基の存在の下温度0℃〜70℃、好ましくは10℃〜35℃で行われる［EP-A-550 113参照］。
【００２３】
好適な溶媒は芳香族炭化水素（例えばトルエン、o-、m-およびp-キシレン）、ハロゲン化炭化水素（例えば塩化メチレン、クロロホルムおよびクロロベンゼン）、およびエーテル類（例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン）である。
【００２４】
好適な塩基は一般に無機化合物例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属水酸化物（例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムおよび水酸化カルシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属酸化物（例えば酸化リチウム、酸化ナトリウム、酸化カルシウムおよび酸化マグネシウム）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属水素化物（例えば水素化リチウム、水素化ナトリウム、水素化カリウムおよび水素化カルシウム）、アルカリ金属アミド（例えばリチウムアミド、ナトリウムアミドおよびカリウムアミド）、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩（例えば炭酸リチウム、炭酸カリウムおよび炭酸カルシウム）、およびアルカリ金属炭酸水素塩（例えば炭酸水素ナトリウム）；有機金属化合物、特にアルカリ金属アルキル（例えばメチルリチウム、ブチルリチウムおよびフェニルリチウム）、アルキルマグネシウムハロゲン化物（例えば塩化メチルマグネシウム）、およびアルカリ金属およびアルカリ土類金属アルコキシド（例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムエトキシド、カリウムt-ブトキシドおよびジメトキシマグネシウム）；さらには有機塩基例えば第三級アミン（例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルエチルアミンおよびN-メチルピペリジン）、ピリジン、置換ピリジン（例えばコリジン、ルチジンおよび4-ジメチルアミノピリジン）、および二環式アミン類である。特に好ましいのはトリエチルアミン、炭酸カリウムおよび炭酸ナトリウムである。
【００２５】
通常、これら塩基は触媒量で用いられるが、これらは等モル量で、過剰量でまたは適切ならば溶媒として用いることもできる。別の方法として、化合物VIの過剰量は塩基として作用することができる。
【００２６】
出発原料は通常互いに等モル量で反応させる。収率に関しては、V.Iに対してVIの過剰量を用いるのが有利である場合がある。
【００２７】
XがシアノまたはC₁-C₄-アルコキシである式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を得るには、式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を式VIIで表わされる化合物と反応させる。
【化５】

【００２８】
ここで、Mはアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属陽イオンであり、X'はシアノまたはアルコキシである。
【００２９】
この反応は通常不活性有機溶媒中で温度0℃〜150℃、好ましくは20℃〜75℃で行う［WO 99/41255参照］。
【００３０】
好適な溶媒はエーテル類（例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、t-ブチルメチルエーテル、ジオキサン、アニソールおよびテトラヒドロフラン）、アルコール類（例えばメタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびt-ブタノール）、ならびにジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド、特に好ましくはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、メタノールおよびジメチルホルムアミドである。
【００３１】
記載した溶媒の混合物を用いることも可能である。
【００３２】
出発原料は通常互いに等モル量で反応させる。収率に関しては、Iに対してVIIの過剰量を用いるのが有利である場合がある。
【００３３】
XがC₁-C₄-ハロアルキルまたは不置換またはR^a-置換フェニルである式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類は式II.2で表わされるジカルボニル化合物から得られ、後者を式IIIで表わされる3-アミノ-1,2,4-トリアゾールで環化して式IV.2で表わされる7-ヒドロキシトリアゾロピリミジン類を生じさせる。
【化６】

【００３４】
この反応は上記したII.1のIV.1への変換と同じ条件下で行う。
【００３５】
式IV.2の7-ヒドロキシトリアゾロピリミジン類はこのあとハロゲン化剤と反応させて式V.2で表わされる7-ハロトリアゾロピリミジン類を生じさせる。
【化７】

【００３６】
この反応は上記したIV.1のV.1への変換と同じ条件下で行う。
【００３７】
化合物V.2はこのあと式VIで表わされるアミンと反応させて式Iの化合物を生じさせる。
【化８】

【００３８】
この反応は上記したV.1のIへの変換と同じ条件下で行う。
【００３９】
この反応混合物は通例の方法、例えば水と混合し、その相を分離し、適切な場合はその粗生成物をクロマトグラフィー精製することにより後処理される。中間体および最終生成物の一部は無色または少し茶色がかった粘稠な油状物の形態で得られ、これは精製するかまたは減圧下でほどほどに上げた温度で揮発性成分を除去することができる。この中間体および最終生成物が固体として得られる場合は、精製は再結晶または温浸により行うこともできる。
【００４０】
個々の化合物Iが上記した経路では得られない場合は、それらは他の化合物Iの誘導体化により調製することができる。
【００４１】
式IVおよびVで表わされる7-ヒドロキシ-および7-ハロトリアゾロピリミジン類
【化９】

【００４２】
［式中Yはヒドロキシル基または請求項１で定義した基Xからの基であり、Halはハロゲンであり、R³およびXは請求項１で定義した］は新規である。
【００４３】
特に好ましいのは式IVおよびVの中間体においてR³がC₁-C₁₀-アルキル（特にCH₃、CH₂-CH₃、(CH₂)₃-CH₃、CH₂-CH(CH₃)₂、CH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃、C(CH₃)₃、(CH₂)₇-CH₃、CH(CH₃)₂）、C₂-C₁₀-アルケニル（特にCH₂-CH=CH₂）、C₃-C₈-シクロアルキル（特にシクロプロピルメチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）、フェニル-C₁-C₁₀-アルキル（特にCH₂-C₆H₅、CH₂-o-Cl-C₆H₄）、C₁-C₁₀-ハロアルキル（特にCH₂-CF₃、CH(CH₃)-CF₃またはCH(CF₃)₂）であり、Xがハロゲン（特に塩素）、シアノ、C₁-C₄-アルコキシ（特にOCH₃）、C₁-C₄-ハロアルキル（特にCF₃）、フェニルまたはR^a-置換フェニル、特にフェニルであるものである。
【００４４】
上記式中に使われている化学名の定義においては集合的な用語が使われているが、これらは一般に以下の置換基を表わす。
【００４５】
ハロゲン：フッ素、塩素、臭素およびヨウ素；
アルキル：1〜4、6、8または10個の炭素原子をもつ飽和、直鎖状または分岐状炭化水素基、例えばC₁-C₆-アルキル（例えばメチル、エチル、プロピル、1-メチルエチル、ブチル、1-メチルプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジメチルエチル、ペンチル、1-メチルブチル、2-メチルブチル、3-メチルブチル、2,2-ジメチルプロピル、1-エチルプロピル、ヘキシル、1,1-ジメチルプロピル、1,2-ジメチルプロピル、1-メチルペンチル、2-メチルペンチル、3-メチルペンチル、4-メチルペンチル、1,1-ジメチルブチル、1,2-ジメチルブチル、1,3-ジメチルブチル、2,2-ジメチルブチル、2,3-ジメチルブチル、3,3-ジメチルブチル、1-エチルブチル、2-エチルブチル、1,1,2-トリメチルプロピル、1,2,2-トリメチルプロピル、1-エチル-1-メチルプロピルおよび1-エチル-2-メチルプロピル）；
ハロアルキル：1〜10個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状アルキル基（上記したもの）において、その基における水素原子が部分的に（例えば１〜３つ）または完全に上記したハロゲン原子で置換されていてもよいもので、例えばC₁-C₂-ハロアルキル（例えばクロロメチル、ブロモメチル、ジクロロメチル、トリクロロメチル、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、クロロフルオロメチル、ジクロロフルオロメチル、クロロジフルオロメチル、1-クロロエチル、1-ブロモエチル、1-フルオロエチル、2-フルオロエチル、2,2-ジフルオロエチル、2,2,2-トリフルオロエチル、2-クロロ-2-フルオロエチル、2-クロロ-2,2-ジフルオロエチル、2,2-ジクロロ-2-フルオロエチル、2,2,2-トリクロロエチルおよびペンタフルオロエチル）；
アルコキシ：１〜6個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状アルキル基（上記したもの）で、酸素原子(-O-)を介して骨格に結合されているもの；
ハロアルコキシ：１〜6個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状ハロアルキル基（上記したもの）で、酸素原子(-O-)を介して骨格に結合されているもの；
アルキルチオ：１〜6個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状アルキル基（上記したもの）で、硫黄原子(-S-)を介して骨格に結合されているもの；
アルキルアミノ：１〜6個の炭素原子をもつ直鎖状または分岐状アルキル基（上記したもの）で、アミノ基(-NH-)を介して骨格に結合されているもの；
ジアルキルアミノ：１〜6個の炭素原子をもつ２個の直鎖状または分岐状アルキル基（上記したもの）で、互いに独立しており、窒素原子を介して骨格に結合されているもの；
アルケニル：2〜6または10個の炭素原子と任意の位置に1個の二重結合をもつ不飽和、直鎖状または分岐状炭化水素基、例えばC₂-C₆-アルケニル（例えばエテニル、1-プロペニル、2-プロペニル、1-メチルエテニル、1-ブテニル、2-ブテニル、3-ブテニル、1-メチル-1-プロペニル、2-メチル-1-プロペニル、1-メチル-2-プロペニル、2-メチル-2-プロペニル、1-ペンテニル、2-ペンテニル、3-ペンテニル、4-ペンテニル、1-メチル-1-ブテニル、2-メチル-1-ブテニル、3-メチル-1-ブテニル、1-メチル-2-ブテニル、2-メチル-2-ブテニル、3-メチル-2-ブテニル、1-メチル-3-ブテニル、2-メチル-3-ブテニル、3-メチル-3-ブテニル、1,1-ジメチル-2-プロペニル、1,2-ジメチル-1-プロペニル、1,2-ジメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-プロペニル、1-エチル-2-プロペニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-1-ペンテニル、2-メチル-1-ペンテニル、3-メチル-1-ペンテニル、4-メチル-1-ペンテニル、1-メチル-2-ペンテニル、2-メチル-2-ペンテニル、3-メチル-2-ペンテニル、4-メチル-2-ペンテニル、1-メチル-3-ペンテニル、2-メチル-3-ペンテニル、3-メチル-3-ペンテニル、4-メチル-3-ペンテニル、1-メチル-4-ペンテニル、2-メチル-4-ペンテニル、3-メチル-4-ペンテニル、4-メチル-4-ペンテニル、1,1-ジメチル-2-ブテニル、1,1-ジメチル-3-ブテニル、1,2-ジメチル-1-ブテニル、1,2-ジメチル-2-ブテニル、1,2-ジメチル-3-ブテニル、1,3-ジメチル-1-ブテニル、1,3-ジメチル-2-ブテニル、1,3-ジメチル-3-ブテニル、2,2-ジメチル-3-ブテニル、2,3-ジメチル-1-ブテニル、2,3-ジメチル-2-ブテニル、2,3-ジメチル-3-ブテニル、3,3-ジメチル-1-ブテニル、3,3-ジメチル-2-ブテニル、1-エチル-1-ブテニル、1-エチル-2-ブテニル、1-エチル-3-ブテニル、2-エチル-1-ブテニル、2-エチル-2-ブテニル、2-エチル-3-ブテニル、1,1,2-トリメチル-2-プロペニル、1-エチル-1-メチル-2-プロペニル、1-エチル-2-メチル-1-プロペニルおよび1-エチル-2-メチル-2-プロペニル）；
アルケニルオキシ：3〜6個の炭素原子と、ヘテロ原子（上記したもの）に隣接しない任意の位置に1個の二重結合をもつ不飽和、直鎖状または分岐状炭化水素基で、酸素原子(-O-)を介して骨格に結合されているもの；
アルキニル：2〜6または10個の炭素原子と任意の位置に1個の三重結合をもつ直鎖状または分岐状炭化水素基、例えばC₂-C₆-アルキニル（例えばエチニル、1-プロポニル、2-プロポニル、1-ブチニル、2-ブチニル、3-ブチニル、1-メチル-2-プロポニル、1-ペンチニル、2-ペンチニル、3-ペンチニル、4-ペンチニル、1-メチル-2-ブチニル、1-メチル-3-ブチニル、2-メチル-3-ブチニル、3-メチル-1-ブチニル、1,1-ジメチル-2-プロポニル、1-エチル-2-プロポニル、1-ヘキセニル、2-ヘキセニル、3-ヘキセニル、4-ヘキセニル、5-ヘキセニル、1-メチル-2-ペンチニル、1-メチル-3-ペンチニル、1-メチル-4-ペンチニル、2-メチル-3-ペンチニル、2-メチル-4-ペンチニル、3-メチル-1-ペンチニル、3-メチル-4-ペンチニル、4-メチル-1-ペンチニル、4-メチル-2-ペンチニル、1,1-ジメチル-2-ブチニル、1,1-ジメチル-3-ブチニル、1,2-ジメチル-3-ブチニル、2,2-ジメチル-3-ブチニル、3,3-ジメチル-1-ブチニル、1-エチル-2-ブチニル、1-エチル-3-ブチニル、2-エチル-3-ブチニルおよび1-エチル-1-メチル-2-プロポニル）；
アルキニルオキシ：3〜6個の炭素原子と、ヘテロ原子（上記したもの）に隣接しない任意の位置に1個の三重結合をもつ不飽和、直鎖状または分岐状炭化水素基で、酸素原子(-O-)を介して骨格に結合されているもの；
シクロアルキル：3〜5、6または8個の炭素環員をもつ単環式、飽和炭化水素基、例えばC₃-C₈-シクロアルキル（例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルおよびシクロオクチル）；
炭素環員に加えて１〜４個の窒素原子および／または１個の酸素または硫黄原子または１個の酸素および／または硫黄原子を有している5または6員ヘテロ環（ヘテロシクリル）、例えば2-テトラヒドロフラニル、3-テトラヒドロフラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-テトラヒドロチエニル、2-ピロリジニル、3-ピロリジニル、3-イソオキサゾリジニル、4-イソオキサゾリジニル、5-イソオキサゾリジニル、3-イソチアゾリジニル、4-イソチアゾリジニル、5-イソチアゾリジニル、3-ピロゾリジニル、4-ピロゾリジニル、5-ピロゾリジニル、2-オキサゾリジニル、4-オキサゾリジニル、5-オキサゾリジニル、2-チアゾリジニル、4-チアゾリジニル、5-チアゾリジニル、2-イミダゾリジニル、4-イミダゾリジニル、1,2,4-オキサジジアゾリジン3-イル、1,2,4-オキサジジアゾリジン5-イル、1,2,4-チアジジアゾリジン3-イル、1,2,4-チアジジアゾリジン5-イル、1,2,4-トリジアゾリジン3-イル、1,3,4-オキサジジアゾリジン2-イル、1,3,4-チアジジアゾリジン2-イル、1,3,4-トリジアゾリジン2-イル、2,3-ジヒドロフル-2-イル、2,3-ジヒドロフル-3-イル、2,4-ジヒドロフル-2-イル、2,4-ジヒドロフル-3-イル、2,3-ジヒドロチエン-2-イル、2,3-ジヒドロチエン-3-イル、2,4-ジヒドロチエン-2-イル、2,4-ジヒドロチエン-3-イル、2-ピロリン-2-イル、2-ピロリン-3-イル、3-ピロリン-2-イル、3-ピロリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-3-イル、3-イソオキサゾリン-3-イル、4-イソオキサゾリン-3-イル、2-イソオキサゾリン-4-イル、3-イソオキサゾリン-4-イル、4-イソオキサゾリン-4-イル、2-イソオキサゾリン-5-イル、3-イソオキサゾリン-5-イル、4-イソオキサゾリン-5-イル、2-イソチアゾリジン-3-イル、3-イソチアゾリジン-3-イル、4-イソチアゾリジン-3-イル、2-イソチアゾリジン-4-イル、3-イソチアゾリジン-4-イル、4-イソチアゾリジン-4-イル、2-イソチアゾリジン-5-イル、3-イソチアゾリジン-5-イル、4-イソチアゾリジン-5-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-1-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-2-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-3-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-4-イル、2,3-ジヒドロピラゾール-5-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-1-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-3-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-4-イル、3,4-ジヒドロピラゾール-5-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-1-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-3-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-4-イル、4,5-ジヒドロピラゾール-5-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-2-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-3-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2,3-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-5-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-2-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-3-イル、3,4-ジヒドロオキサゾール-4-イル、2-ピペリジニル、3-ピペリジニル、4-ピペリジニル、1,3-ジオキサン-5-イル、2-テトラヒドロピラニル、4-テトラヒドロピラニル、2-テトラヒドロチエニル、3-ヘキサヒドロピリダジニル、4-ヘキサヒドロピリダジニル、2-ヘキサヒドロピリミジニル、4-ヘキサヒドロピリミジニル、5-ヘキサヒドロピリミジニル、2-ピペラジニル、1,3,5-ヘキサヒドロ-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-ヘキサヒドロトリアジン-3-イル；
１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有している5員ヘテロアリール：5環員のヘテロアリール基において、環員として炭素原子に加えて１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有していてもよいもの、例えば2-フリル、3-フリル、2-チエニル、3-チエニル、2-ピロリル、3-ピロリル、3-イソオキサゾリル、4-イソオキサゾリル、5-イソオキサゾリル、3-イソチアゾリル、4-イソチアゾリル、5-イソチアゾリル、3-ピラゾリル、4-ピラゾリル、5-ピラゾリル、2-オキサゾリル、4-オキサゾリル、5-オキサゾリル、2-チアゾリル、4-チアゾリル、5-チアゾリル、2-イミダゾリル、4-イミダゾリル、1,2,4-オキサジアゾール-3-イル、1,2,4-オキサジアゾール-5-イル、1,2,4-チアジアゾール-3-イル、1,2,4-チアジアゾール-5-イル、1,2,4-トリアゾール-3-イル、1,3,4-オキサジアゾール-2-イル、1,3,4-チアジアゾール-2-イルおよび1,3,4-トリアゾール-2-イル；
１〜３個または１〜４個の窒素原子を有している6員ヘテロアリール：6環員のヘテロアリール基において、環員として炭素原子に加えて１〜３個または１〜４個の窒素原子を有していてもよいもの、例えば2-ピリジニル、3-ピリジニル、4-ピリジニル、3-ピリダジニル、4-ピリダジニル、2-ピリミジニル、4-ピリミジニル、5-ピリミジニル、2-ピラジニル、1,3,5-トリアジン-2-イルおよび1,2,4-トリアジン-3-イル；
オキシアルキレンオキシ：1〜3個のCH₂基をもつ二価の非分岐鎖において、両結合価が酸素原子を介して骨格に結合されているもの、例えばOCH₂O、OCH₂CH₂OおよびOCH₂CH₂CH₂O。
【００４６】
式Iの化合物はその農薬的に有用な塩の形態で存在することができ、その塩の特質は普通重要ではない。一般にその陽イオンおよび陰イオンがそれぞれ化合物Iの殺菌作用に対して悪影響がないような陽イオンの塩およびそのような酸の酸付加塩が好適である。
【００４７】
好適な陽イオンは特にアルカリ金属好ましくはリチウム、ナトリウムおよびカリウム、アルカリ土類金属好ましくはカルシウムおよびマグネシウム、および遷移金属好ましくはマンガン、銅、亜鉛および鉄のイオン、およびアンモニアであり、後者の場合所望なら１〜４個の水素原子がC₁-C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁-C₄-アルキル、C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキル、ヒドロキシ-C₁-C₄-アルコキシ-C₁-C₄-アルキル、フェニルまたはベンジルで置換されていてもよく、好ましくはアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、2-(2-ヒドロキシエト-1-オキシ)エチ-1-イルアンモニウム、ジ-(2-ヒドロキシエチ-1-イル)アンモニウム、トリメチルベンジルアンモニウム、さらにはホスホニウムイオン、スルホニウムイオン好ましくはトリ(C₁-C₄-アルキル)スルホニウム、およびスルホキソニウムイオン好ましくはトリ(C₁-C₄-アルキル)スルホキソニウムである。
【００４８】
有用な酸付加塩の陰イオンは基本的には塩化物、臭化物、フッ化物、硫酸水素、硫酸、リン酸二水素、リン酸水素、硝酸、炭酸水素、炭酸、ヘキサフルオロケイ酸、ヘキサフルオロリン酸、安息香酸およびC₁-C₄-アルカン酸の陰イオン好ましくは蟻酸、酢酸、プロピオン酸および酪酸イオンである。
【００４９】
式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類の用途の点から、特に好ましいのはその置換基がそれぞれの場合それ自体でまたは組み合せで以下の内容であるものである。
【００５０】
R¹、R²が水素、C₁-C₁₀-アルキルまたはC₁-C₆-ハロアルキル、特に水素、C₁-C₆-アルキルまたはC₁-C₄-ハロアルキル、特に好ましくは水素、1-メチルプロピル、イソプロピルまたは1,1,1-トリフルオロ-2-プロピルである、または
R¹およびR²がその結合窒素原子と一緒に、1個の酸素原子を有しかつ／またはC₁-C₄-アルキル基がついている5または6員環、例えばピロリジン-1-イル、ピロール-1-イル、ピラゾール-1-イル、イミダゾール-1-イル、ピペリジン-1-イルまたはモルホリン-4-イル（ここで、記載した基は１〜３個の基R^a特にC₁-C₄-アルキル例えばメチルまたはエチルで置換されていてもよい）を形成している化合物I。
【００５１】
加えて、特に好ましいのはまた化合物IにおいてR¹が水素、C₁-C₆-アルキルまたはC₁-C₄-ハロアルキルであり、R²が水素であるものである。
【００５２】
極めて特に好ましいのはまた化合物IにおいてR¹およびR²が水素であり、R³がC₃-C₈-シクロアルキル好ましくはシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであるものである。
【００５３】
さらに、特に好ましいのは化合物IにおいてR³がC₁-C₈-アルキル（特にイソプロピルまたはn-オクチル）、C₃-C₆-シクロアルキル（特に好ましくはシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシル）、またはCH₂-C₆H₅であるものである。
【００５４】
特に好ましいのはまた化合物IにおいてR³がC₃-C₈-シクロアルキル（特にC₃-C₆-シクロアルキル）、特に好ましくはシクロプロピル、シクロプロピルメチル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、Xがシアノ、C₁-C₄-アルコキシ（例えばOCH₃）、C₁-C₄-ハロアルキル（例えばCF₃）、または場合によってはR^a-置換フェニルアルキル（例えばCH₂-C₆H₅またはCH₂-o-Cl-C₆H₄）であるものである。
【００５５】
さらに、特に好ましいのは化合物IにおいてR³がC₃-C₈-シクロアルキル、特にC₃-C₆-シクロアルキル、特に好ましくはシクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルであり、Xがハロゲン、特に塩素であるものである。
【００５６】
特に好ましいのは同様に化合物IにおいてXがハロゲン、例えば塩素または臭素、特に塩素であるものである。
【００５７】
その使用の点から、特に好ましいのは以下の表にまとめた化合物Iである。さらに、表中置換基として記載された基はそれら自体、またそれらが記載されている組み合せとは関係なく当該の置換基の特に好ましい実施形態でもある。
【００５８】
表１
R³がCH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００５９】
表２
R³がCH₂-CH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６０】
表３
R³が(CH₂)₃-CH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６１】
表４
R³がCH₂-CH(CH₃)₂であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６２】
表５
R³がCH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６３】
表６
R³がC(CH₃)₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６４】
表７
R³が(CH₂)₇-CH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６５】
表８
R³がCH(CH₃)₂であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６６】
表９
R³がシクロペンチルであり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６７】
表１０
R³がシクロヘキシルであり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６８】
表１１
R³がCH₂-C₆H₅であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００６９】
表１２
R³がCH₂-o-Cl-C₆H₄であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７０】
表１３
R³が(CH₂)₂-CH₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７１】
表１４
R³がCH₂-CH=CH₂であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７２】
表１５
R³がシクロプロピルメチルであり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７３】
表１６
R³がCH₂-CH₂-CNであり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７４】
表１７
R³がCH₂-CF₃であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７５】
表１８
R³がCH(CH₃)-CF₃あり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７６】
表１９
R³がCH(CF₃)₂であり、XがClであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７７】
表２０
R³がCH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７８】
表２１
R³がCH₂-CH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００７９】
表２２
R³が(CH₂)₃-CH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８０】
表２３
R³がCH₂-CH(CH₃)₂であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８１】
表２４
R³がCH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８２】
表２５
R³がCH(CH₃)₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８３】
表２６
R³が(CH₂)₇-CH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８４】
表２７
R³がCH(CH₃)₂であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８５】
表２８
R³がシクロペンチルであり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８６】
表２９
R³がシクロヘキシルであり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８７】
表３０
R³がCH₂-C₆H₅であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８８】
表３１
R³がCH₂-p-Cl-C₆H₄であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００８９】
表３２
R³が(CH₂)₂-CH₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９０】
表３３
R³がCH₂-CH=CH₂であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９１】
表３４
R³がシクロプロピルメチルであり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９２】
表３５
R³がCH₂-CH₂-CNであり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９３】
表３６
R³がCH₂-CF₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９４】
表３７
R³がCH(CH₃)-CF₃であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９５】
表３８
R³がCH(CF₃)₂であり、XがCF₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９６】
表３９
R³がCH₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９７】
表４０
R³がCH₂-CHであり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９８】
表４１
R³が(CH₂)₃-CH₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【００９９】
表４２
R³がCH₂-CH(CH₃)₂であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１００】
表４３
R³がCH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０１】
表４４
R³がCH(CH₃)₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０２】
表４５
R³が(CH₂)₇-CH₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０３】
表４６
R³がCH(CH₃)₂であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０４】
表４７
R³がシクロペンチルであり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０５】
表４８
R³がCH₂-C₆H₅であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０６】
表４９
R³がCH₂-C₆H₅であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０７】
表５０
R³がCH₂-p-Cl-C₆H₄であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０８】
表５１
R³が(CH₂)₂-CH₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１０９】
表５２
R³がCH₂-CH=CH₂であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１０】
表５３
R³がシクロプロピルメチルであり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１１】
表５４
R³が-CH₂-CH₂-CNであり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１２】
表５５
R³がCH₂-CF₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１３】
表５６
R³がCH(CH₃)-CF₃であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１４】
表５７
R³がCH(CF₃)₂であり、Xがフェニルであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１５】
表５８
R³がCH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１６】
表５９
R³がCH₂-CH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１７】
表６０
R³が(CH₂)₃-CH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１８】
表６１
R³がCH₂-CH(CH₃)₂であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１１９】
表６２
R³がCH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２０】
表６３
R³がCH(CH₃)₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２１】
表６４
R³が(CH₂)₇-CH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２２】
表６５
R³がCH(CH₃)₂であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２３】
表６６
R³がシクロペンチルであり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２４】
表６７
R³がシクロヘキシルであり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２５】
表６８
R³がCH₂-C₆H₅であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２６】
表６９
R³がCH₂-p-Cl-C₆H₄であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２７】
表７０
R³が(CH₂)₂-CH₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２８】
表７１
R³がCH₂-CH=CH₂であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１２９】
表７２
R³がシクロプロピルメチルであり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３０】
表７３
R³がCH₂-CH₂-CNであり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３１】
表７４
R³がCH₂-CF₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３２】
表７５
R³がCH(CH₃)-CF₃であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３３】
表７６
R³がCH(CF₃)₂であり、XがCNであり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３４】
表７７
R³がCH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３５】
表７８
R³がCH₂-CH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３６】
表７９
R³が(CH₂)₃-CH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３７】
表８０
R³が-CH(CH₃)₂であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３８】
表８１
R³がCH(CH₃)-CH₂-CH₂-CH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１３９】
表８２
R³がCH(CH₃)₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４０】
表８３
R³が(CH₂)₇-CH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４１】
表８４
R³がCH(CH₃)₂であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４２】
表８５
R³がシクロペンチルであり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４３】
表８６
R³がシクロヘキシルであり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４４】
表８７
R³がCH₂-C₆H₅であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４５】
表８８
R³がCH₂-p-Cl-C₆H₄であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４６】
表８９
R³が(CH₂)₂-CH₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４７】
表９０
R³がCH₂-CH=CH₂であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４８】
表９１
R³がシクロプロピルメチルであり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１４９】
表９２
R³がCH₂-CH₂-CNであり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１５０】
表９３
R³がCH₂-CF₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１５１】
表９４
R³がCH(CH₃)-CF₃であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【０１５２】
表９５
R³がCH(CF₃)₂であり、XがOCH₃であり、化合物の基R¹およびR²の組み合せが各場合表Ａの１つの行と一致する式Iの化合物。
【化１０】

【０１５３】
表Ａ
【表１】

【０１５４】
式可変部に関しての本中間体の特に好ましい実施形態は、式Iの基R¹、R²、R^a、R³およびXのそれらと同じである。
【０１５５】
化合物Iは殺菌薬として好適である。それらは広い範囲の植物病原性菌類、特に子嚢菌類(Ascomycetes)、不完全菌類(Deuteromycetes)、藻菌類(Phycomycetes)および担子菌類(Basiジomycetes)に対して優れた活性を持つ。一部のものは植物全組織的に作用するので、葉面および土壌作用性殺菌薬として作物保護に用いることができる。
【０１５６】
これらは各種の作物例えばコムギ、ライムギ、オオムギ、オートムギ、イネ、トウモロコシ、牧草、バナナ、ワタの木、ダイズ、コーヒーの木、サトウキビ、ブドウの木、果実種の木、観賞植物および野菜類例えばキュウリ、インゲンマメ、トマト、ジャガイモおよびウリ、ならびにこれら植物の種子につく様々な菌類の防除に特に有効である。
【０１５７】
具体的には、それらは以下の植物病害を防除するのに好適である。
【０１５８】
・野菜や果実につくアルテルナリア(Alternaria)属の菌、ポドスファエラ(Podosphaera)属の菌、スクレロチニア(Sclerotinia)属の菌、輪紋病菌(Physalospora canker)、
・イチゴ、野菜、観賞植物およびブドウの木につくBotrytis cinerea菌（灰色カビ病）、
・キュウリにつくCorynespora cassiicola菌、
・果実や野菜につくColletoトリchum属の菌、
・バラにつくジplocarpon rosae菌、
・カンキツ果実につくElsinoe fawcetti菌およびDiaporthe citri菌、
・ウリ、イチゴおよびバラにつくSphaerotheca属の菌、
・ラッカセイ、テンサイおよびナスにつくCercospora属の菌、
・ウリにつくErysiphe cichoracearum菌、
・トウガラシ、トマトおよびナスにつくLeveillula taurica菌、
・リンゴやウメにつくMycosphaerella属の菌、
・ウメにつくPhyllactinia kakicola菌、Gloesporium kaki菌、
・リンゴにつくGymnosporangium yamadae菌、Leptothyrium pomi菌、Podosphaera leucoトリcha菌およびGloedes pomigena菌、
・ナシやウメにつくCladosporium carpophilum菌、
・ナシにつくPhomopsis属の菌、
・カンキツ果実、ジャガイモ、タマネギにつくPhytophthora属の菌、特にジャガイモやトマトにつくPhytophthora infestans菌、
・穀類につくBlumeria graminis菌（ウドンコ病）、
・各種植物につくFusarium属およびVerticillium属の菌、
・チャにつくGlomerella cingulata菌、
・穀類およびコメにつくDrechslera属およびBipolaris属の菌、
・バナナやラッカセイにつくMycosphaerella属の菌、
・ブドウの木につくPlasmopara viticola菌、
・タマネギ、ホウレンソウやキクにつくPersonospora属の菌、
・ブドウの木につくPhaeoisariopsis vitis菌およびSphaceloma ampelina菌、
・コムギやオオムギにつくPseudocercosporella herpotrichoides菌、
・ホップやキュウリにつくPseudoperonospora属の菌、
・穀類やシバにつくPuccinia属の菌およびTyphula属の菌、
・コメにつくPyricularia oryzae菌、
・ワタの木、イネ、シバにつくRhizoctonia属の菌、
・コムギにつくStagonospora nodorum菌およびSeptoria tritici菌、
・ブドウの木につくUncinula necator菌、
・穀類やサトウキビにつくUstilago属の菌、および
・リンゴやナシにつくVenturia属の菌（黒星病）。
【０１５９】
化合物Iは物質（例えば木材、紙、塗料分散物、繊維および組織）の保護ならびに保管農産物の保護において例えばPaecilomyces variotii菌のような有害菌類を防除するのに好適である。
【０１６０】
化合物Iは、菌類の攻撃から守るべき植物、種子、物質または土壌を、本活性成分の殺菌的に有効な量で処理することにより施用が行われる。施用は、菌類が物質、植物または種子に感染する前および後のいずれでも行うことができる。
【０１６１】
通常、本殺菌薬組成物は活性成分を0.1〜95重量％、好ましくは0.5〜90重量％含む。
【０１６２】
作物の保護に使用する場合は、施用量は所望する薬効の内容に応じて1ha当り活性成分0.01〜2.0kgである。
【０１６３】
種子の処理には、種子1kg当り活性成分量0.001〜0.1g、好ましくは0.01〜0.05gが通常必要である。
【０１６４】
物質または保管農産物の保護に使用する場合は、活性成分の施用量は施用する農場の特質ならびに所望する薬効に依存する。物質の保護に通常用いられる施用量は例えば処理する物質1立方メートル当り活性成分0.001g〜2kg、好ましくは0.005g〜1kgである。
【０１６５】
化合物Iは一般的な剤形、例えば液剤、乳剤、懸濁剤、粉末剤、紛粒剤、ペースト剤および顆粒剤に変換することができる。使用される時の形体はその特定の目的により決まるが、いずれにしても本発明の化合物の微細且つ均一な分散を確実なものにするものでなければならない。
【０１６６】
本製剤は公知の方法で調製され、例えば、所望なら乳化剤や分散剤を用いて本活性成分を溶剤および／または担体で薄めることにより調製され、またその希釈剤として水を用いる場合は他の有機溶剤を補助溶剤として使用することも可能である。好適な補助剤は基本的には溶剤例えば芳香族化合物（例：キシレン）、塩素化芳香族化合物（例：クロロベンゼン）、パラフィン（例：石油留分）、アルコール類（例：メタノール、ブタノール）、ケトン類（例：シクロヘキサノン）、アミン類（例：エタノールアミン、ジメチルホルムアミド）および水；担体例えば天然鉱物粉末（例：カオリン、粘土、タルク、胡粉）および合成鉱物粉末（例：高分散シリカ、シリケート）；乳化剤例えば非イオン性および陰イオン性乳化剤（例：ポリオキシエチレン脂肪アルコールエーテル類、アルキルスルホン酸塩類およびアリールスルホン酸塩類）および分散剤例えばリグニン・亜硫酸廃液およびメチルセルロース；である。
【０１６７】
好適な界面活性剤は、リグノスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、フェノールスルホン酸、ジブチルナフタレンスルホン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、脂肪アルコールの硫酸エステルおよび脂肪酸類ならびにそのアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの硫酸塩、スルホン化ナフタレンおよびナフタレン誘導体とホルムアルデヒドの縮合物、ナフタレンまたはナフタレンスルホン酸とフェノールまたはホルムアルデヒドの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、エトキシ化イソオクチルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、アルキルフェノールのポリグリコールエーテル類、トリブチルフェニルポリグリコールエーテル類、アルキルアリールポリエーテルアルコール類、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/エチレンオキシド縮合物、エトキシ化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、エトキシ化ポリオキシプロピレン、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセタール、ソルビトールエステル類、リグニン・亜硫酸廃液ならびにメチルセルロースである。
【０１６８】
直接スプレー可能な液剤、乳剤、ペースト剤または油分散剤の調製に好適な物質は中〜高沸点石油留分例えば灯油またはディーゼル油さらにはコールタール油、ならびに植物または動物由来の油、脂肪族、環状および芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン、キシレン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンあるいはそれらの誘導体、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサノール、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、イソホロン、強極性溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、N-メチルピロリドンおよび水である。
【０１６９】
粉粒剤、散布剤および粉末剤は、本活性物質を固形担体と混和または同時粉砕することにより調製することができる。
【０１７０】
顆粒剤例えばコーティングされた顆粒、含浸された顆粒および均質な顆粒は、本活性成分を固形担体と結合させることにより調製することができる。固形担体の例は、鉱物土類例えばシリカ、シリカゲル、シリケート、タルク、カオリン、アッタクレイ(attaclay)、石灰岩、石灰、胡粉、陶土、黄土、粘土、ドロマイト、珪藻土、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、二酸化マグネシウム、土質合成材料、肥料例えば硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素、ならびに植物由来の産物例えばひき割り穀物、ひき割り樹皮、ひき割り木材およびひき割り堅果殻、セルロース粉末およびその他の固体担体である。
【０１７１】
通常、これら製剤は本活性成分を0.01〜95重量％、好ましくは0.1〜90重量％含む。本活性成分は90％〜100％、好ましくは95％〜100％の純度（NMRスペクトルによる）で用いる。
【０１７２】
以下は例示的な製剤処方である。
【０１７３】
I. 本発明の化合物5重量部を細かく砕いたカオリン95重量部とよく混和する。これにより本活性成分5重量％を含む粉末剤が得られる。
【０１７４】
II. 本発明の化合物30重量部を、微紛シリカゲル92重量部と既にこのシリカゲルの表面にスプレーされているパラフィン油8重量部の混合物とよく混和する。これにより、良好な付着特性をもつ本活性成分の製剤（活性成分23重量％を含む）が得られる。
【０１７５】
III. 本発明の化合物10重量部を、キシレン90重量部、エチレンオキシド8〜10モルとオレイン酸N-モノエタノールアミド1モルの付加生成物6重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム2重量部およびエチレンオキシド40モルとヒマシ油1モルの付加生成物2重量部からなる混合物中に溶解させる（活性成分9重量％を含む）。
【０１７６】
IV. 本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン60重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキシド7モルとイソオクチルフェノール1モルの付加生成物5重量部およびエチレンオキシド40モルとヒマシ油1モルの付加生成物5重量部からなる混合物中に溶解させる（活性成分16重量％を含む）。
【０１７７】
V. 本発明の化合物80重量部を、ジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸パルプ廃液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩10重量部および微紛シリカゲル7重量部と十分に混和し、その混和物をハンマー・ミルで挽く（活性成分80重量％を含む）。
【０１７８】
VI. 本発明の化合物90重量部をN-メチル-α-ピロリドン10重量部と混合することにより、微小液滴の形体で用いるのに好適な液剤が得られる（活性成分90重量％を含む）。
【０１７９】
VII. 本発明の化合物20重量部を、シクロヘキサノン40重量部、イソブタノール30重量部、エチレンオキシド7モルとイソオクチルフェノール1モルの付加生成物20重量部およびエチレンオキシド40モルとヒマシ油1モルの付加生成物10重量部からなる混合物中に溶解させる。この溶液を水100,000重量部中に注ぎ、その中に細かく分散させることで、本活性成分0.02重量％を含む水性分散液が得られる。
【０１８０】
VIII.本発明の化合物20重量部をジイソブチルナフタレン-α-スルホン酸ナトリウム3重量部、亜硫酸パルプ廃液からのリグノスルホン酸のナトリウム塩17重量部および微紛シリカゲル60重量部と十分に混和し、その混和物をハンマー・ミルで挽く。この混和物を水20,000重量部中に細かく分散させると、本活性成分0.1重量％を含むスプレー用混合液が得られる。
【０１８１】
本活性成分は従ってその製剤の形体で、あるいはそれから調製される使用形体例えば直接スプレー可能な溶液、粉粒、懸濁液もしくは分散液、乳液、油性分散液、ペースト、粉末、散布用材料、または顆粒の形体で、スプレー、噴霧、散粉、散布または灌流することにより用いることができる。これらの使用形体はその使用目的により専ら決まるが、いずれの場合も、本発明の活性成分の可能な限りの最も細かい分散を確実に行うことが求められる。
【０１８２】
水性の使用形体は乳液コンセントレート(濃縮物)、ペーストまたは水和性粉末（スプレー可能な粉末、油性分散液）に水を加えることにより調製することができる。乳剤、ペースト剤または油分散剤の調製は、本物質をそれ自体または油もしくは溶剤に溶解させて湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤を用いて水中に均質化させることでできる。別の形体として、活性成分、湿潤剤、粘着付与剤、分散剤または乳化剤ならびに適切ならば溶剤または油からなるコンセントレートを調製することも可能で、そのようなコンセントレートは水による希釈に好適である。
【０１８３】
即使用可能な製品中における活性成分の濃度はかなりの範囲で変わりうる。通常それらは0.0001〜10％、好ましくは0.01〜1％である。
【０１８４】
本活性成分はまた超低量法(ultra-low-volume process/ULV法)でもうまく使用することができ、活性成分を95重量％より多く含む製剤、あるいは添加剤なしの本活性成分そのものを適応させることも可能である。
【０１８５】
各種の油、除草薬、殺菌薬、その他の殺虫薬や殺菌薬を本活性成分に加えてもよく、必要なら使用直前に加える（タンク混合）ことでもよい。これらの薬剤は本発明の組成物と1:10〜10:1の重量比で混ぜてよい。
【０１８６】
殺菌剤としての使用形体にある本発明の組成物は他の活性成分、例えば除草剤、殺虫剤、生長調節剤、殺菌剤あるいは肥料と一緒に存在させることもできる。多くの場合、化合物Iまたはそれを含む組成物と他の殺菌剤の混合物は、より広い範囲の殺菌効果を生じる。
【０１８７】
以下に本発明の化合物と一緒に用いることができる殺菌薬を掲載するが、これらは可能性のある組み合せを例示するものであって、制限を課すものではない。
【０１８８】
硫黄、ジチオカルバミン酸類およびその誘導体例えばジメチルジチオカルバミン酸鉄(III)、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、エチレンジアミンビスジチオカルバミン酸マンガン亜鉛、テトラメチルチウラムジスルフィド、(N,N-エチレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア錯体、(N,N'-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛のアンモニア錯体、(N,N'-プロピレンビスジチオカルバミン酸)亜鉛、N,N'-ポリプロピレンビス(チオカルバモイル)ジスルフィド；
ニトロ誘導体例えばクロトン酸ジニトロ(1-メチルヘプチル)フェニル、2-s-ブチル-4,6-ジニトロフェニル3,3-ジメチルアクリレート、炭酸2-s-ブチル-4,6-ジニトロフェニルイソプロピル、ジイソプロピル5-ニトロ-イソフタレート；
ヘテロ環式物質例えば2-ヘプタデシル-2-イミダゾリンアセテート、2,4-ジクロロ-6-(o-クロロアニリノ)-s-トリアジン、O,O-ジエチルフタルイミドホスホノチオエート、5-アミノ-1-[ビス(ジメチルアミノ)ホスフィニル]-3-フェニル-1,2,4-トリアゾール、2,3-ジシアノ-1,4-ジチオアントラキノン、2-チオ-1,3-ジチオロ[4,5-b]キノキサリン、メチル1-(ブチルカルバモイル)-2-ベンゾイミダゾールカルバメート、2-メトキシカルボニルアミノベンゾイミダゾール、2-(2-フリル)ベンゾイミダゾール、2-(4-チアゾリル)ベンゾイミダゾール、N-(1,1,2,2-テトラクロロエチルチオ)テトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、N-トリクロロメチルチオフタルイミド、5-クロロ-2-シアノ-4-p-トリル-イミダゾール-1-スルホン酸ジメチルアミド、N-ジクロロフルオロメチルチオ-N',N'-ジメチル-N-フェニルスルホ-ジアミド、5-エトキシ-3-トリクロロメチル-1,2,3-チアジアゾール、2-チオシアナトメチルチオベンゾチアゾール、1,4-ジクロロ-2,5-ジメトキシベンゼン、4-(2-クロロフェニルヒドラゾノ)-3-メチル-5-イソオキサゾロン、ピリジン-2-チオール1-オキシド、8-ヒドロキシキノリンまたはその銅塩、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン、2,3-ジヒドロ-5-カルボキシアニリド-6-メチル-1,4-オキサチイン4,4-ジオキシド、2-メチル-5,6-ジヒドロ-4H-ピラン-3-カルボキシアニリド、2-メチルフラン-3-カルボキシアニリド、2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアニリド、2-クロロ-N-(4'-クロロ-ビフェニル-2-イル)-ニコチンアミド、2,4,5-トリメチルフラン-3-カルボキシアニリド、N-シクロヘキシル-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、N-シクロヘキシル-N-メトキシ-2,5-ジメチルフラン-3-カルボキシアミド、2-メチルベンズアニリド、2-ヨードベンズアニリド、N-ホルミル-N-モルホリン-2,2,2-トリクロロエチルアセタール、ピペラジン-1,4-ジイルビス-1-(2,2,2-トリクロロエチル)ホルムアミド、1-(3,4-ジクロロアニリノ)-1-ホルミルアミノ-2,2,2-トリクロロエタン；2,6-ジメチル-N-トリデシルモルホリンまたはその塩、2,6-ジメチル-N-シクロドデシルモルホリンまたはその塩、N-[3-(p-t-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-シス-2,6-ジメチル-モルホリン、N-[3-(p-t-ブチルフェニル)-2-メチルプロピル]-ピペリジン、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-エチル-1,3-ジオキソラン-2-イル-エチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)-4-n-プロピル-1,3-ジオキソラン-2-イル-エチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、N-(n-プロピル)-N-(2,4,6-トリクロロフェノキシエチル)-N'-イミダゾリル-尿素、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノン、1-(4-クロロフェノキシ)-3,3-ジメチル-1-(1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル)-2-ブタノール、(2RS,3RS)-1-[3-(2-クロロフェニル)-2-(4-フルオロフェニル)-オキシラン-2-イルメチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、α-(2-クロロフェニル)-α-(4-クロロフェニル)-5-ピリミジンメタノール、5-ブチル-2-ジメチルアミノ-4-ヒドロキシ-6-メチルピリミジン、ビス(p-クロロフェニル)-3-ピリジンメタノール、1,2-ビス(3-エトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン、1,2-ビス(3-メトキシカルボニル-2-チオウレイド)ベンゼン、
ストロビルリン類例えばE-メトキシイミノ-[a-(o-トリルオキシ)-o-トリル]酢酸メチル、E-2-{2-[6-(2-シアノフェノキシ)ピリジミン-4-イルオキシ]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、メチル-E-メトキシイミノ-[a-(2-フェノキシフェニル)]アセトアミド、メチル-E-メトキシイミノ-[a-(2,5-ジメチルフェノキシ)-o-トリル]-アセトアミド、E-2-{2-[2-トリフルオロメチルピリジ-6-イル]オキシメチル]フェニル}-3-メトキシアクリル酸メチル、(E,E)-メトキシイミノ-{2-[1-(3-トリフルオロメチルフェニル)エチリデン-アミノオキシメチル]フェニル}酢酸メチル、N-(2-{[1-(4-クロロフェニル)-1H-ピラゾール-3-イル]オキシメチル}フェニル)-N-メトキシカルバミン酸メチル、
アニリノピリミジン類例えばN-(4,6-ジメチルピリミジン-2-イル)アニリン、N-[4-メチル-6-(1-プロピニル)ピリミジン-2-イル]-アニリン、N-[4-メチル-6-シクロプロピルピリミジン-2-イル]アニリン、
フェニルピロール類例えば4-(2,2-ジフルオロ-1,3-ベンゾジオキソール-4-イル)ピロール-3-カルボニトリル、
シンナムアミド類例えば3-(4-クロロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシ-フェニル)アクリロイルモルホリド、3-(4-フルオロフェニル)-3-(3,4-ジメトキシ-フェニル)アクリロイルモルホリド、
ならびに各種の殺菌薬例えばドデシルグアニジンアセテート、1-(3-ブロモ-6-メトキシ-2-メチルフェニル)-1-(2,3,4-トリメトキシ-6-メチルフェニル)メタノン、3-[3-(3,5-ジメチル-2-オキシシクロヘキシル)-2-ヒドロキシエチル]グルタルイミド、ヘキサクロロベンゼン、メチルN-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2-フロイル)-DL-アラニン酸、DL-N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(2'-メトキシアセチル)-アラニンメチルエステル、N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-クロロアセチル-D,L-2-アミノ-ブチロラクトン、DL-N-(2,6-ジメチルフェニル)-N-(フェニルアセチル)アラニンメチルエステル、5-メチル-5-ビニル-3-(3,5-ジクロロフェニル)-2,4-ジオキソ-1,3-オキサゾリジン、3-[3,5-ジクロロフェニル(5-メチル-5-メトキシメチル)-1,3-オキサゾリジン-2,4-ジオン、3-(3,5-ジクロロフェニル)-1-イソプロピルカルバモイルヒダントイン、N-(3,5-ジクロロフェニル)-1,2-ジメチルシクロプロパン-1,2-ジカルボキシイミド、2-シアノ-[N-(エチルアミノカルボニル)-2-メトキシイミノ]アセトアミド、
1-[2-(2,4-ジクロロフェニル)ペンチル]-1H-1,2,4-トリアゾール、2,4-ジフルオロ-α-(1H-1,2,4-トリアゾリル-1-メチル)ベンゾヒドリルアルコール、N-(3-クロロ-2,6-ジニトロ-4-トリフルオロメチルフェニル)-5-トリフルオロメチル-3-クロロ-2-アミノピリジン、1-((ビス-(4-フルオロフェニル)メチルシリル)-メチル)-1H-1,2,4-トリアゾール、N,N-ジメチル-5-クロロ-2-シアノ-4-p-トリルイミダゾール-1-スルホンアミド、3,5-ジクロロ-N-(3-クロロ-1-エチル-1-メチル-2-オキソプロピル)-4-メチルベンズアミド。
【実施例】
【０１８９】
合成の実施例
以下の合成の実施例中の方法を用いて出発原料を適宜に改変することによりさらなる化合物Iを得た。このようにして得られた化合物を後の表に物理的データと一緒に掲載してある。
【０１９０】
実施例１： 5,7- ジヒドロキシ -6- イソプロピル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5-a]- ピリミジンの調製
【化１１】

【０１９１】
3-アミノ-1,2,4-トリアゾール14 g（0.17モル）、2-イソプロピルマロン酸ジエチル34.3 g（0.17モル）およびトリブチルアミン50 mLの混合物を180℃で6時間撹拌した。この反応混合物をこのあと70℃に冷やし、水酸化ナトリウム水溶液（21 g/200 mLの水）を加え、この混合物を30分間撹拌した。これの有機相を分離し、水相をジエチルエーテルで抽出した。この水相をこのあと濃塩酸で酸性化し、得られた沈殿物を濾過により集めた。これを乾燥させて標題化合物27 g（0.14モル）を得た。
【０１９２】
実施例２： 5,7- ジクロロ -6- イソプロピル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１２】

【０１９３】
5,7-ジクロロ-6-イソプロピル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]-ピリミジン（実施例１参照）25 g（0.13モル）およびオキシ塩化リン50 mLの混合物を8時間還流させた。オキシ塩化リンの一部をこのあと留去させ、その残留物を塩化メチレンと水の混合物中に注いだ。これの有機相を取り出し、脱水し、濾過した。これの濾液からその溶媒を除去した。これにより標題化合物（融点119℃）16 g（0.07モル）を得た。
【０１９４】
実施例３： 5- クロロ -6- イソプロピル -7- シクロペンチルアミノ -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１３】

【０１９５】
撹拌下に、塩化メチレン10 mL中のシクロペンチルアミン0.13 g（1.5ミリモル）とトリエチルアミン0.15 g（1.5ミリモル）の混合物を塩化メチレン20 mL中5,7-ジクロロ-6-イソプロピル-[1,2,4]-トリアゾロ-[1,5-a]-ピリミジン（実施例２参照）0.34 g（1.5ミリモル）の混合物に加えた。この反応混合物を室温で16時間撹拌し、そのあと5％濃度の塩酸で洗った。これの有機相を取り出し、硫酸ナトリウムで脱水し、濾過した。この濾液からその溶媒を除去し、その残留物をクロマトグラフィーにより精製した。これにより標題化合物（融点139℃）0.32 g（1.14ミリモル）を得た。
【０１９６】
実施例４： 7- ヒドロキシ -6- プロピル -5- トリフルオロメチル -[1,2,4]- トリアゾロ [1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１４】

【０１９７】
3-アミノ-1,2,4-トリアゾール14 g（0.17モル）、3-オキソ-2-プロピル-4,4,4-トリフルオロブタノエート38.4 g（0.17モル）およびトリブチルアミン50 mLの混合物を180℃で6時間撹拌した。後処理は実施例１と同様にして行った。乾燥して標題化合物33 g（0.13モル）を得た。
【０１９８】
実施例５： 7- クロロ -6- プロピル -5- トリフルオロメチル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１５】

【０１９９】
5,7-ジクロロ-6-イソプロピル-[1,2,4]-トリアゾロ[1,5-a]-ピリミジン（実施例４参照）25 g（0.10モル）とオキシ塩化リン50 mLの混合物を還流下で8時間加熱した。後処理を実施例２と同様にして行った。これにより標題化合物（融点63℃）23 g（0.086モル）を得た。
【０２００】
実施例６： 7- シクロペンチルアミノ -6- プロピル -5- トリフルオロメチル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１６】

【０２０１】
撹拌下に、塩化メチレン10 mL中のシクロペンチルアミン0.13 g（1.5ミリモル）とトリエチルアミン0.15 g（1.5ミリモル）の混合物を塩化メチレン20 mL中7-クロロ-6-プロピル-5-トリフルオロメチル-[1,2,4]-トリアゾロ-[1,5-a]-ピリミジン（実施例５参照）0.40 g（1.5ミリモル）の混合物に加えた。この反応混合物を室温で16時間撹拌し、後処理を実施例３と同様にして行った。これにより標題化合物（融点179℃）0.39 g（1.24ミリモル）を得た。
【０２０２】
実施例７： 7- ヒドロキシ -6- オクチル -5- フェニル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１７】

【０２０３】
3-アミノ-1,2,4-トリアゾール14.0 g（0.17モル）、3-オキソ-2-オクチル-4-フェニルブタノエート51.7 g（0.17モル）およびp-トルエンスルホン酸3 gの混合物を還流下で6時間加熱した。後処理は実施例１と同様にして行った。乾燥して標題化合物37 g（0.11モル）を得た。
【０２０４】
実施例８： 7- クロロ -6- オクチル -5- フェニル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１８】

【０２０５】
7-ヒドロキシ-6-オクチル-5-フェニル-[1,2,4]-トリアゾロ-[1,5-a]-ピリミジン（実施例７参照）17 g（0.05モル）とオキシ塩化リン50 mLの混合物を還流下で8時間加熱した。後処理を実施例２と同様にして行った。これにより標題化合物16 g（0.046モル）を得た。
【０２０６】
実施例９： 7- シクロペンチルアミノ -6- オクチル -5- フェニル -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジンの調製
【化１９】

【０２０７】
撹拌下に、塩化メチレン10 mL中のシクロペンチルアミン0.13 g（1.5ミリモル）とトリエチルアミン0.15 g（1.5ミリモル）の混合物を塩化メチレン20 mL中7-クロロ-6-オクチル-5-フェニル-[1,2,4]-トリアゾロ-[1,5-a]-ピリミジン（実施例８参照）0.52 g（1.5ミリモル）の混合物に加えた。この反応混合物を室温で16時間撹拌し、後処理を実施例３と同様にして行った。これにより標題化合物（融点81℃）0.52 g（1.3ミリモル）を得た。
【０２０８】
実施例１０： 5- シアノ -6- オクチル -7- ジエチルアミノ -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジン [I-167] の調製
【化２０】

【０２０９】
ジメチルホルムアミド750 mL中の化合物I-48 0.1モルとシアン化テトラエチルアンモニウム0.25モルの混合物を20〜25℃で約16時間撹拌した。水とメチルt-ブチルエーテルを加え、その相をそのあと分離した。これの有機相を水で洗い、脱水し、そしてその溶媒をそのあと除去した。これの残留物からシリカゲルでのクロマトグラフィーにより標題化合物8.33 gを得た。
【０２１０】
¹H-NMR：ppmでのδ ：8.5（s)；3.65（q)；2.9（m)；1.7（m)；1.3（m)；1.2（t)；0.9（t)。
【０２１１】
実施例１１： 5- メトキシ -6- オクチル -7- ジエチルアミノ -[1,2,4]- トリアゾロ -[1,5- α ]- ピリミジン [I-168] の調製
【化２１】

【０２１２】
20〜25℃で、30％濃度ナトリウムメトキシド溶液71.5ミリモルを無水メタノール400 mL中化合物I-48 65ミリモルの溶液に加え、この混合物をそのあと20〜25℃で約16時間撹拌した。これの溶媒を留去させ、その残留物をこのあとジクロロメタン中に取り込んだ。この溶液を水で洗い、そのあと脱水し、そしてその溶媒を除去した。シリカゲルでのクロマトグラフィーにより標題化合物7.5 gを得た。
【０２１３】
¹H-NMR：ppmでのδ ：8.18（s)；4.09（s)；3.41（q)；2.65（m)；1.55（m)；1.3（m)；1.1（t)；0.9（t)。
【０２１４】
表Ｉ
【表２】

【０２１５】
有害菌類に対する薬効の例
式Iの化合物の殺菌効果は以下の実験により実証した。
【０２１６】
本活性化合物を、別々にまたは一緒に、シクロヘキサノン70重量％、Nekanil(登録商標）LN（Lutensol(登録商標）AP6、エトキシ化アルキルフェノール類をベースとする乳化および分散作用を有する湿潤剤）20重量％およびWettol(登録商標）EM（エトキシ化ヒマシ油をベースとする非イオン性乳化剤）10重量％の混合物中の10％濃度乳液として調製し、水で所望の濃度まで希釈した。
【０２１７】
使用実施例１−ピーマンの Botrytis cinerea 菌に対する薬効
栽培種"Neusiedler Ideal Elite"のピーマン苗木を、4〜5葉期まで十分生育させた後、活性化合物10％、シクロヘキサノン85％および乳化剤5％からなる貯蔵液から調製した活性化合物の水性製剤で流下する程度にスプレーした。次の日、この処理した木に、2％濃度バイオモルト水溶液中に1.7 x 10⁶胞子/mLを含有するBotrytis cinerea菌の胞子懸濁液を接種した。この試験木をこのあと22〜24℃、高大気湿度の全天候型チャンバーに入れた。5日後、葉に対する菌類の攻撃の程度は視覚的に％で決定することができた。
【０２１８】
この試験では、活性化合物I-10、I-61、I-65、I-66、I-68、I-69、I-76、I-78、I-84、I-100、I-101、I-146およびI-153〜I-155 250 ppmで処理した木はゼロまたは最大15％の感染を示したが、未処理の木は90％感染であった。
【０２１９】
使用実施例２−ブドウの木のベト病（ Plasmopara viticola 菌）に対する活性
鉢植えされた栽培種"Muller Thurgau"種のブドウの木の葉に、活性成分10％、シクロヘキサノン85％、および乳化剤5％からなる貯蔵液から調製した活性化合物の水性製剤を流下する程度にスプレーした。次の日、この葉にPlasmopara viticola菌の水性遊走子懸濁液を接種した。このブドウの木を最初は24℃の水蒸気飽和チャンバーに48時間、そのあと20〜30℃の温室に5日間入れた。この期間の後、木をもう一度湿気のあるチャンバーに16時間入れて胞子嚢柄発生を促した。葉の下側における感染の進展の程度をこのあと視覚的に決定した。
【０２２０】
この試験では、活性化合物I-8〜I-10、I-19、I-25、I-27、I-49、I-60〜I-62、I-69、I-84、I-101、I-113、I-133、I-146およびI-153〜I-155 250 ppmで処理した木はゼロまたは最大15％感染を示したが、未処理の木は85％感染であった。

Claims (8)

1. 次の式Iで表わされる7-アミノトリアゾロピリミジンおよびその塩。
   

   

   式中、
   R¹、R²は、
   水素、C₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₀-アルケニル、C₂-C₁₀-アルキニル、C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル、ナフチル；または
   １〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5または6員ヘテロシクリル；または
   １〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有する5または6員ヘテロアリールであり、この場合
   R¹およびR²は、それらが水素ではない場合は、互いに独立して部分的または完全にハロゲン化されていてもよいし、また／または以下の基R^aからの１〜３個の基が付いていてもよく、
   R^aはシアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₃-C₆-シクロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ-C₁-C₆-アルキルアミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルケニルオキシ、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₆-アルキニルオキシおよび非ハロゲン化またはハロゲン化オキシ-C₁-C₄-アルキレンオキシであり；または
   R¹およびR²はその結合窒素と一緒に、１〜４個の窒素原子または１〜３個の窒素原子と１個の硫黄または酸素原子を有し、基R^aからの１〜３個の基で置換されていてもよい5または6員環を形成していてもよく；
   R³はC₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₀-アルケニル、C₂-C₁₀-アルキニル-、C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル-C₁-C₁₀-アルキルであり、この場合
   R³は非置換または部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、また／または基R^aからの１〜３個の基が付いていてもよく、または
   １〜３個の基R^aからの基がついていてもよいC₁-C₁₀-ハロアルキルであり；
   Xはハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルキル、フェニルまたはR^a-置換フェニルである。
2. Xがハロゲンである請求項１に記載の式Iで表わされる7-アミノトリアゾロピリミジン。
3. Xがハロゲン、シアノまたはC₁-C₄-アルコキシである請求項１に記載の式Iで表わされる7-アミノトリアゾロピリミジン類の製造方法であって、次の式II.1で表わされるジカルボニル化合物
   

   

   ［式中A¹およびA²はC₁-C₁₀-アルコキシである］を、次の式IIIであらわされる3-アミノ-1,2,4-トリアゾール
   

   

   で環化させて次の式IV.1で表わされるヒドロキシトリアゾロピリミジン類
   

   

   を生じさせ、この式IV.1のヒドロキシトリアゾロピリミジン類をハロゲン化剤でハロゲン化させて次の式V.1で表わされるハロトリアゾロピリミジン類
   

   

   ［式中Halはハロゲンである］を生じさせ、そのあと次の式VIで表わされるアミン
   

   

   と反応させて、Xがハロゲンである式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を生じさせ、XがシアノまたはC₁-C₄-アルコキシである式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を製造するには次の式VIIで表わされる化合物
   

   

   ［式中Mはアンモニウム、テトラアルキルアンモニウム、アルカリ金属またはアルカリ土類金属陽イオンであり、X'はシアノまたはアルコキシである］と反応させることを含んでなる上記方法。
4. XがC₁-C₄-ハロアルキルまたは不置換またはR^a-置換フェニルである請求項１に記載の式Iの化合物の製造方法であって、次の式II.2で表わされるジカルボニル化合物
   

   

   ［式中A¹はC₁-C₁₀-アルコキシであり、XはC₁-C₄-ハロアルキルまたは不置換またはR^a-置換フェニルである］を、請求項３に記載の式IIIの3-アミノ-1,2,4-トリアゾールで環化させて次の式IV.2で表わされる7-ヒドロキシトリアゾロピリミジン類
   

   

   を生じさせ、この式IV.2の7-ヒドロキシトリアゾロピリミジン類をハロゲン化剤でハロゲン化させて次の式V.2で表わされる7-ハロトリアゾロピリミジン類
   

   

   ［式中Halはハロゲンである］を生じさせ、そのあと請求項３に記載の式VIのアミンと反応させて式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類を生じさせることを含んでなる上記方法。
5. 次の式IVまたはVで表わされる7-ヒドロキシ-または7-ハロトリアゾロピリミジン。
   

   

   式中、Yはヒドロキシル基または基Xからの基であり、Halはハロゲンであり、R³およびXは以下のとおり定義される：
   R³ はC₁-C₁₀-アルキル、C₂-C₁₀-アルケニル、C₂-C₁₀-アルキニル-、C₃-C₈-シクロアルキル、フェニル-C₁-C₁₀-アルキルであり、この場合R³は不置換または部分的または完全にハロゲン化されていてもよく、また／または基R^aからの１〜３個の基が付いていてもよく；R³はさらに、基R^aからの１〜３個の基が付いていてもよいC₁-C₁₀-ハロアルキルであり；
   R^aはシアノ、ニトロ、ヒドロキシル、C₁-C₆-アルキル、C₁-C₆-ハロアルキル、C₃-C₆-シクロアルキル、C₁-C₆-アルコキシ、C₁-C₆-ハロアルコキシ、C₁-C₆-アルキルチオ、C₁-C₆-アルキルアミノ、ジ-C₁-C₆-アルキルアミノ、C₂-C₆-アルケニル、C₂-C₆-アルケニルオキシ、C₂-C₆-アルキニル、C₃-C₆-アルキニルオキシおよび非ハロゲン化またはハロゲン化オキシ-C₁-C₄-アルキレンオキシであり、
   Xはハロゲン、シアノ、C₁-C₄-アルコキシ、C₁-C₄-ハロアルキル、フェニルまたはR^a-置換フェニルである。
6. 請求項１に記載の式Iの7-アミノトリアゾロピリミジンおよび固体または液体担体を含む、有害な菌類を防除するのに好適な組成物。
7. 有害な菌類を防除するのに好適な組成物を製造するための、請求項１に記載の式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類の使用。
8. 有害な菌類の防除方法であって、該菌類または、菌類の攻撃から守るべき物質、植物、土壌もしくは種子を、請求項１に記載の式Iの7-アミノトリアゾロピリミジン類の有効量で処理することを含んでなる上記方法。