EA006133B1

EA006133B1 - 7-аминотриазолопиримидины, способ и промежуточные продукты для их получения, содержащие их средства, а также их применение для борьбы с фитопатогенными грибами

Info

Publication number: EA006133B1
Application number: EA200400111A
Authority: EA
Inventors: Хорди Тормо И Бласко; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Маркус Гевер; Вассилиос Грамменос; Томас Гроте; Андреас Гипзер; Йоахим Райнхаймер; Инго Розе; Петер Шефер; Франк Шивекк; Эберхард Аммерманн; Зигфрид Штратманн; Гизела Лоренц; Райнхард Штирль
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 2001-07-26
Filing date: 2002-07-16
Publication date: 2005-10-27
Also published as: SI1414302T1; EP1414302A1; IL159607A0; PT1414302E; ATE357142T1; US7307172B2; UA76486C2; EP1414302B1; ES2283626T3; CA2454542A1; BR0211427A; DK1414302T3; HUP0401488A2; JP2004535472A; EA200400111A1; US20050261314A1; NZ531169A; CN1318423C; WO2003009687A1; MXPA04000403A

Abstract

Изобретение относится к 7-аминотриазолопиримидинам формулы Iгде заместители имеют следующие значения:R, Rозначает водород, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, фенил, нафтил; или5- или 6-членный гетероциклил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода; или5- или 6-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода; илиRи Rвместе с атомом азота, который их соединяет, могут образовывать 5- или 6-членный цикл, который содержит от одного до четырех атомов азота и от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода;Rозначает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, фенилалкил или галогеналкил,причем Rможет быть незамещенным или частично или полностью замещенным согласно описанию;X означает галоген, циано, С-Салкокси, С-Сгалогеналкил, фенил или замещенный остатком Rфенил;к способу и промежуточным продуктам для их получения, содержащим их средствам, а также к их применению.

Description

Изобретение относится к 7-аминотриазолопиримидинам формулы I

где заместители имеют следующие значения:

К¹, К² означает водород, С1-С1₀алкил, С₂-С1₀алкенил, С₂-С1₀алкинил, С₃-С₈-циклоалкил, фенил, нафтил; или

5- или 6-членный гетероциклил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода; или

5- или 6-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода;

причем К¹ и К², если они не означают одинаково водород, могут быть независимо друг от друга частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы К^а, причем

К^а включает циано, нитро, гидрокси, С₁-С₆алкил, С₁-С₆-галогеналкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁С₆алкокси, С₁-С₆-галогеналкокси, С₁-С₆-алкилтио, С₁-С₆-алкиламино, ди-С₁-С₆-алкиламино, С₂-С₆алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6алкинил, С3-С6алкинилокси и необязательно галогенированный оксиС₁ -С₄алкиленокси или

К¹ и К² вместе с атомом азота, который их соединяет, могут образовывать 5- или 6-членный цикл, который содержит от одного до четырех атомов азота и от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода и который может быть замещен одним до трех остатков из группы К^а;

К³ означает С₁-С₁₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С₁₀алкинил, С₃-С₈-циклоалкил, фенил-С₁-С₁₀алкил, причем К³ может быть незамещенным или частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одного до трех остатков из группы К^а, или означает С₁-С₁₀ галогеналкил, который может иметь от одного до трех остатков из группы К^а;

X означает галоген, циано, С₁-С₄алкокси, С₁-С₄алогеналкил, фенил или замещенный остатком К^афенил;

а также их соли.

Кроме того, изобретение относится к способу и к промежуточному продукту для получения соединений формулы I, а также к содержащему их средству и к применению соединений формулы I для борьбы с фитопатогенными грибами. 6-Арилтриазолопиримидины описываются в публикациях νθ 98/46608 и ЕР-А 550 113. Замещенные ароматическими группами 6-бензилтриазолопиримидины с фармацевтическим действием известны из публикаций И8 5,231,094 и И8 5,387,747. Европейская заявка ЕР-А 141317 описывает 7-аминотриазолопиримидины, которые в положении 5 могут иметь алкильный остаток.

6-Циклоалкилтриазолопиримидины с различными остатками в положении 5 приводятся в ЕР-А 613 900.

Описанные в νθ 98/46608, ЕР-А 550 113, ЕР-А 141 317 и ЕР-А 613 900 соединения пригодны в качестве средств защиты растений для борьбы с фитопатогенными грибами.

Однако их действие во многих случаях является неудовлетворительным. Поэтому задачей изобретения является разработка соединений с усовершенствованным действием.

В соответствие с этим были разработаны 7-аминотриазолопиримидины формулы I. Далее были разработаны промежуточные продукты и способ получения соединений формулы I, а также применение соединений I и содержащих их средств для борьбы с фитопатоганными грибами.

Соединения формулы I отличаются от соединений, приведенных в вышеупомянутых публикациях, сочетанием заместителей X с остатком К³ на триазолопиримидиновом скелете.

Соединения формулы I, где X означает галоген, получают, например, исходя из дикарбонильных соединений формулы п.1, которые циклизуют 3-амино-1,2,4-триазолом формулы III с получением гидрокситриазолопиримидинов формулы ΤΥ.1

Реакция взаимодействия осуществляется обычно при температуре от 25 до 210°С, предпочтительно от 120 до 180°С, в присутствии основания [см. ЕР-А-770615].

В качестве основания пригодны, в общем, органические основания, например такие третичные амины, как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин, трибутиламин и Ν-метилпиперидин, пиридин. Особенно предпочтительно применяют триэтиламин и трибутиламин.

- 1 006133

Основания применяют, в общем, в каталитическом количестве, они могут применяться также и в эквимолярном количестве, в избытке или, в случае необходимости, как растворитель.

Исходые вещества могут, в общем, подвергаться взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для выхода продукта может давать преимущество применение соединения формулы II. 1 в избытке в пересчете на количество соединения формулы III.

Требуемые для получения соединений формулы I исходные вещества известны из литературных источников, или могут быть получены согласно приведенным в литературных источниках методам [см. Не!етосус1. 1996, рр. 1031-1047; Тейайебтоп Ьей. 1966, 24, 2661-2668], или могут быть приобретены коммерческим путем.

После этого гидрокситриазолопиримидины формулы IV. 1 подвергают взаимодействию с агентом галогенирования с получением галогентриазолопиримидинов формулы ν.1

Это взаимодействие протекает обычно при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно от 80 до 125°С, в инертном растворителе или без дополнительного растворителя [ср. ЕР-А-770 615].

Пригодными агентами галогенирования являются предпочтительно агенты бромирования или хлорирования, например такие, как фосфороксибромид или фосфороксихлорид, как вещество или в присутствии растворителя. Пригодными растворителями являются алифатические углеводороды, такие как пентан, гексан, циклогексан или петролейный эфир, ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-кислол, особенно предпочтительны толуол, о-, м- и п-ксилол.

Могут также применяться и смеси приведенных растворителей.

В заключение галогентриазолопиримидины формулы ν.1 подвергают взаимодействию с амином формулы VI с получением 7-аминотриазолопиримидинов формулы I, где X означает галоген

Это взаимодействие осуществляют при температуре от 0 до 70°С, предпочтительно от 10 до 35°С, в инертном органическом растворителе в присутствии основания [см. ЕР-А-550 113].

Подходящими растворителями при этом являются ароматические углеводороды, такие как толуол, о-, м- и п-ксилол, галогенированные углеводороды, такие как метиленхлорид, хлороформ и хлорбензол, простой эфир, такой как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран.

В качестве основания пригодны такие ароматические соединения, как гидроксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидроксид лития, гидроксид натрия, гидроксид калия и гидроксид кальция, оксиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как оксид лития, оксид натрия, оксид кальция и оксид магния, гидриды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как гидрид натрия, гидрид лития, гидрид калия и гидрид кальция, амиды щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как амид натрия и амид калия, карбонаты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как карбонат лития, карбонат калия и карбонат кальция, а также гидрокарбонаты щелочных металлов, такие как гидрокарбонат натрия, металлоорганические соединения, в частности алкилы щелочного металла, такие как метиллитий, бутиллитий или фениллитий, галогениды алкилмагния, такие как метилмагнийхлорид, а также алкоголяты щелочных и щелочно-земельных металлов, такие как метанолят натрия, этанолят натрия, этанолят калия, трет.-бутанолят калия и диметоксимагний, кроме того, органические основания, например третичные амины, такие как триметиламин, триэтиламин, триизопропилэтиламин и Νметипиперидин, пиридин, замещенные пиридины, такие как коллидин, лутидин и 4диметиламинопиридин, а также бициклические амины. Особенно предпочтительны триэтиламин, карбонат калия и карбонат натрия.

Основания применяются, в общем, в каталитическом количестве, они могут однако применяться и в эквимолярном количестве в избытке или, в случае необходимости, в качестве растворителя. Альтернативно к этому избыток соединения формулы VI может служить в качестве основания. Исходные вещества, в общем, подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для выхода может давать преимущества применение соединения формулы VI в избытке в пересчете на количество соединения формулы V.!

Для того, чтобы получить 7-аминотриазолопиримидины формулы I, при которой X означает циано или С1-С₄алкокси, 7-аминотриазолопиримидины формулы I подвергают взаимодействию с соединением формулы VII

- 2 006133

При этом М означает катион аммония, тетраалкиламмония, катион щелочного или щелочно-земельного металл и X' означает циано или алкокси.

Такое взаимодействие осуществляют обычно при температуре от 0 до 150°С, предпочтительно от 20 до 75°С, в инертном органическом растворителе [ср. АО 99/41255].

Подходящими растворителями являются простые эфиры, такие как диэтиловый эфир, диизопропиловый эфир, трет.-бутилметиловый эфир, диоксан, анизол и тетрагидрофуран, такие спирты, как метанол, этанол, н-пропанол, изопропанол, н-бутанол и трет.-бутано, а также диметилсульфоксид, диметилформамид и диметилацетамид, особенно предпочтительны диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диметилформамид.

Могут применяться также и смеси приведенных растворителей.

Исходные вещества, в общем, подвергаются взаимодействию друг с другом в эквимолярных количествах. Для выхода может давать преимущества применение соединения формулы VII в избытке в пересчете на соединение формулы I.

7-аминотриазолопиримидины формулы I, где X означает С₁-С₄галоалкил или, в случае необходимости, замещенный остатком К³ фенил, могут быть получены, исходя из дикарбонильных соединений формулы II.2, которые циклизуют 3-амино-1,2,4-триазолом формулы III с получением 7гидрокситриазолопиримидинов формулы !ν.2

Реакция взаимодействия протекает при тех же условиях, что и вышеприведенная реакция соединения формулы П.1 с получением соединения формулы Γν.1.

После этого 7-гидрокситриазолопиримидины формулы Щ.2 подвергают взаимодействию с агентом галогенирования с получением 7-галогентриазолопиримидинов формулы ν.2

На1 галогенирование

Эту реакцию взаимодействия осуществляют при тех же условиях, что и вышеописанное взаимодействие соединения формулы РУ1 с получением соединения формулы ν.1.

После этого соединение формулы ν.2 подвергают взаимодействию с амином формулы VI с получе-

Эту реакцию взаимодействия осуществляют при тех же условиях, что и вышеописанное взаимодействие соединения формулы ν.1 с получением соединения формулы I.

Реакционные смеси перерабатывают обычным образом, например смешением с водой, разделением фаз и, в случае необходимости, хроматографической очисткой сырых продуктов. Промежуточные и конечные продукты имеются в форме бесцветных или слабо коричневатых вязких масел, которые при умеренно высоких температурах освобождаются от летучих долей и очищаются. Если промежуточные и конечные продукты получают в виде твердого вещества, очистку можно осуществлять перекристаллизацией или дигерированием.

Если отдельные соединения формулы I нельзя получить вышеприведенным путем, они могут быть получены деривацией других соединений формулы I.

7-гидрокси- и 7-галогентриазолопиримидины формул IV и V

- 3 006133

СН На1

где Υ означает гидроксильную группу или остаток из группы X согласно п.1 формулы изобретения, причем На1 означает галоген и К³, а также X имеют приведенные в п.1 значения, являются новыми.

Особенно предпочтительны промежуточные продукты формул IV и V, в которых К³ означает С₁Сюалкил, в частности СНз, СН2-СН3, (СНБ-С11СН2-СН(СНз)2, СН(СНз)-СН2-СН2-СНз, С(СНз)з, (СН₂)7СН₃, СН(СН_з)₂, С₂-С|₀алкенил. в частности СН₂-СН=СН₂, С₃-С₈циклоалкил, в частности циклопропилметил, циклопентил, циклогексил, фенил-С₁-С₁₀алкил, в частности СН₂-С_бН₅, СН₂-о-С1-СбН₄, С₁-С₁₀галоалкил, в частности СН₂-СР₃, СН(СН₃)-СР₃, СН(СР₃)₂, и X означает галоген, в частности хлор, циано, С1-С₄алкокси, в частности ОСН₃, С1-С₄-галоалкил, в частности СР₃, фенил или замещенный остатком К^афенил, в частности фенил.

Приведенные для вышестоящих формул значения являются сборными понятиями, которые в общем представляют следующие заместители:

галоген означает фтор, хлор, бром и йод;

алкил означает насыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 1 до 4, б, 8 или 10 атомами углерода, например такой С1-С_балкил, как метил, этил, пропил, 1-метилэтил, бутил, 1-метилпропил, 2-метилпропил, 1,1-диметилэтил, пентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил,

2.2- диметилпропил, 1-этилпропил, гексил, 1,1-диметилпропил, 1,2-диметилпропил, 1-метилпентил, 2метилпентил, 3-метилпентил, 4-метилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2-диметилбутил, 1,3-диметилбутил,

2.2- диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, 1-этилбутил, 2-этилбутил, 1,1,2- триметилпропил, 1,2,2-триметилпропил, 1-этил-1-метилпропил и 1-этил-2-метилпропил;

галогеналкил означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 до 10 атомами углерода (как приведено выше), причем в этих группах частично, например один до трех раз, или полностью атомы водорода могут быть заменены атомами галогена, как приведено выше, например такой С₁С₂-галогеналкил, как хлорметил, бромметил, дихлорметил, трихлорметил, фторметил, дифторметил, трифторметил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлодифторметил, 1-хлорэтил, 1-бромметил, 1фторэтил, 2-фторэтил, 2,2-дифторэтил, 2,2,2-трифторэтил, 2-хлор-2-фторэтил, 2-хлор-2,2-дифторэтил,

2.2- дихлор-2-фторэтил, 2,2,2-трихлорэтил и пентафторэтил;

алкокси означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 до б атомами углерода (как приведено выше), которые связаны со скелетом через атом кислорода (-О-);

галогеналкокси означает неразветвленные или разветвленные галогеналкильные группы с 1 до б атомами углерода (как приведено выше), которые связаны со скелетом через атом кислорода (-О-);

алкилтио означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 до б атомами углерода (как приведено выше), которые связаны со скелетом через атом серы (-8-);

алкиламино означает неразветвленные или разветвленные алкильные группы с 1 до б атомами углерода (как приведено выше), которые связаны со скелетом через аминогруппу (-ΝΉ-);

диалкиламино означает две независимые друг от друга разветвленные или неразветвленные алкильные группы каждая с 1 до б атомами углерода (как приведено выше), которые связаны со скелетом через атом азота;

алкенил означает ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 2 до б или 10 атомами углерода и одной двойной связью в любом положении, например такой С2-Сбалкенил, как этенил, 1-пропенил, 2-пропенил, 1-метилэтенил, 1-бутенил, 2-бутенил, 3-бутенил, 1-метил-

1- пропенил, 2-метил-1-пропенил, 1-метил-2-пропенил, 2-метил-2-пропенил, 1-пентенил, 2-пентенил, 3- пентенил, 4-пентенил, 1-метил-1-бутенил, 2-метил-1-бутенил, 3-метил-1-бутенил, 1-метил-2-бутенил, 2метил-2-бутенил, 3-метил-2-бутенил, 1-метил-3-бутенил, 2-метил-3-бутенил, 3-метил-3-бутенил, 1,1диметил-2-пропенил, 1,2-диметил-1-пропенил, 1,2-диметил-2-пропенил, 1-этил-1-пропенил, 1-этил-2пропенил, 1-гексенил, 2-гексенил, 3-гексенил, 4-гексенил, 5-гексенил, 1-метил-1-пентенил, 2-метил-1пентенил, 3-метил-1-пентенил, 4-метил-1-пентенил, 1-метил-2-пентенил, 2-метил-2-пентенил, 3-метил-2пентенил, 4-метил-2-пентенил, 1-метил-3-пентенил, 2-метил-3-пентенил, 3-метил-3-пентенил, 4-метил-3пентенил, 1-метил-4-пентенил, 2-метил-4-пентенил, 3-метил-4-пентенил, 4-метил-4-пентенил, 1,1диметил-2-бутенил, 1,1-диметил-3-бутенил, 1,2-диметил-1-бутенил, 1,2-диметил-2-бутенил, 1,2-диметил3-бутенил, 1,3-диметил-1-бутенил, 1,3-диметил-2-бутенил, 1,3-диметил-3-бутенил, 2,2-диметил-3бутенил, 2,3-диметил-1-бутенил, 2,3-диметил-2-бутенил, 2,3-диметил-3-бутенил, 3,3-диметил-1-бутенил,

3.3- диметил-2-бутенил, 1-этил-1-бутенил, 1-этил-2-бутенил, 1-этил-3-бутенил, 2-этил-1-бутенил, 2-этил-

2- бутенил, 2-этил-3-бутенил, 1,1,2-триметил-2-пропенил, 1-этил-1-метил-2-пропенил, 1-этил-2-метил-1пропенил и 1-этил-2-метил-2-пропенил;

алкенилокси означает ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 3 до б атомами углерода и двойной связью в любом, не смежном с гетероатомом положении (как описано выше), которые связаны со скелетом через атом кислорода (-О-);

- 4 006133 алкинил означает нерзветвленные или разветвленные углеводородные группы с 2 до 6 или 10 атомами углерода и тройной связью в любом положении, например такой С₂-С₆-алкинил, как этинил, 1пропинил, 2-пропинил, 1-бутинил, 2-бутинил, 3-бутинил, 1-метил-2-пропинил, 1-пентинил, 2-пентинил,

3- пентинил, 4-пентинил, 1-метил-2-бутинил, 1-метил-3-бутинил, 2-метил-3-бутинил, 3-метил-1-бутинил,

1,1-диметил-2-пропинил, 1-этил-2-пропинил, 1-гексинил, 2-гексинил, 3-гексинил, 4-гексинил, 5гексинил, 1-метил-2-пентинил, 1-метил-3-пентинил, 1-метил-4-пентинил, 2-метил-3-пентинил, 2-метил-4пентинил, 3-метил-1-пентинил, 3-метил-4-пентинил, 4-метил- 1-пентинил, 4-метил-2-пентинил, 1,1диметил-2-бутинил, 1,1-диметил-3-бутинил, 1,2-диметил-3-бутинил, 2,2-диметил-3-бутинил, 3,3диметил-1-бутинил, 1-этил-2-бутинил, 1-этил-3-бутинил, 2-этил-3-бутинил и 1-этил-1-метил-2-пропинил;

алкинилоокси означает ненасыщенные, неразветвленные или разветвленные углеводородные остатки с 3 до 6 атомами углерода и тройной связью в любом, несмежном гетероатому положении (как приведено выше), которые связаны со скелетом через атом кислорода (-О-);

циклоалкил означает моноциклические, насыщенные углеводородные группы с 3 до 5, 6, или 8 углеродными членами кольца, например С₃-С₈циклоалкил, такой как циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил и циклооктил;

5- или 6-членные гетероциклы (гетероциклил), содержащие наряду с углеводородными кольцевыми членами от одного до четырех атомов азота, и/или один атом кислорода или серы, или один атом кислорода и/или серы, например 2-тетрагидрофуранил, 3-тетрагидрофуранил, 2-тетрагидротиенил, 3тетрагидротиенил, 2-пиррролидинил, 3-пирролидинил, 3-изоксацолидинил, 4-изоксацолидинил, 5изоксацолидинил, 3-изотиазолидинил, 4-изотиазолидинил, 5-изотиазолидинил, 3-пиразолидинил, 4пиразолидинил, 5-пиразолидинил, 2-оксазолидинил, 4-оксазолидинил, 5-оаксазолидинил, 2тиазолидинид, 4-тиазолидинил, 5-тиазолидинил, 2-имидазолидинил, 4-имидазолидинил, 1,2,4оксадиазолидин-3-ил, 1,2,4-оксадиазолидин-5-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-3-ил, 1,2,4-тиадиазолидин-5-ил,

1.2.4- тиазолидин-3-ил, 1,3,4-оксазолидин-2-ил, 1,3,4-триадиазолидин-2-ил, 1,3,4-триазолидин-2-ил, 2,3- дигидрофур-2-ил, 2,3-дигидрофур-3-ил, 2,4-дигидрофур-2-ил, 2,4-дигидрофур-3-ил, 2,3-дигидротиен-2ил, 2,3-дигидротиен-3-ил, 2,4-дигидротиен-2-ил, 2,4-дигидротиен-3-ил, 2-пирролин-2-ил, 2-пирролин-3ил, 3-пирролин-2-ил, 3-пирролин-3-ил, 2-изоксалин-3-ил, 3-изоксалин-3-ил, 4- изоксалин-3-ил, 2-изоксалин-4-ил, 3-изоксалин-4-ил, 4-изоксалин-4-ил, 2- изоксалин-5-ил, 3-изоксалин-5-ил, 4-изоксалин-5-ил, 2изотиазолин-3-ил, 3- изотиазолин-3-ил, 4-изотиазолин-3-ил, 2-изотиазолин-4-ил, 3-изотиазолин-4-ил, 4изотиазолин-4-ил, 2-изотиазолин-5-ил, 3-изотиазолин-5-ил, 4-изотиазолин-5-ил, 2,3-дигидропиразол-1ил, 2,3-дигидропиразол-2-ил, 2,3-дигидропиразол-3-ил, 2,3-дигидропиразол-4-ил, 2,3-дигидропиразол-5ил, 3,4-дигидропиразол-1-ил, 3,4-дигидропиразол-3-ил, 3,4-дигидропиразол-4-ил, 3,4-дигидропиразол-5ил, 4,5-дигидропиразол-1-ил, 4,5-дигидропиразол-3-ил, 4,5-дигидропиразол-4-ил, 4,5-дигидропиразол-5ил, 2,3-дигидрооксазол-2-ил, 2,3-дигидрооксазол-3-ил, 2,3-дигидрооксазол-4-ил, 2,3-дигидрооксазол-5ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4-дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 3,4-дигидрооксазол-5ил, 3,4-дигидрооксазол-2-ил, 3,4-дигидрооксазол-3-ил, 3,4-дигидрооксазол-4-ил, 2-пиперидинил, 3пиперидинил, 4-пиперидинил, 1,3-диоксан-5-ил, 2-тетрагидропиранил, 4-тетрагидропира-нил, 2тетрагидротиенил, 3-гексагидропиридазинил, 4-гексагидропиридазинил, 2-гексагидропиримидинил, 4гексагидропиримидинил, 5- гексагидропиримидинил, 2-пиперазинил, 1,3,5-гексагидротриазин-2-ил и

1.2.4- гексагидротриазин-3-ил;

5- членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота, или один атом серы или кислорода означает 5-членный гетероарильных цикл, который наряду с атомами углерода может содержать от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода в качестве кольцевых членов, например 2-фурил, 3-фурил, 2тиенил, 3-тиенил, 2-пирролил, 3-пирролил, 3-изоксазолил, 4-изоксазолил, 5-изоксазолил, 3-изотиазолил,

4- изотиазолил, 5-изотиазолил, 3-пиразолил, 4-пиразолил, 5-пиразолил, 2-оксазолил, 4-оксазолил, 5оксазолил, 2-тиазолил, 4-тиазолил, 5-тиазолил, 2-имидазолил, 4-имидазолил, 1,2,4-оксадиазол-3-ил, 1,2,4оксадиазол-5-ил, 1,2,4-тиадиазол-3-ил, 1,2,4-тиадиазол-5-ил, 1,2,4-триазол-3-ил, 1,3,4-оксадиазол-2-ил,

1.3.4- тиадиазол-2-ил и 1,3,4-триазол-2-ил;

6- членный гетероарил, содержащий от одного до трех, соответственно, от одного до четырех атомов азота, 6-членные гетероарильные группы, которые наряду с атомами углерода могут содержать от одного до трех, соответственно, от одного до четырех атомов азота в качестве кольцевых членов, например 2-пиридинил, 3-пиридинил, 4-пиридинил, 3-пиридазинил, 4-пиридазинил, 2-пиримидил, 4пиримидил, 5-пиримидил, 2-пиразинил, 1,3,5-триазин-2-ил и 1,2,4-триазин-3-ил;

оксиалкиленокси означает двухвалентные неразветвленные цепи из 1 до 3 СН₂-групп, причем обе валентности связаны со скелетом через атом кислорода, например ОСН₂О, ОСН₂СН₂О и ОСН₂СН₂СН₂О.

Соединения формулы I могут иметься в форме пригодных в сельском хозяйстве солей, причем, как правило, вид соли не имеет значения. В общем пригодны соли таких катионов или соли, или соли присоединения таких кислот, катионы, соотвественно, анионы которых не оказывают негативного влияния на фунгицидное действие соединений формулы I.

В качестве катионов пригодны в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов,

- 5 006133 предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммоний, причем, по желанию, один до четырех атомов водорода может быть замещен С1-С₄-алкнлом, гадрокси-С1-С₄-алкилом, С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄алкилом, гидрокси-С₁-С₄-алкокси-С₁-С₄-алкнлом, фенилом или бензилом, предпочтительно аммоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, тетраметиламмоний, тетрабутиламмоний, 2-(2-гидроксиэт-1окси)эт-1-иламмоний, ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммоний, триметилбунзиламмионий, кроме того, ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С₁-С₄-алкнл)сульфоний и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С₁ -С₄-алкил)сульфоксоний.

Анионами пригодных солей кислот присоединения являются в первую очередь хлорид, бромид, фторид, гидросульфат, сульфат, дигидросульфат, гидрофосфат, нитрат, гидрокарбонат, гексафторсиликат, гексафторфосфат, бензоат, а также анионы С₁-С₄алкановой кислоты, предпочтительно формиат, ацетат, пропионат и бутират.

С учетом применения 7-аминотриазолопиримидинов формулы I следующие значения заместителей, а именно, в отдельности или в комбинации, особенно предпочтительны.

Соединения формулы I, при которых К¹, К² означают водород, С₁-С₁₀алкил или С₁-С₆галогеналкил, в частности, водород, С₁-С₆алкил, С₁-С₄галогеналкил, особенно предпочтительно водород, 1метилпропил, изопропил или 1,1,1-трифтор-2-пропил, или

К¹ и К² вместе с атомом азота, который их связывает, образуют 5-или 6-членный цикл, который может содержать один атом кислорода и/или может иметь один С1-С4алкильный остаток, например пирролидин-1-ил, пиррол-1-ил, пиразол-1-ил, имидазол-1-ил, пиперидин-1-ил, морфолин-4-ил, причем приведенные остатки могут быть замещены одним до трех остатков К^а, в частности С1-С₄-алкил, такой как метил или этил.

Наряду с этим особенно предпочтительны соединения формулы I, при которых К¹ означает водород, С₁-С₆алкил и С₁-С₄галогеналкил и К² означает водород.

Особенно предпочтительны также соединения формулы I, при которых К¹ и К² означают водород и К³ означает С₃-С₈циклоалкил, предпочтительно циклопропил, циклопентил или циклогексил.

Кроме того, особенно предпочтительны соединения формулы I, при которых К³ означает С₁С₃алкил, в частности, изопропил или н-октил, С₃-С₆циклоалкил, особенно предпочтительно циклопропил, циклопентил или циклогексил, или СН₂-С₆Н₅.

В частности, предпочтительны соединения формулы I, при которых К³ означает С3-С8циклоалкил, в частности, С3-С6циклоалкил, особенно предпочтительно циклопропил, циклопропилметил, циклопентил или циклогексил, и X означает циано, С1-С4алкокси, например ОСН3, С1-С4галогеналкил, например СЕ3 или необязательно замещенный остатком К^а фенилалкил, например СН2-С₆Н₅ или СН₂-о-С1-С₆Н₄.

Кроме того, особенно предпочтительны соединения формулы I, при которых К означает С₃С8циклоалкил, в частности, С3-С6циклоалкил, особенно предпочтительно циклопропил, циклопентил или циклогексил, и X означает галоген, в частности, хлор.

В одинаковой степени предпочтительны соединения формулы I, при которых X означает галоген, такой как хлор или бром, в частности, хлор.

С учетом их применения особенно предпочтительны сведенные в нижеследующие таблицы соединения формулы I. Приведенные в таблицах для одного заместителя группы представляют собой, кроме того, независимо от комбинации, в которой они приводятся, особенно предпочтительное выполнение соответствующего заместителя.

Таблица 1.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₃, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К²соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 2.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН₃, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 3.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₃-СН₃ и X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 4.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-Н(СН₃)₂, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 5.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 6.

Соединения формулы I, в которой К³ означает С(СН₃)₃, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и

К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 7.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₇-СН₃, X означает С1 и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

- 6 006133

Таблица 8.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СН₃)₂, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и

В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 9.

Соединения формулы I, в которой В³ означает циклопентил, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В¹ соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 10.

Соединения формулы I, в которой В³ означает циклогексил, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 11.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СбН₅, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 12.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-о-С1-С_бН₄, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 13.

Соединения формулы I, в которой В³ означает (СН₂)₂-СН₃, X означает С1 и комбинация остатков В¹и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 14.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СН=СН₂, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 15.

Соединения формулы I, в которой В³ означает циклопропилметил, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 1б.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СН₂-СЫ, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 17.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СТ₃, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 18.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СН₃)-СТ₃, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 19.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СТ₃)₂, X означает С1 и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 20.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В²соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 21.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СН₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 22.

Соединения формулы I, в которой В³ означает (СН₂)₃-СН₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 23.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН₂-СН(СН₃), X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 24.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 25.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СН₃)₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 2б.

Соединения формулы I, в которой В³ означает (СН₂)₇-СН₃, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹ и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 27.

Соединения формулы I, в которой В³ означает СН(СН₃)₂, X означает СТ₃ и комбинация остатков В¹и В² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 28.

Соединения формулы I, в которой В³ означает циклопентил, X означает СТ₃ и комбинация остатков

- 7 006133

К? и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 29.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклогексил, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 30.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СбН₅, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 31.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-р-С1-СбН₄, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 32.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает (СН₂)₂-СН₃, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 33. ₃

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН=СН₂, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 34.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклопропилметил, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 35.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН₂-СЫ, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 36.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СР₃, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 37.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)-СР₃, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 38.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СР₃)₂, X означает СР₃ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 39.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 40.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 41.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает (СН₂)₃-СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 42.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН(СН₃)₂, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 43.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 44.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 45.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает (СН₂)₇-СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 46.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)₂, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 47.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклопентил, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 48.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклогексил, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

- 8 006133

Таблица 49.

Соединения формулы I, в которой К означает СН₂-С₆Н₅, X означает фенил и комбинация остатков

Я¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 50.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-р-С1-С₆Н₄, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 51.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает (СН₂)₂-СН₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 52.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН=СН₂, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 53.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклопропилметил, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 54.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает -СН₂-СН₂-СИ, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 55.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СТ₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 56.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)-СТ₃, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 57.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СТ₃)₂, X означает фенил и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 58.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я²соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 59.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 60.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает (СН₂)₃-СН₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 61.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-СН(СН₃)₂, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 62.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 63.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 64.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает(СН₂)₇-СН₃, X означает СИ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 65.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН(СН₃)₂, X означает СИ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 66.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклопентил, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 67.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает циклогексил, X означает СИ и комбинация остатков Я¹ и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 68.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-С₆Н₅, X означает СИ и комбинация остатков Я¹и Я² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 69.

Соединения формулы I, в которой Я³ означает СН₂-р-С1-С₆Н₄, X означает СИ и комбинация остат- 9 006133 ков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 70.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₂-СН₃, X означает СN и комбинация остатков К¹и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 71.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН=СН₂, X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 72.

Соединения формулы I, в которой К³ означает циклопропилметил, X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 73.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН₂-СН X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 74.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СГ₃, X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 75.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)-СЕ₃, X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 76.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СГ₃)₂, X означает СN и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 77.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 78.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 79.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₃-СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 80.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН(СН₃)₂, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 81.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 82.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 83.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₇-СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 84.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)₂, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 85.

Соединения формулы I, в которой К³ означает циклопентил, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 86.

Соединения формулы I, в которой К³ означает циклогексил, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 87.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-С₆Н₅, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 88.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-р-С1-С₆Н₄, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 89.

Соединения формулы I, в которой К³ означает (СН₂)₂-СН₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков

К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

- 10 006133

Таблица 90.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН=СН₂, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 91.

Соединения формулы I, в которой К³ означает циклопропилметил, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 92.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СН₂-СЫ, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 93.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН₂-СР₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 94.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СН₃)-СЕ₃, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица 95.

Соединения формулы I, в которой К³ означает СН(СР₃)₂, X означает ОСН₃ и комбинация остатков К¹ и К² соответствует соединению согласно одной строке таблицы А.

Таблица А

- 11 006133

№	К¹	К²
А-24	(5) СН(СНз)-СН₂СН₃	н
А-25	(5) СН(СНз)-СН₂СН₃	СНз
А-26	(5) СН(СН₃)-СН₂СНз	СН₂СН₃
А-27	(Я/5) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	Н
А-28	(ЯЛУ) СН(СНз)-СН(СНз)₂	СНз
А-29	(ЯЛУ) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	СН₂СН₃
А-30	(Я) СН(СНз)-СН(СНз)₂	н
А-31	(Л) СН(СНз)-СН(СНз)₂	СНз
А-32	(Я) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	СН₂СНз
А-33	(5) СН(СНз)-СН(СНз)₂	Н
А-34	(5) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	СНз
А-35	(5) СН(СНз)-СН(СН_э)₂	СН₂СН₃
А-36	(ЯЛУ) СН(СН₃)-С(СНз)з	н
А-37	(ЯЛУ) СН(СН₃)-С(СНз)з	СНз
А-38	(Я/У) СН(СНз)-С(СНз)з	СН₂СН₃
А-39	(Я) СН(СНз)-С(СН₃)з	Н
А-40	(Я) СН(СНз)-С(СНз)з	СНз
Α-4Ι	(Я) СН(СНз)-С(СН₃)з	СН₂СНз
А-42	(5) СН(СНз)-С(СНз)з	Н
А-43	(5) СН(СНз)-С(СН₃)з	СНз
А-44	(5) СН(СНз)-С(СН₃)з	СН₂СН₃
А-45	(Я/5) СН(СНз)-СРз	н
А-46	(ЯЛУ) СН(СНз)-СР₃	СНз
А-47	(ЯЛУ) СН(СНз)-СР₃	СН₂СН₃
А-48	(Я) СН(СНз)-СРз	Н

- 12 006133

№	к'	к¹
А-49	(Л) СН(СН₃)-СР₃	СН,
А-50	(Л) СН(СНз)-СР_э	СН₂СНз
А-51	(5) СН(СН₃)-СР₃	н
А-52	(0) СН(СН_э)-СРз	СН₃
А-53	(5) СН(СНз)-СР₃	СН₂СНз
А-54	(А/5) СН(СН₃)-СС1₃	Н
А-55	(А/5) СН(СН₃)-СС1з	СН₃
А-56	(К/8) СН(СН₃)-СС1з	СН₂СН₃
А-57	(Л) СН(СНз)-СС1₃	Н
А-58	(А) СН(СН₃)-СС1з	СНз
А-59	(А) СН(СНз)-СС1₃	СН₂СН₃
А-60	(5) СН(СН_})-СС1з	Н
А-61	(5) СН(СН₃)-СС1з	СНз
А-62	(5) СН(СНз)-СС1₃	СН₂СН_}
А-бЗ	СН₂С(СН₃)=СН₂	Н
А-64	СН₂С(СН₃)=СН₂	СНз
А-65	СН₂С(СНз)=СН₂	СН₂СН_Э
А-66	циклопентил	Н
А-67	циклопентил	СНз
А-68	циклопентил	СН₂СН₃
А-69	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-

Особенно предпочтительные формы промежуточных продуктов, что касается заместителей, соответствуют заместителям с остатками Я¹, Я², Я^а, Я³ и X формулы I.

Соединения I пригодны в качестве фунгицидов. Они отличаются прекрасной активностью против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности, из класса аскомецетов, дейтеромицетов, фикомицетов и базидиомицетов. Они являются частично систематически активными и могут применяться при защите растений в качестве почвенных и лиственных фунгицидов.

Они имеют особое значение при борьбе с рядом фитопатогенных грибов на различных культурных растениях, таких как пшеница, рожь, ячмень, овес, рис, кукуруза, злаки, бананы, хлопчатник, соевые, кофе, сахарный тростник, виноград, плодовые и декоративные растения, и на овощных культурах, таких как огурцы, бобовые, томаты, картофель и тыквенные, а также на семенах этих растений.

Особенно они пригодны для борьбы против следующих болезней растений:

виды ЛИегпапа. виды Робокркаега, виды 8с1егойша, Ркука1окрога сапкег на овощных и фруктовых, Вобубк сшегеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградных лозьях, Согупекрога саккбсо1а на огурцах, виды Со11е1о1пс1шт на овощных и фруктовых,

Э|р1осагроп гокае на розах,

Е1кшое Га\\'сеШ и О|аройНе с11г1 на цитрусовых плодах, виды 8ркаего!кеса на тыквенных, клубнике и розах, виды Сегсокрога на земляных орехах, сахарной свекле и баклажанах,

Егук1рке сюкогасеагит на тыквенных,

ЬеуеШи1а 1анпса на перце, томатах и баклажанах, виды Мусокркаеге11а на яблоневых и японских абрикосах,

РЬу11ас!1ша какюо1а, 61оекрогшт как1, на японских абрикосах,

Сутпокрогапдшт уатабае, ЬерФШугшт рот1, Робокркаега 1еисо1пс11а и

61оебек ротфепа на яблоневых,

С1абокрогшт сагрорЫ1ит на грушевых и японских абрикосах, виды Р1юторк1к на грушевых,

- 13 006133 виды Р11у1ор1111юга на цитрусовых, картофеле, луковых, в частности, РНуЮрЫНога шГез1апз на картофеле и томатах,

В1итет1а дтатшэз (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, виды Ризалит и УетйсШшт на различных растениях,

О1отете11а сшди1а1а на чае, виды ЭгесНзЕга и В1ро1апз на зерновых культурах и рисе, виды Мусозр1аеге11а на банановых и земляном орехе,

Р1азторага \'Шсо1а на виноградных лозах, виды Регзопозрога на луковых, шпинате и хризантемах,

РРаео1запорз1з гЮз и 8рйасе1ота атреРиа на грейпфруте,

РзеибосетсозротеИа 11егро1пс1кнбез на пшенице и ячмене, виды Рзеиборетоиозрота на хмеле и огурцовых, виды Рисыша и Турйи1а на зерновых и дернине,

Рупси1апа огухае на рисе, виды РЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дернине, 81адоиозрота иобогит и 8ер1опа ΐτίΐκί на пшенице, иисти1а иеса!ог на виноградных лозьях, виды ИзШадо на зерновых и сахарном тростнике, а также виды УепШпа (парша) на яблоневых и грушевых.

Кроме того, соединения I пригодны для борьбы с такими фитопатогенными грибами, как РаесПотусез уапоШ при защите материалов (например, древесины, бумаги, в дисперсиях для покрытий, волокон, соответственно, тканей) и при защите складируемых запасов.

Соединения I применяются таким образом, что грибы или подлежащие защите от поражения ими растения, материалы или почву обрабатывают фунгицидно активным количеством действущего вещества. Применение может осуществляться как перед, так и после поражения грибами материалов, растений или семян.

Фунгицидные средства содержат в общем между 0,1 и 95, предпочтительно между 0,5 и 90 мас.% действующего вещества.

Нормы расхода составляют при применении для защиты растений в зависимости от желаемого эффекта между 0,01 и 2,0 кг действующего вещества на гектар.

При обработке посевного зерна, в общем, требуется количества действующего вещества от 0,001 до 0,1 г, предпочтительно от 0,01 до 0,05 г на кг посевного материала.

При применении для защиты материалов, соответственно складируемых запасов, норма расхода ориентируется на область применения и на желаемый эффект. Обычные нормы расхода при защите материалов составляют, например, от 0,001 г до 2 кг, предпочтительно от 0,005 г до 1 кг действующего вещества на кубометр обрабатываемого материала.

Соединения I могут быть переведены в обычные препаративные формы, например растворы, эмульсии, суспензии, тонкие порошки, порошки, пасты и гранулят. Препаративная форма зависит от цели применения, она должна в любом случае обеспечивать тонкое и равномерное распределение соединения по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например путем разбавления действующего вещества в растворителях и/или наполнителях, по желанию с применением эмульгаторов или диспергаторов, причем при применении в качестве разбавителя воды также и другие органические растворители могут применяться в качестве вспомогательных агентов. В качестве впомогательных агентов пригодны в основном растворители, такие как ароматы (например, ксилол), хлорированные ароматы (например, хлорбензолы), парафины (например, фракции нефти), спирты (например, метанол, бутанол), кетоны (например, циклогексанон), амины (например, этаноламин, диметилформамид) и вода; наполнители, такие как естественные измельченные породы (например каолин, глинозем, тальк, мел) и искуственные измельченные породы (например, высокодисперсная кремниевая кислота, соли кремниевой кислоты); эмульгаторы, такие как неионогенные и анионные эмульгаторы (например, полиоксиэтиленовый эфир спирта жирного ряда, алкилсульфонаты и арилсульфонаты) и диспергаторы, такие как лигнинсульфитная отработанная щелочь и метилцеллюлоза.

В качестве поверхностно-активных веществ применяются соли щелочных, щелочно-земельных металлов и аммониевые соли лигнинсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, алкиларилсульфонаты, алкилсульфаты, алкилсульфонаты, сульфаты спиртов жирного ряда, кислоты жирного ряда, а также их соли щелочных и щелочно-земельных металлов, соли сульфатированного гликолевого эфира жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина и производных нафталина с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно, нафталинсульфокислот с фенолом и формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктилфенол, октилфенол, нонилфенол, алкилфенолполигликолевый эфир, трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, продукты конденсации этиленоксида жирных спиртов, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалки

- 14 006133 ловый эфир, этоксилированный полиоксипропилен, ацеталь поликликолевого эфира лаурилового спирта жирного ряда, сложный эфир сорбита, лигнинисульфитные отработанные щелочи и метилцеллюлоза.

Для получения предназначенных для непосредственного разбрызгивания растворов, эмульсий, паст или маслянных дисперсий применяются фракции минеральных масел со средней и высокой точками кипения, такие как керосин или дизельное топливо (масло), дегтярные масла растительного или животного происхождения, алифатические, циклические и ароматические углеводороды, например бензол, толуол, ксилол, парафин, тетрагидронафталин, алкилированные нафталины или их производные, метанол, этанол, пропанол, бутанол, хлороформ, тетрахлоруглерод, циклогексанол, циклогексанон, хлорбензол, изоформ, сильно полярные растворители, например диметилформамид, диэтилсульфоксид, Νметилпирролидон, вода.

Порошковые препараты, препараты для опыливания и опудривания могут быть изготовлены путем смешения или совместного промеливания действующих веществ с твердым наполнителем.

Гранулят, например оболочковый, импрегнированный или гомогенный гранулят, может быть получен путем связывания действующего вещества с твердыми наполнителями. Твердыми наполнителями могут быть, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, аттаклау, известняк, известь, мел, болюс, лесс, глина, доломит, диатомовоя земля, сульфат кальция и магния, окись магния, измельченная пластмасса, удобрения, такие как сульфат аммония, фосфат аммония, нитрат аммония, мочевины и растительные продукты, такие как зерновая мука, мука древеной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, порошок целлюлозы и другие твердые наполнители.

Препаративные формы содержат в общем между 0,01 и 95 мас.%, предпочтительно между 0,1 и 90 мас.% действующего вещества. Действующие вещества имеют при этом чистоту от 90 до 100%, предпочтительно от 95 до 100% (по спектру ЯМР).

Примеры препаративных форм:

I. 5 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 95 вес. долями тонкого коалина. Таким образом получают средство опыливания, содержащее 5 мас.% действующего вещества.

II. 30 вес. долей соединения согласно изобретению тщательно перемешивают с 92 вес. долями порошкового силикагеля и 8 вес. долями парафинового масла, которое напрыскивают на поверхность этого силикагеля. Таким образом получают препаративную форму действующего вещества с хорошей адгезионной способностью (содержание действующего вещества 23 мас.%).

III. 10 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 90 вес. долей ксилола, 6 вес. долей продукта присоединения 8 до 10 молей этиленоксида к 1 молю Νмоноэтанол-амида олеиновой кислоты, 2 вес. доли кальциевой соли додецилбензолсульфокислоты и 2 вес. доли продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла (содержание действующего вещества 9 мас.%).

IV. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, которая состоит из 60 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 5 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 5 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю кастрового масла (содержание действующего вещества 16 мас.%).

V. 80 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями натриевой соли диизобутилнафталин-альфа-сульфокислоты, 10 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 7 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице (содержание действующего вещества 80 мас.%).

VI. Перемешивают 90 вес. долей соединения согласно изобретению с 10 вес. долями Ν-метил-апирролидона и получают раствор, который пригоден для применения в форме мельчайших капель (содержание действующего вещества 90 мас.%).

VII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению растворяют в смеси, состоящей из 40 вес. долей циклогексанона, 30 вес. долей изобутанола, 20 вес. долей продукта присоединения 7 молей этиленоксида к 1 молю изооктилфенола и 10 вес. долей продукта присоединения 40 молей этиленоксида к 1 молю касторового масла. Путем концентрации и тонкого распределения раствора в 100 000 вес. долей воды получают водную дисперсию, содержащую 0,02 вес.% действующего вещества.

VIII. 20 вес. долей соединения согласно изобретению хорошо перемешивают с 3 вес. долями натриевой соли диизобутилнафталин-а-сульфокислоты, 17 вес. долями натриевой соли лигнинсульфокислоты из сульфитного отработанного щелока и 60 вес. долями порошкового силикагеля и перемалывают в молотковой мельнице. Путем тонкого распределения смеси в 20000 вес. долях воды получают раствор для опрыскивания, который содержит 0,1 мас.% действующего вещества.

Действующие вещества могут применяться как таковые, в их препаративной форме или же в приготовленной из них форме применения, например в форме подлежащих непосредственному распылению растворов, порошков, суспензий или дисперсий, эмульсий, маслянных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания, гранулятов путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Используемые формы зависят от цели применения, но во

- 15 006133 всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое распределение действующих веществ по изобретению.

Водные препаративные формы могут быть приготовлены из концентратов эмульсий, паст или смачиваемых порошков (порошки для разбрызгивания, маслянные дисперсии) путем добавки воды. Для изготовления эмульсий, паст или маслянных дисперсий вещества как таковые, или же растворенные в масле, могут гомогенизироваться в воде с помощью смачивающих агентов, активаторов адгезии, диспергаторов или эмульгаторов. Могут также приготовляться состоящие из действующего вещества, смачивающего агента, активатора адгезии, диспергатора или эмульгатора и, возможно, из растворителя и масла концентраты, которые можно разбавлять водой.

Концентрация действующего вещества в готовых к применению препаратах может варьироваться в широких пределах. В общем, она составляет от 0,0001 до 10%, предпочтительно от 0,01 до 1%.

Действующие вещества могут применяться с успехом при особенно низких нормах расхода ШЕА). причем имеется возможность использовать препараты с более чем 95 мас.% действующего вещества или даже применять действующее вещество без добавок.

К действующим веществам могут добавляться масла различного типа, гербициды, фунгициды, другие средства борьбы с вредителями, бактерициды, в случае необходимости, также и непосредственно перед применением (смеси в баке). Эти средства могут примешиваться к соединениям по изобретению в весовом соотношении 1:10 до 10:1.

Соединения по изобретению в форме применения как фунгициды могут применяться вместе с другими действующими веществами, например гербицидами, инсектицидами, регуляторами роста, фунгицидами или же удобрениями. При смешении соединений I, соответственно содержащих их фунгицидных средств с другими фунгицидами во многих случаях обеспечивается увеличение спектра фунгицидного действия.

Нижеприведенный перечень фунгицидов, которые можно применять вместе с соединениями по изобретению, поясняет возможности их комбинирования, однако не ограничивает их. К таким фунгицидам относятся следующие:

сера, дитиокарбаматы и их производные, такие как ферридиметилдитиокарбамат, цинкдиметилдитиокарбамат, цинкэтиленбисдитиокарбамат, марганецэтиленбисдитиокарбамат, марганеццинкэтилендиаминбисдитиокарбамат, тетраметилтиурамидсульфиды, аммиачный комплекс цинк(Ы,Мэтиленбисдитиокарбамата), аммиачный комплекс цинк-(Ы,М'-пропиленбис-дитиокарбамата), цинк-(Ы,М'пропиленбисдитиокарбамат), Ы,М'-полипропиленбис(тиокарбомоил)дисульфид;

нитропроизводные, такие как динитро-(1-метилгептил)-фенилкротонат, 2-втор.-бутил-4,6динитрофенил-3,3-диметилакрилат, 2-втор.-бутил-4,6-динитрофенилизопропилкарбонат, диизопропиловый эфир 5-нитроизофталевой кислоты;

гетероциклические соединения, такие как 2-гептадецил-2-имидазолин-ацетат, 2-хлор-Ы-(4'хлорбифенил-2-ил)-никотинамид, 2,4-дихлор-6-(о-хлоранилино)-8-триазин, О,О-диэтилфталимидофосфонотиоат, 5-амино-1-[бис-(диметиламино)фосфинил]-3 -фенил-1,2,4-триазол, 2,3 -дициано-1,4дитиоантрахинон, 2-тио-1,3-дитиоло[4,5-Ь]хиноксалин, метиловый эфир 1-(бутилкарбамоил)-2бензимидазолкарбаминовой кислоты, 2-метоксикарбониламинобензимидазол, 2-(фурил-(2))бензимидазол, 2-(тиазолил-(4))-бензимидазол, №(1,1,2,2-тетрахлорэтилтио)тетрагидрофталимид, Νтрихлорметилтиотетрагидрофталимид, Ν-трихлорметилтиофталимид, диамид Ν-дихлорфторметилтио№№-диметил-№фенилсерной кислоты, 5-этокси-3-трихлорметил-1,2,3-тиадиазол, 2-роданметилтиобензтиазол, 1,4-дихлор-2,5-диметоксибензол, 4-(2-хлорфенилгидразоно)-3-метил-5-изоксазолон, пиридин-2-тио-1-оксид, 8-гидроксихинолин, соответственно его медная соль, 2,3-дигидро-5карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин, 2,3-дигидро-5-карбоксанилидо-6-метил-1,4-оксатиин-4,4диоксид, анилид 2-метил-5,6-дигидро-4Н-пиран-3-карбоновой кислоты, анилид 2-метилфуран-3карбоновой кислоты, анилид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, анилид 2,4,5-триметилфуран-3карбоновой кислоты, циклогексиламид 2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, амид Ν-циклогексил№метокси-2,5-диметилфуран-3-карбоновой кислоты, 2-анилид метилбензойной кислоты, анилид 2-йодбензойной кислоты, №формил-Н-морфолин-2,2,2-трихлорэтилацеталь, пиперазин-1,4-диилбис-1-(2,2,2трихлорэтил) формамид, 1 -(3,4-дихлоранилино)-1 -формиламино-2,2,2-трихлорэтан, 2,6-диметил-Итридецилморфолин, соответственно его соли, 2,6-диметил-И-циклододецилморфолин, соответственно, его соли, №[3-(п-трет.-бутилфенил)-2-метилпропил]-цис-2,6-диметилморфолин, №[3-(п-трет.бутилфенил)-2-метилпропил]пиперидин, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-этил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-

1.2.4- триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфенил)-4-н-пропил-1,3-диоксолан-2-илэтил]-1Н-1,2,4-триазол, Ν-Щпропил)-Н-(2,4,6-трихлорфеноксиэтил)-Н-имидазолилмочевина, 1 -(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-

1.2.4- триазол-1-ил)-2-бутанон, 1-(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-бутанол, (2К8,3К8)-1-[3-(2-хлорфенил)-2-(4-фторфенил)-оксиран-2-илметил]-1Н-1,2,4-триазол, а-(2-хлорфенил)а-(4-хлорфенил)-5-пиримидинметанол, 5-бутил-2-диметиламино-4-гидрокси-6-метилпиримидин, бис-(пхлорфенил)-3-пиридинметанол, 1,2-бис-(3-этоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол, 1,2-бис-(3-метоксикарбонил-2-тиоуреидо)бензол;

- 16 006133 стробилурины, такие как метил-Е-метоксиимино-[а-(о-толилокси)-о-толил]ацетат, метил-Е-2-{2-[6(2-цианофенокси)пиримидин-4-илокси]фенил}-3-метоксиакрилат, метил-Е-метоксиимино-[а-(2-феноксифенил)] ацетамид, метил-Е-метоксиимино-[а-(2,5-диметилфенокси)-о-толил]ацетамид, метил-Е-2-{[2-трифторметилпиридил-6-]оксиметил]-фенил}3-метоксиакрилат, сложный метиловый эфир (Е,Еметоксиимино-{2-[1-3-(трифторметилфенил)-этилиденаминооксиметил]-фенил}-уксусной кислоты, метил-Ы-(2-{[1-(4-хлорфенил)-1 Н-пиразол-3-ил]оксиметил}-фенил)Ы-метоксикарбамат;

анилинопиримидины, такие как Ы-(4,6-диметилпиримидин-2-ил)анилин, Ы-[4-метил-6-(1пропинил)пиримидин-2-ил] анилин, Ы-[4-метил-6-циклопропилпиримидин-2-ил] анилин;

фенилпирролы, такие как 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)пиррод-3-карбонитрил;

амиды коричной кислоты, такие как морфолид 3-(4-хлорфенил)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты, морфолид 3-(4-фторфенио)-3-(3,4-диметоксифенил)акриловой кислоты;

а также различные фунгициды, такие как додецилгуанидинацетат, 1-(бром-6-метокси-2метилфенил)-1-(2,3,4-триметокси-6-метилфенил)метанон, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2гидроксиэтил]глютаримид, гексахлорбензол, ПЕ-метил-№(2,6-диметилфенил)-№фуроил(2)аланинат, сложный метиловый эфир ПЕ-Ы-(2,6-диметилфенил)-Н-(2'-метоксиацетил)аланина, N-(2,6диметилфенил)-№хлорацетил-О,Е-2-аминобутиролактон, метиловый эфир ОЬ-№(2,6-диметилфенил)-№ (фенилацетил)аланина, 5-метил-5-винил-3-(3,5-диихлорфенил)-2,4-диоксо-1,3-оксазолидин, 3-[3,5дихлорфенил(-5 -метил-5 -метоксиметил]-1,3-оксазолидин-2,4-дион, 3 -(3,5 -дихлорфенил)-1 -изопропилкарбамоилгидантоин, имид №(3,5-дихлорфенил)-1,2-диметилциклопропан-1,2-дикарбоновой кислоты, 2циано-Щ-(этиламинокарбонил)-2-метоксиимино]ацетамид, 1 -[2-(2,4-дихлорфенил)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4-дифтор-а-(1Н-1,2,4-триазолил-1-метил)-бензгидриловый спирт, №(3-хлор-2,6-динитро-4трифторметилфенил)-5-трифторметил-3-хлор-2-аминопиридин, 1-((бис-(4-фторфенил)-метилсилил)метил)-1Н-1,2,4-триазол, диметиламид 5-хлор-2-циано-4-п-толилимидазол-1-сульфокислоты, 3,5-дихлор-№ (3-хлор-1-этил-1-метил-2-оксопропил)-4-бензамид.

Примеры синтеза

Отраженные в нижеследующих примерах синтеза предписания используют при соответствующих отклонениях для получения другий соединений формулы I. Полученные таким образом соединения приведены в нижеследующей таблице с физическими данными.

Пример 1. Получение 5,7-дигидрокси-6-изопропил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 14 г (0,17 моль) 3-амино-1,2,4-триазола, 34,3 г (0,17 моль) диэтил-2-изопропилмалоната и 50 мл трибутиламина перемешивают в течение 6 ч при 180°С. Затем реакционную смесь охлаждают до 70°С, добавляют к ней водный раствор гидроксида натрия (21 г/200 мл воды) и перемешивают в течение 30 мин. Органическую фазу отделяют и водную фазу экстрагируют простым диэтиловым эфиром. После этого водную фазу подкисляют концентрированной соляной кислотой и образовавшийся осадок собирают фильтрацией. После сушки получают 27 г (0,14 моль) указанного в заголовке соединения.

Пример 2. Получение 5,7-дихлор-6-изопропил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 25 г (0,13 моль) 5,7-дихлор-6-изопропил-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 1) и 50 мл фосфороксихлорида нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. После этого фосфороксихлорид частично отгоняют и остаток выливают в смесь из метиленхлорида и воды. Органическую фазу отделяют, сушат и фильтруют. Фильтрат освобождают от растворителя. Получают 16 г (0,07 моль) указанного в заголовке соединения (точка плавления 119°С).

Пример 3. Получение 5-хлор-6-изопропил-7-циклопентиламино-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]пиримидина

Смесь из 0,13 г (1,5 ммоль) циклопентиламина, 0,15 г (1,5 ммоль) триэтиламина в 10 мл метиленхлорида при перемешивании подают к смеси из 0,34 г (1,5 ммоль) 5,7-дихлор-6-изопропил-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 2) в 20 мл метиленхлорида. Реакционную смесь при комнатной

- 17 006133 температуре перемешивают в течение 16 ч и после этого подкисляют с помощью 5%-ой соляной кислоты. Органическую фазу отделяют, сушат над сульфатом натрия и фильтруют. Фильтрат освобождают от растворителя, остаток хроматографически очищают. Получают 0,32 г (1,14 ммоль) указанного в заголовке соединения (точка плавления 139°С).

Пример 4. Получение 7-гидрокси-6-пропил-5-трифторметил-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]-пиримидина

СН

Смесь из 14 г (0,17 моль) 3-амино-1,2,4-триазола, 38,4 г (0,17 моль) 3-оксо-2-пропил-4,4,4трифторобутаноата и 50 мл трибутиламина перемешивают в течение 6 ч при 180°С. Обработку осуществляют аналогично примеру 1. После сушки получают 33 г (0,13 моль) указанного в заголовке соедине ния.

Пример 5. Получение 7-хлор-6-пропил-5-трифторметил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 25 г (0,10 моль) 5,7-дихлор-6-изопропил-[1,2,4]-триазоло[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 4) и 50 мл фосфороксихлорида нагревают с обратным холодильником аналогично примеру 2. Получают 23 г (0,086 моль) указанного в заголовке соединения (точка плавления 63°С).

Пример 6. Получение 7-циклопентиламино-6-пропил-5-трифторметил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]пиримидина

Смесь из 0,13 г (1,5 ммоль) циклопентиламина, 0,15 г (1,5 ммоль) триэтиламина в 10 мл метиленхлорида добавляют при перемешивании к смеси из 0,40 г (1,5 ммоль) 7-хлор-6-пропил-5-трифторметил[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 5) в 20 мл метиленхлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч, переработку осуществляют аналогично примеру 3. Получают 0,39 г (1,24 ммоль) указанного в заголовке соединения (точка плавления 179°С).

Пример 7. Получение 7-гидрокси-6-октил-5-фенил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 14,0 г (0,17 моль) 3-амино-1,2,4-триазола, 51,7 г (0,17 моль) 3-оксо-2-октил-4фенилбутаноата и 3 г п-толуолсульфокислоты нагревают с обратным холодильником. Переработку осуществляют аналогично примеру 1. Получают 37 г (0,11 моль) указанного в заголовке соединения.

Пример 8. Получение 7-хлор-6-октил-5-фенил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 17 г (0,05 моль) 7-гидрокси-6-октил-5-фенил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 7) и 50 мл фосфороксихлорида нагревают с обратным холодильником в течение 8 ч. Переработку осуществляют аналогично примеру 2. Получают 16 г (0,046 моль) указанного в заголовке соединения.

Пример 9. Получение 7-циклопентиламино-6-октил-5-фенил-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина

Смесь из 0,13 г (1,5 ммоль) циклопентиламина, 0,15 г (1,5 ммоль) триэтиламина в 10 мл метилен- 18 006133 хлорида при перемешивании подают к смеси из 0,52 г (1,5 ммоль) 7-хлоро-6-октил-5-фенил-[1,2,4]триазоло-[1,5-а]-пиримидина (ср. пример 8) в 20 мл метиленхлорида. Реационную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1б ч, переработку осуществляют аналогично примеру 3. Получают 0,52 г (1,3 ммоль) указанного в заголовке соединения (точка плавления 81°С).

Пример 10. Получение 5-циано-6-октил-7-диэтиламино-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина ^-1б7]

Н С'^Ы'^'СН

Смесь из 0,1 моля соединения ^48 и 0,25 моля цианида тетраэтиламмония в 750 мл диметилформамида перемешивают в течение 1б ч при температуре от 2 до 25°С. После добавки воды и метил-трет. бутилового эфира разделяют фазы. Органическую фазу после промывания водой и сушки освобождают от растворителя. Из остатка после хроматографии на силикагеле получают 8,33 г указанного в заголовке соединения.

^!Н-ЯМР: δ в мил.дол.: 8,5 (8); 3,б5 (μ); 2,9 (т); 1,7 (т); 1,3 (т); 1,2 (1); 0,9 (1).

Пример 11. Получение 5-метокси-6-октил-7-диэтиламино-[1,2,4]-триазоло-[1,5-а]-пиримидина Ц-168]

Н С^к^СН

Раствор из 65 ммоль соединения ^48 в 400 мл безводного метанола смешивают при температуре от 20 до 25°С с 71,5 ммоль 30%-ного раствора метанолята натрия. Потом реакционную смесь перемешивают в течение 16 ч при температуре от 20 до 25°С. После отгонки растворителя остаток загружают в дихлорметан. Реакционный раствор промывают водой, сушат и освобождают от растворителя. После хроматографии на силикагеле получают 7,5 г указанного в заголовке соединения.

Ή-ЯМР: δ в мил.дол.: 8,18 (8); 4,09 (8); 3,41 (ф; 2,65 (т); 1,55 (т); 1,3 (т); 1,1 (1); 0,9 (1).

Таблица 1

№	К¹	к²	к’	X	Физ.данные (<_пл.[С); Ш(см^к]; ^-ЯМР δ [мил.дол.])
1-1	СН(СНз)₂	н	СНз	С1	169
1-2	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	СНз	С1	125
1-3	циклопентил	н	СНз	С1	172
1-4	СН₂-СН₃	СН2-СНЗ	СН₃	С1	96
1-5	СН(СН₃)-СР₃	н	СНз	С1	209
1-6	СН₂-СЕз	н	СНз	С1	133
1-7	СН₂-С(СНз)=СН₂	СН₂-СН₃	' СН₂-СН₃	С1	55
1-8	СН(СН₃)₂		сн₂-сн₃	С1	152
1-9	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	СН2-СНЗ	С1	1543, 1521, 1451
1-10	циклопентил	н	сн₂-сн₃	С1	136
1-11	СН₂-СНз	СН₂-СНз	СН2-СНЗ	С1	1596, 1511, 1464
1-12	(СН₂)₂-СНз	(СН₂)₂-СН₃	сн₂-сн₃	С1	1595, 1511, 1456
1-13	СН-(СН₃)₂	СНз	СН2-СНЗ	С1	1593, 1513, 1097
1-14	(Я/,У) СН(СНз)-СН₂-СНз	Н	СН₂-СНз	С1	145
1-15	(X) СН(СНз)-СН₂-СНз	н	СН₂-СНз	С1	140
1-16	(5) СН(СНз)-СН₂-СНз	н	СНг-СН₃	С1	140
1-17	(Я/5) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	СНг-СН₃	С1	119
1-18	(Я) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	СН₂-СНз	С1	102
Ί-19	(5) СН(СНз)-СН(СНз)₂	н	СН_г-СН₃	С1	102
1-20	(Я/У) СН(СН₃)-С(СНз)з	н	СНг-СНз	С1	116

- 19 006133

№	к'	к²	к⁵	X	Физ.данные (£_ПЛД^ФС]; 1В[см'¹1; 'Н-ЯМР 8 (МНЛ.ДОЛ.])
1-21	(Я) СН(СНз)-С(СНз)з	н	СН2-СНЗ	С1	1613, 1555, 1464
1-22	(Я) СН(СН₃)-С(СНз)з	н	СНз-СНз	С1	1612, 1554, 1464
1-23	(Я/Я) СН(СН₃)-СР₃	н	СН2-СН3	С1	169
1-24	(Я) СН(СН₃)-СР₃	н	СН2-СН3	С1	140
1-25	(Я) СН(СН₃)-СРз	н	СН2-СН3	С1	140
1-26	Н	н	СН₂-СН₃	С1	263
1-27	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	(СН₂)з-СНз	С1	91
1-28	(Я/Я) СН(СНз)-СР₃	н	(СН₂)з-СНз	С1	125
1-29	(Я) СН(СНз)-СР₃	н	(СН₂)₃-СНз	С1	121
1-30	(5) СН(СН₃)-СРз	н	(СН₂)₃-СНз	С1	121
1-31	СН₂-СР₃	н	(СНг)з-СНз	С!	156
1-32	СН₂-С(СН₃)=СН₂	н	СН₂-СН(СН₃)₂	С1	180
1-33	СН(СН,)₂	и	СН₂-СН(СН₃)₂	С1	127
1-34	циклопентил	н	СН₂-СН(СН₃)₂	С1	56
1-35	СН₂СНз	СН₂СН₃	СН₂-СН(СН₃)₂	С1	163
1-36	СН(СН₃)-СН₂-СН₃	н	СН₂-СН(СН₃)₂	С1	159
1-37	СН(СН₃)₂	н	СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃	С1	180
ϊ-38	циклопентил	н	СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃	С1	127
1-39	СН₂СН₃	СН₂СН₃	СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СН₃	С1	56
1-40	(Я/Я) СН(СНз)-СР₃	н	СН(СН₃)-СН₂-СН₂-СНз	С1	163
1-41	СН₂-СРз	н	СН(СН₃)-СН2-СН₂-СНз	С1	159
№	К¹	к²	п⁵	X	Физ.данные («„„.рС]; НЦсм¹]; ¹ Н-ЯМР δ [мнл.дол.])
1-42	СН(СНз)₂	н	С(СН₃)з	С1	136
1-43	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	С(СН₃)₃	С1	140
1-44	СН₂-С(СН₃)=СН₂	СН2-СНЗ	(СН₂),-СН₃	С1	2927, 1597, 1508, 1462
1-45	СН(СН₃)₂	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2926, 1613, 1553, 1464
1-46	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	(СН₂),-СН₃	С1	2925, 1594, 1520, 1192
1-47	циклопентил	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2927, 1612, 1554, 1059
1-48	СН2-СНЗ	СН2-СНЗ	(СН₂)₇-СН₃	С1	2927, 1598, 1511, 1466
1-49	(СН₂)₂-СН₃	(СН₂)₂-СН₃	(СН₂),-СН₃	С1	2927, 1597, 1561, 1457
1-50	СН-(СН₃)₂	СНз	(СН₂),-СН₃	С1	2926, 1595, 1514, 1467
1-51	(Я/5) СН(СНз)-СН(СН₃)₂	Н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2926, 1613, 1553, 1464
1-52	(Я) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2926, 1612, 1553, 1464
1-53	(Я) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2926, 1612, 1552, 1463
1-54	(Я/Я) СН(СНз)-С(СН₃)з	н	(СН₂),-СН₃	С1	2926, 1613, 1555, 1464
1-55	(Я) СН(СНз)-С(СНз)з	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2926, 1613, 1556, 1467
1-56	(Я) СН(СНз)-С(СНз)з	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	2925, 1612, 1556, 1466
1-57	(Я/Я) СН(СНз)-СР₃	н	(СН₂),-СНз	С1	1619, 1533, 1146
1-58	(Я) СН(СН₃)-СР₃	н	(СН₂)₇-СНз	С1	1620, 1542, 1146
1-59	(5) СН(СНз)-СР₃	н	(СН₂)₇-СН₃	С1	1619, 1541, 1146
1-60	СН₂-С(СН₃)=СН₂	СН2-СНЗ	СН(СН₃)₂	С1	71
1-61	СН(СНз)₂	н	СН(СН₃)₂	С1	180
1-62	СН₂-СН₃	СН2-СНЗ	СН(СН₃)₂	С1	91

- 20 006133

№	К¹	к²	к³	X	Фнз.данные (<_Пл.[^вС11 114см’¹]; ‘Η-ЯМР δ [мил,дол.])
1-63	(СН₂)₂-СН₃	(СН₂)₂-СН₃	СН(СН₃)₂	С1	1592, 1506, 1454
1-64	СН-(СН₃)₂	сн₃	СН(СН₃)₂	С1	85
1-65	(Я/8) СН(СН₅)-СН₂-СН₃	н	СН(СН₃)₂	С1	1616, 1544, 1463
1-66	(К) СН(СН₃)-СН₂-СН₃	н	СН(СН₃)₂	С1	160
1-67	(5) СН(СН₃)-СН₂-СН₃	н	СН(СН₃)₂	С1	160
1-68	(Я/8) СН(СНз)-СН(СНз)₂	н	СН(СН₃)₂	С1	134
1-69	(Л) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	СН(СН₃)₂	С1	120
1-70	(8) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	СН(СН₃)₂	С1	120
1-71	(я/8) сн(сн₃)-с(сн₃)₃	н	СН(СН₃)₂	С1	2964, 1611, 1551
1-72	(Л) СН(СН₃)-С(СН₃)₃	н	СН(СН₃)₂	С1	64
1-73	(8) СН(СН₃)-С(СН₃)₃	н	СН(СН₃)₂	С1	64
1-74	(Я/8) СН(СН₃)-СР₃	н	СН(СН₃)₂	С1	1616, 1527, 1147
1-75	(7?) СН(СН₃)-СР₃	н	СН(СН₃)₂	С1	70
1-76	(8) СН(СН₃)-СР₃	н	СН(СН₃)₂	С1	70
1-77	н	н	СН(СН₃)₂	С1	271
1-78	СН₂-С(СН₃)=СН₂	сн₂-сн₃	циклопентил	С1	66
1-79	СН(СН₃)₂	н	циклопентил	С1	136
1-80	сн₂-сн₃	СН₂-СН₃	циклопентил	С1	78
1-81	(СН₂)₂-СН,	(СН₂)₂-СН₃	циклопентил	С1	87
1-82	СН₂-С(СН₃)=СН₂	СН₂-СН₃	циклогексил	С1	136
1-83	СН(СН₃)₂	н	циклогексил	С1	156
№	п¹	к²	к³	X	Физ.данные (_ПлДС]; 1К[см ']; ’Н-ЯМР δ [мил.дол.])
1-84	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	циклогексил	С1	151
1-85	циклопентил	н	циклогексил	С1	158
1-86	сн₂-сн₃	сн₂-сн₃	циклогексил	С1	103
1-87	(СН₂)₂-СН₃	(СН₂)₂-СН₃	циклогексил	С1	139
1-88	СН-(СН₃)₂	сн₃	циклогексил	С1	134
1-89	(7?/8) СН(СН₃)-СН₂-СН₃	к	циклогексил	С1	155
1-90	(Л) СН(СН₃)-СН₂-СН₃	н	циклогексил	С1	155
1-91	(8) СН(СН₃)-СН₂-СН₃	и	циклогексил	С1	155
1-92	(тг/8) сн(сн₃)-сн(сн₃)₂	н	циклогексил	С1	114
1-93	(X) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	циклогексил	С1	110
1-94	(8) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	циклогексил	С1	110
1-95	(Я/8) СН(СН₃)-С(СН₃)₃	н	циклогексил	С1	134
1-96	(Я) СН(СН₃)-С(СН₃)₃	н	циклогексил	С1	116
1-97	(8) СН(СН₃)-С(СН₃)₃	н	циклогексил	С1	116
1-98	(Я/8) СН(СН₃)-СР₃	н	циклогексил	С1	160
1-99	(Я) СН(СН₃)-СР₃	н	циклогексил	С1	130
1-100	(5) СН(СН₃)-СР₃	н	циклогексил	С1	130
1-101	СН₂-СР₃	н	циклогексил	С1	167
1-102	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	СН₂-С₆Н₅	С1	144
1-103	СН₂-С(СН₃)=СН₂	сн₂-сн₃	СН₂-(2-С1-С₆Н₄)	С1	114
1-104	-(СН₂)₂СН(СН₃)(СН₂)₂-	СН₂-(2-С1-С₆Н₄)	С1	164

- 21 006133

№	К*	К²	я³	X	Физ.данные (1_ПЛ.(°С1; ИЦсм’¹]; *Н-ЯМР 5 [мил.дол.])
1-105	СН₂-С(СН₃)=СН₂	СН₂-СНз	сн₂-сн=сн₂	С1	55
1-106	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	сн₂-сн=сн₂	С1	37
1-107	циклопентил	н	сн₂-сн=сн₂	С1	43
1-108	(Л/5) СН(СН₃)-СГз	н	циклопропил-метил	С1	150
1-109	СН₂-СГ₃	н	циклопропил-метил	С1	144
1-110	СН(СН₃)₂	н	сн₂-сн₂-ск	С1	211
1-111	СН₂-С(СН₃)=СН₂	СН₂-СНз	СН₂-СРз	С1	84
1-112	СН(СН₃)₂	н	СН₂-СР₃	С1	151
1-113	циклопентил	н	СН₂-СР₃	С1	163
1-114	СН₂-СНз	СН₂-СН₃	СН₂-СРз	С1	103
1-115	(СН₂)₂-СН₃	(СН₂)₂-СН₃	СН₂-СР₃	С1	107
1-116	СН-(СН₃)₂	СНз	СН₂-СР₃	С1	88
1-117	(Я/5) СН(СНз)-СН₂-СН₃	Н	СН₂-СРз	С1	131
1-118	(К) СН(СНз)-СН₂-СН_э	Н	СН₂-СР₃	С1	126
1-119	(5) СН(СН₃)-СН₂-СНз	Н	СН₂-СР₃	С1	126
1-120	(Л/5) СН(СНз)-СН(СН₃)₂	н	СН₂-СР₃	С1	114
1-121	(Л) СН(СНз)-СН(СНз)₂	н	СН₂-СРз	С1	112
1-122	(5) СН(СНз)-СН(СН₃)₂	н	СН2-СР3	С1	112
1-123	(й/5) СН(СН₃)-С(СНз)з	н	СН₂-СРз	С1	110
1-124	(Я) СН(СНз)-С(СН₃)з	н	СН₂-СР₃	С1	105
1-125	(Я) СН(СНз)-С(СН₃)₃	н	СН2-СР3	С1	105
№	В¹	п²	К³	X	Физ.данные (<_Пл.[^вС]; ПЦсм*¹]; ’Н-ЯМР δ [мил.дол.])
1-126	(Л/5) СН(СНз)-СГ₃	н	СН₂-СР₃	С1	179
1-127	(Л) СН(СНз)-СР₃	н	СН₂-СР₃	С1	125
1-128	(5) СН(СНз)-СР₃	н	СН₂-СР₃	С1	125
1-129	Н	н	СН₂-СР₃	С1	243
1-130	СН(СНз)₂	н	(СН₂)₇-СН₃	СРз	91
1-131	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	(СН₂)₇-СН₃	СРз	64
1-132	циклопентил	н	(СН₂)₇-СН₃	СРз	84
1-133	Н	н	(СН₂)₇-СН₃	СРз	177
1-134	СН(СНз)₂	н	(СН₂)₂-СН₃	СРз	162
1-135	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	(СН₂)₂-СНз	СРз	108
1-136	(Л) СН(СНз)-С(СНз)з	н	(СН₂)₂-СН₃	СРз	101
1-137	(5) СН(СНз)-С(СН_э)з	н	(СН₂)₂-СНз	СРз	101
1-138	Н	н	(СН₂)₂-СН₃	СРз	241
1-139	СН(СН₃)₂	н	(СН₂)₇-СНз	СбН₅	83
1-140	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	(СН₂)₇-СНз	СбНз	63
1-141	н	н	(СН₂)₇-СНз	С₆Н₅	163
1-142	-(СН₂)₂СН(СНз)(СН₂)₂-	циклопентил	С1	2960, 1610, 1550, 1241
1-143	циклопентил	н	циклопентил	С1	154
1-144	СН-(СН₃)₂	СНз	циклопентил	С1	2958, 1610, 1548, 1239
1-145	(Я/5) СН(СН₃)-СН₂-СНз	н	циклопентил	С1	143
1-146	(5) СН(СНз)-СН₂-СНз	н	циклопентил	С1	137

- 22 006133

№	к’	К¹	к⁵	X	Физ.данпые (1_ПлД”С]; 1К[см'’1; ’Н-ЯМР 8 [мнл.дол.\|)
1-147	(Я) СН(СНз)-СН₂-СН₃	н	циклопентил	С1	137
Ι-Ι48	(Л/5) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	н	циклопентил	С1	124
1-149	(5) СН(СН₃)-СН(СНз)₂	н	циклопентил	С1	по
1-150	(Λ) СН(СН₃)-СН(СН₃)₂	н	циклопентил	С1	по
1-151	(Я/5) СН(СН₃)-С(СНз)з	н	циклопентил	С1	из
1-152	(5) СН(СНз)-С(СНз)з	н	циклопентил	С1	2962, 1610, 1550, 1241
1-153	(К) СН(СН₃)-С(СНз)з	н	циклопентил	С1	2960, 1610, 1549, 1241
1-154	(Я/5) СН(СН₃)-СР₃	н	циклопентил	С1	129
1-155	(5) СН(СН₃)-СР₃	Н	циклопентил	С1	135
1-156	(Я) СН(СН₃)-СР₃	н	циклопентил	С1	135
1-157	Н	н	СН(СН₃)-(СН₂)₅-СН₃	СР₃	129
1-158	н	н	(СН₂),-СН(СН₃)₂	СРз	213
1-159	Н	н	(СН₂)б-СНз	СРз	180
1-160	н	н	(СН₂)з-СНз	СРз	208
1-161	н	и	СН(СН₂СН₃)-(СН₂)з-СНз	СРз	162
1-162	н	н	СН(СН₂СН₂СН₃)₂	СР₃	164
1-163	н	н	СН(СН₃)-(СН₂)₃-СН₃	СР₃	148
1-164	Н	н	(СН₂),-СН₃	С1	277
1-165	н	н	циклопентил	С1	8,4(3); 8,2(П1); 3,45(т); 1,95(т); 1,8(т); 1,6(т)
1-166	н	н	циклогексил	С1	8,45(5); 8,2(т); 3,1(т); 2,1(111); 1,8(т); 1,55(т); 1,4(т)
№	к¹	к²	к³	X	Фнз.данные ПЦсм’¹]; ¹Н-ЯМР & [мнл.дол.])
1-167	СН₂-СНз	СН₂-СНз	(СН₂),-СН₃	ΟΝ	см. пример 10
1-168	СН₂-СН₃	сн₂-сн₃	(СН₂)₇-СН₃	ОСН₃	см. пример 11

Примеры действия против фитопатогенных грибов

Фунгицидное действие соединений общей формулы I можно показать на нижеследующих опытах.

Из действующих веществ, по отдельности или вместе, были созданы композиции в виде 10% эмульсии в смеси 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% Ыекапй® ЬЫ (Ьи1еп5о1® АРб, смачивающий агент на основе этоксилированных алкилфенолов, имеющий свойства эмульгатора и диспергатора) и 10 мас.% ХМеИоГ® ЕМ (неионогенный эмульгатор на основе этоксилированного касторового масла) и разведены водой до необходимой концентрации.

Пример применения 1. Эффективность против Войуйк стегеа на листьях перца

Ростки перца сорта ЫеиыеШег Иеа1 Е1йе после развития 4-5 листьев опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вещества, которая состоит из основного раствора из 10% действующего вещества, 85% циклогексанона и 5% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулируют суспензией спор ВойуШ стегеа, которая содержит 1,7 х 10^б спор/мл в 2%-ном растворе биосолода. После этого опытные растения помещают в климатическую камеру с температурой от 22 до 24°С и с высокой влажностью воздуха. Через 5 дней можно визуально устанавливать степень поражения фитопатогенныи грибами в %.

В этом тесте обработанные 250 мил. дол. действующего вещества 1-10, 1-б1, 1-б5, Ι-бб, 1-б8, 1-б9, I7б, Ι-78, Ι-84, Ι-100, Ι-101, 1-14б и Ι-153 до Ι-155 растения не имели совсем или же имели до 15% поражения, в то время как необработанные растения имели поражение до 90%.

Пример применения 2. Эффективность против ложной мучнистой росы на виноградных лозьях (Р1а§торага У1йсо1а)

Листья выращенных в горшках виноградных лозьев сорта Мй11ег-Тйигдаи опрыскивают до образования капель композицией действующего вещества, состоящей из основного раствора из 10% действующего вещества, 85% цилкогенксанон и 5% эмульгатора. На следующий день листья инокулируют водной суспензией зооспор Р1а§торага У1йсо1а . После этого растения помещают сначала на 48 ч в насыщенную водным паром камеру при температуре в 24°С и затем на 5 дней в теплицу при температуре между 20 и 30°С. По истечении этого времени для ускорения выброса спорангиеносца растения помещают еще на 1б ч во влажную камеру. После этого можно было визуально определять степень поражения на нижней стороне листьев.

В этом тесте обработанные 250 мил. дол. действующего вещества Ι-8 до Ι-10, Ι-19, Ι-25, Ι-27, Ι-49, Ιб0 до Ι-62, Ι-69, Ι-84, Ι-101, Ι-113, Ι-133, Ι-146 и Ι-153 до Ι-155 не имели поражения или имели только до 15% поражения, в то время как необработанные растения имели поражение до 85%.

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

1. 7-Аминотриазолопиримидины формулы I где заместители имеют следующие значения:

К.¹, К² означает водород, С1-Сюалкил, С₂-С1₀алкенил, С₂-С1₀алкинил, С₃-С₈-циклоалкил, фенил, нафтил; или

5- или 6-членный гетероциклил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода; или

5- или 6-членный гетероарил, содержащий от одного до четырех атомов азота или от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода;

причем К¹ и К², если они не означают одинаково водород, могут быть независимо друг от друга частично или полностью галогенированы и/или могут иметь от одного до трех остатков из группы К^а, причем

К^а включает циано, нитро, гидрокси, С1-С₆алкил, С1-С₆галогеналкил, С₃-С₆-циклоалкил, С₁С6алкокси, С1-С6галогеналкокси, С1-С6-алкилтио, С1-С6алкиламино, ди-С1-С6алкиламино, С2-С6-алкенил, С2-С6-алкенилокси, С2-С6алкинил, С3-С6алкинилокси и необязательно галогенированный окси-С1С4алкиленокси или

К¹ и К² вместе с атомом азота, который их соединяет, могут образовывать 5- или 6-членный цикл, который содержит от одного до четырех атомов азота и от одного до трех атомов азота и один атом серы или кислорода и который может быть замещен одним до трех остатков из группы К^а;

К³ означает С1-С1₀алкил, С₂-С₁₀алкенил, С₂-С1₀алкинил, С₃-С₈-циклоалкил, фенил-С1-С1₀алкил, причем К³ может быть незамещенным или частично или полностью галогенированным и/или может иметь от одного до трех остатков из группы К^а, или означает С1-С10 галогеналкил, который может иметь от одного до трех остатков из группы К^а;

X означает галоген, циано, С1-С₄алкокси, С1-С₄алогеналкил, фенил или замещенный остатком К^афенил;

а также их соли.
2. 7-Аминотриазолопиримидины формулы I по п.1, где X означает галоген.
3. Способ получения 7-аминотриазолопиримидинов формулы I по п.1, где X означает галоген, циано или С₁-С₄алкокси, отличающийся тем, что дикарбонильные соединения формулы п.1

А* где А¹ и А² означают С1-Сю-алкокси, циклизуют 3-амино-1,2,4-триазолом формулы III с получением гидрокситриазолопиримидинов формулы IV.].

ОН гидрокситриазолопиримидины формулы IV. 1 галогенируют агентом галогенирования в галогентриазолопиримидины формулы ν.1 где На1 означает галоген, и затем их подвергают взаимодействию с амином формулы VI

- 24 006133 с получением 7-аминотриазолопиримидинов формулы I, где X означает галоген, и для получения 7аминотриазолопиримидинов формулы I, где X означает циано или С₁-С₄-алкокси, подвергают взаимодействию с соединением формулы VII м-х' VII где М означает катион аммония, тетраалкиламмония, щелочного или щелочно-земельного металла и X' означает циано или алкокси.
4. Способ получения соединений формулы I по п.1, где X означает С₁-С₄-галогеналкил или, в случае необходимости, замещенный остатком К^а фенил, отличающийся тем, что дикарбонильные соединения формулы П.2 где А¹ означает С₁-С₁₀-алкокси и X означает С₁-С₄-галогеналкил или, в случае необходимости, замещенный остатком К^а фенил, циклизуют 3-амино-1,2,4-триазолом формулы III по п.3 с получением 7гидрокситриазолопиримидинов формулы Ж2 и затем 7-гидрокситриазолопиримидины формулы Ж2 галогенируют посредством агента галогенирования с получением 7-галогентриазолопиримидинов формулы ν.2 где На1 означает галоген, и после этого подвергают взаимодействию с амином формулы VI по п.3 с получением 7-аминотриазолопиримидинов формулы I.
5. Пригодное для борьбы с фитопатогенными грибами средство, содержащее твердый или жидкий носитель и 7-аминотриазолопиримидин общей формулы I по п.1.
6. Применение 7-аминотриазолопиримидинов общей формулы I по п.1 для получения пригодного для борьбы с фитопатогенными грибами средства.
7. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что грибы или пораженные ими подлежащие защите от них материалы, растения, почву или посевное зерно обрабатывают эффективным количеством 7-аминотриазолопиримидинов общей формулы I по п.1.