JP2004533504A - 多孔質材料の着色及びインクジェットプリントにおいて、着色剤として使用されるスルホンアミドの水溶性塩 - Google Patents

Abstract

本発明は、Ａ、Ｂ及びＢ′、ｍ及びｍ′並びにｎ及びｎ′が明細書で定義されている一般式の着色剤に関する。着色剤は、多孔質材料の着色及びインクジェットプリントに使用することができ、着色の場合、不溶性の顔料形態に変換される。多孔質材料の着色、例えば、多孔の木材又は陽極酸化アルミニウムの着色において、着色剤は、極めて良好な浸透及び耐光堅ロウ度をもたらし、インクジェットプリントにおいては、極めて良好な耐水性をもたらす。

Description

【技術分野】
【０００１】
本発明は、多孔質材料の着色及びインクジェットプリントにおいて、着色剤として使用することができ、着色する場合、不溶性顔料の形態に変換される、スルホンアミドの水溶性塩に関する。スルホンアミドの水溶性塩は、多孔質材料の着色、例えば、多孔の木材又は陽極酸化アルミニウムの着色においては、極めて良好な浸透及び耐光堅ロウ度をもたらし、インクジェットプリントにおいては、極めて良好な耐水性をもたらす。
【０００２】
ＤＥ−Ａ−２７５７２２６は、スルホンアミド基を有するモノ−又はジスアゾ染料をアルカリ性水溶液中で繊維材料に塗布し、続いて酸ｐＨの範囲で酸処理することにより繊維材料に固着させる、完全に又は部分的にセルロースよりなる繊維材料の染色方法を記載している。染め物は、使用における良好な堅ロウ性、特に洗濯堅ロウ性を示す。
【０００３】
水溶性フタロシアニン染料がＥＰ−Ａ−００２４６７７に記載されている。これらは少なくとも１個の−ＳＯ₂−ＮＨ−ＣＮ基で置換され、１個の−ＳＯ₂−ＮＹ¹Ｙ²基（ここで、Ｙ¹及びＹ²は、水素原子又は非置換若しくは置換アルキル基を示す）を含むことができる。フタロシアニン染料は、繊維材料の浸染及び捺染用の水溶性染料として適しており、そのアンモニウム塩の形態で使用することが好ましい。これらは一般的に中性又は酸性の水性媒体中に加えられ、中温又は高温で材料に固着される。
【０００４】
ＵＳ−Ａ−３９７２９０４は、下記式：
Ｆ−Ａ−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｍｅ）ＳＯ₃Ｍｅ
（式中、Ｆは、水不溶性染料の基であり、Ａは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＹ³−（ここで、Ｙ³＝Ｈ、アルキル等）であり、そしてＭｅは、アルキル金属原子又はアンモニウムイオンである）で示される水溶性ナトリウム又はアンモニウム塩に関する。水不溶性染料は、ＯＨ−、ＳＨ−又はＮＨＹ³基を含有しなければならない。塩はポリエステルの染色に使用される。水溶性染料の再生は、加熱により達成される。
【０００５】
ＤＥ−Ａ−１９７１１４４５は、下記式：
【０００６】
【化４１】

【０００７】
（式中、Ｃｈｒは、金属を含まないか、金属を含むフタロシアニン、キナクリドン、モノ−、ジス−若しくはポリアゾ染料、アントラキノン又は銅ホルマザンシリーズからの発色団の（ｍ＋ｎ）価基であり、Ａｒは、非置換若しくは置換フェニル、又は非置換若しくは置換ナフチルであり、Ｙ₁ ⁺は、金属カチオン又はアンモニウムイオンであり、Ｙ₂ ⁺は、プロトン、金属カチオン又はアンモニウムイオンであり、ａは、１〜６であり、ｂは、１〜６であり、ａとｂの合計は、最大６である）で示される染料塩、及び高分子材料の染色における染料塩の使用に関する。
【０００８】
ＤＥ−Ａ−１９９５８１８１は、スルホン酸基に加えて、スルホンアミド基を含有する、ジケトピロロピロールベースの顔料分散体を開示している。
【０００９】
ＧＢ−１１９８５０１は、式：フタロシアニン−（Ｙ−Ｙ⁴）ｎ
（式中、Ｙは、−ＳＯ₂ＮＨ−、ＣＨ₂ＳＯ₂−ＮＨ−フェニレン−Ｏ−又はＣＨ₂ＳＯ₂ＮＨ−フェニレン−Ｃ（Ｏ）Ｏ−基であることができ、そしてＹ⁴は、低級アルキル又はアシルオキシ低級アルキル基を示す）で示される染料を使用するポリエステルの染色方法に関する（実施例１０、１１及び１２を参照）。
【００１０】
ＵＳ−Ａ−４０００９６５は、モノアゾ、ジスアゾ若しくはポリアゾ染料又はアゾメチン染料の１：２クロム又は１：２コバルト錯体の安定した溶液を、ヒドロキシ基を含有する有機溶媒中、又はアルカリリチウム塩の存在下、水を有するその混合物中で得ることができることを開示している。−ＳＯ₂ＮＹ⁵Ｎａ基（ここで、Ｙ⁵は、水素原子又はアルキル、アリール若しくはアシル基であることができる）を有し、下記式：
８｛Ｈ₂Ｆ¹−ＳＯ₂ＮＹ⁵｝^-Ｎａ⁺＋Ｏ₂＋４ＬｉＯＨ＋４ＣｏＣｌ₂→
｛４Ｆ¹−ＮＨ−ＳＯ₂−Ｙ⁵＝Ｃｏ＝Ｆ¹−ＳＯ₂ＮＨＹ⁵｝^-Ｌｉ⁺＋８ＮａＣｌ＋６ Ｈ₂Ｏ
（式中、Ｙ⁵は、上記と同義であり、そしてＦ¹は、上記染料のうちの１つの基である）に従って金属錯体染料に変換される、金属錯体染料の金属を含有しない中間体のナトリウム塩を記載している（ＵＳ−Ａ−３６１７１７６も参照）。
【００１１】
ＤＥ−Ａ−２５４５３９３は、ＳＯ₃Ｍｅｔ基又はＳＯ₂−ＮＭｅｔ−ＳＯ₂基（ここで、Ｍｅｔは、アルカリ金属である）及び少なくとも更に１個の酸性基を有し、ここで、少なくとも酸性基の２０％がアルカリ塩（ここで、酸性基は、ｐＨが８を超えるときにのみアルカリ塩を形成する）に変換されている、錯体結合金属を含まない、染料塩を記載している。
【００１２】
ｐＨ＞８でのみアルカリ塩を形成する適切な酸性基は、フェノール性及びエノール性ＯＨ基であり、式：−ＳＯ₂ＮＨ−Ｙ⁶（式中、Ｙ⁶は、水素、非置換若しくは置換Ｃ_{1 〜 4}アルキル、アリール又はアラルキルである）のスルホン酸アミド基が好都合である。染料塩は、温水及び冷水の両方で極めて容易に溶解する。
【００１３】
スルホンアミド基で変性されている多数の顔料が記載されている。しかし、スルホンアミド基のその塩形態への変換、並びに多孔質材料の着色用及びインクジェットプリント用のそのように変性された顔料の使用は、記載されていない。
【００１４】
ＷＯ−９８／５８０２７（一般的な多孔質材料）、ＷＯ００／３６２１０（木材）、ＥＰ００／０９３７６（木材）、ＥＰ−Ａ−１０４４９４５（鉛筆の芯）、ＷＯ００／１７２７５（カラーフィルタ）及びＷＯ００／２７９３０（金属酸化物）は、可溶性の顔料前駆体から出発する、多孔質材料の着色に関する。
【００１５】
したがって、本発明の課題は、不溶性顔料の形態に容易に変換することができ、多孔質材料、例えば木材の着色においては、極めて良好な浸透及び極めて良好な耐光堅ロウ度をもたらし、インクジェットプリントにおいては、極めて良好な耐水性をもたらすことのできる、水溶性着色剤を提供することである。
【００１６】
驚くべきことに、現在、第一級又は第二級スルホンアミド基の塩を安定化基として使用することにより、この問題が解決されることが見出された。
【００１７】
したがって、本発明は、一般式（Ｉ）又は（II）：
【００１８】
【化４２】

【００１９】
｛式中、ｎ及びｎ′は、０〜４の値を示し、
ｍ及びｍ′は、１〜８の値を示し、ｍ＋ｎの合計及びｍ′＋ｎ′の合計は、８以下であり、
ｚは、１〜５、特に１の整数であり、
Ａは、１−アミノアントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、ベンゾジフラノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴシリーズの発色団の基であり、
Ａ′は、１−アミノアントラキノンのような１個以上の第一級アミノ基をすでに含有している発色団の基であるか、又はＡ′は、１〜８個、好ましくは１〜４個のアミノ基で変性されている、Ａで示された発色団基のうちの１個であり、
Ｃａｔは、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンであり、
Ｂ及びＢ′は、相互に独立して、分岐鎖状若しくは直鎖状Ｃ_{1 〜 8}アルキル、Ｃ_{2 〜 8}アルケニル、Ｃ_{2 〜 8}アルキニル、アリール、Ｎ−、Ｏ−若しくはＳ−含有５員又は６員複素環、Ｃ_{1 〜 8}アルキルアリーレン、アリール−Ｃ_{1 〜 8}アルキレン又はアリール−Ｌ−アリーレン基〔これらは、１個以上の基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴及び／又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶で置換されていてよく、ここで、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基は、非中断であるか又は−Ｏ−若しくは−Ｓ−により１回以上中断されていることができ、
Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、Ｃ_{7 〜 11}アラルキル基又はＣ_{6 〜 10}アリール基であり、Ｒ⁴は、更に水素原子であることができ、
Ｌは、結合、−ＮＲ⁷（ここで、Ｒ⁷は、水素原子又はＣ_{1 〜 4}アルキル基）又は−Ｎ＝Ｎ−基であり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、相互に独立して、水素原子、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{6 〜 10}アリール基、Ｃ_{7 〜 11}アラルキル基又は基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６の整数である）である〕であり、Ｂは、更に水素原子であることができ、
Ｂ及びＢ′は、発色団Ａ又はＡ′内で、異なる置換基の意味を有することが可能である｝で示される着色剤に関する。
【００２０】
本発明は、また、多孔質材料の着色、特に、多孔の木材又は陽極酸化アルミニウムの着色及びインクジェットプリントにおける一般式（Ｉ）及び（II）の着色剤の使用、多孔質材料を着色する方法、特に、木材又は陽極酸化アルミニウムを着色する方法であって、
ａ）基材を一般式（Ｉ）又は（II）の着色剤の水溶液で処理することと、
ｂ）式（Ｉ′）又は（II′）：
【００２１】
【化４３】

【００２２】
（式中、Ａ及びＡ′、Ｂ及びＢ′、ｍ及びｍ′、ｎ及びｎ′は、上記１と同義である）の顔料をそれぞれ着色剤に変換すること、を含む方法、その方法により得られる多孔質材料、並びに一般式（Ｉ′）又は（II′）の顔料を含有する多孔質材料に関する。
【００２３】
第二級又は第一級スルホンアミド基を有する不溶性顔料は、塩の形態、特にアンモニウム、ナトリウム又はカリウム塩の形態で水溶性にすることができる。着色剤は、例えば酸を加えることによるプロトン化により、水不溶性顔料の形態にまた変換される。
【００２４】
たとえ濃度が極めて希薄でも、本発明の着色剤を使用して着色された木質材料は、極めて良好な浸透及び極めて良好な耐光堅ロウ度を示す。陽極酸化アルミニウム着色においても、本発明の着色剤により良好な結果、すなわち、均質な色合い及び極めて良好な耐光堅ロウ度が得られる。インクジェットプリントでは、特に、本発明の着色剤による極めて良好な耐水性を挙げることができる。
【００２５】
基Ｂ及びＢ′において、基は下記の意味を有することができる。
アルキル又はアルキレンは、直鎖状又は分岐鎖状であることができる。
Ｃ_{1 〜 8}アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ヘキシル、ヘプチル、２，４，４−トリメチルペンチル、２−エチルヘキシル又はオクチルであり、これらは非置換であるか又は−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶（ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、上記と同義である）で置換されていてよい。
【００２６】
孤立しているか、又は共役していることができる２個の二重結合を含むこともできるＣ_{2 〜 8}アルケニルの例は、ビニル、アリル、２−プロペン−２−イル、２−ブテン−１−イル、３−ブテン−１−イル、１，３−ブタジエン−２−イル、２−ペンテン−１−イル、３−ペンテン−２−イル、２−メチル−１−ブテン−３−イル、２−メチル−３−ブテン−２−イル、３−メチル−２−ブテン−１−イル又は１，４−ペンタジエン−３−イルであり、これらは非置換であるか又は−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶（ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、上記と同義である）で置換されていてよい。
【００２７】
好ましくは、特に、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶で末端を置換されている直鎖状Ｃ_{1 〜 5}アルキル及びＣ_{2 〜 5}アルケニル基である。−Ｏ−又は−Ｓ−により１回以上中断されているＣ_{2 〜 8}アルキルは、例えば、−Ｏ−及び／又は−Ｓ−により１、２又は３回中断されており、その結果、例えば、−（ＣＨ₂）₂ＯＣＨ₃、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂ＣＨ₂ＣＨ₃、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₃、−〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕_y−ＣＨ₃（ここで、ｙ＝１〜３）、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂ＣＨ₃又は−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃のような構造単位となり、これらは、非置換であるか、又は−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶で置換されていてよい。
【００２８】
Ｃ_{2 〜 8}アルキニルの例は、エチニル、１−プロピン−１−イル、２−ブチン−１−イル、３−ブチン−１−イル、２−ペンチン−１−イル及び３−ペンチン−２−イルである。
【００２９】
Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレンは、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、sec−ブチレン、イソブチレン、tert−ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、へプチレン、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−又は下記式：
【００３０】
【化４４】

【００３１】
のような直鎖状又は分岐鎖状アルキレンであり、１〜５個の炭素原子を有するアルキレン基が好ましい。
【００３２】
−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されているアルキレン基は、例えば、−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓ−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−のような構造単位となる。
【００３３】
直鎖状又は分岐鎖状であることができるＣ_{1 〜 8}アルコキシ基の例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、イソブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、２−ペンチルオキシ、３−ペンチルオキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、ｎ−ヘプチルオキシ、ｎ−オクチルオキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシ及び２−エチルヘキシルオキシである。
本発明によると、アリールは、特に、６〜１２個の炭素原子を有するアリール基を意味すると理解され、その例としては、フェニル、ナフチル及びビフェニルであり、これらは、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル若しくはtert−ブチルのような直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_{1 〜 4}アルキル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、sec−ブトキシ若しくはtert−ブトキシのような直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、sec−ブチルチオ若しくはtert−ブチルチオのような直鎖状又は分岐鎖状Ｃ_{1 〜 4}アルキルチオ、−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＣａｔあるいは基（ＣＨ₂）ｅ−Ｅ〔ここで、ｅは、１〜６、特に２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶（ここで、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、特にメチル又はエチルであり、そしてＲ⁵及びＲ⁶は、基−（ＣＨ₂）_oＯＨ,（ここで、ｏは、２〜６、特に２又は３の整数である）である）であり、そしてＣａｔは、アルカリ金属カチオン、特にナトリウム又はカリウムカチオン、非置換アンモニウム又はアンモニウムカチオンである〕で１、２又は３回置換されていてよい。
【００３４】
好ましくは、−ＯＨ、メトキシ、（ＣＨ₂）₂ＯＨ、−ＯＣａｔ及び（ＣＨ₂）₂ＯＣａｔから選択される１、２又は３個の基で置換されていてよいフェニル基であり、例えば、３，４，５−トリメトキシフェニル、４−ヒドロキシフェニル、３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル及び２−ヒドロキシ−１−エチルフェニルである。
【００３５】
非置換又は置換されていてよいＣ_{7 〜 11}アラルキル基の例は、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル及びω−フェニル−ブチルである。
【００３６】
Ｏ−、Ｓ−又はＮ−含有５員若しくは６員複素環は、例えば、ピロリル、オキシニル、ジオキシニル、２−チエニル、２−フリル、１−ピラゾリル、２−ピリジル、２−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、イソチアゾリル、トリアゾリルあるいはチオフェン、フラン、ピリジン、チアゾール、オキサゾール、イミダゾール、イソチアゾール、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン及びベンゼン環からなるその他の任意の環系であり、非置換又は１〜６個のエチル、メチル、エチレン及び／若しくはメチレン置換基で置換されている。
【００３７】
発色団Ａ及びＡ′内のＢ及びＢ′は、異なる置換基の意味を有することができる、すなわち、本発明によると、例えば下記式：
【００３８】
【化４５】

【００３９】
の銅フタロシアニンも含まれる。
【００４０】
式（Ｉ）及び（II）、並びに基−ＯＣａｔ及び−ＳＣａｔにおけるカチオンＣａｔとして適切なものは、一般的に、スルホンアミドと水溶性塩を形成することができる基である。これらは、例えば、ストロンチウム又はカルシウムカチオンのようなアルカリ土類金属カチオン、アルカリ金属イオン、特にリチウム、ナトリウム及びカリウムカチオン、及び式：⁺ＮＲ³¹Ｒ³²Ｒ³³Ｒ³⁴〔式中、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴は、相互に独立して、水素原子、直鎖状若しくは分岐鎖状Ｃ_{1 〜 16}アルキル基（これは、非置換であるか又は１個以上のＣ_{1 〜 4}アルコキシ基で置換されている）、直鎖状若しくは分岐鎖状Ｃ_{2 〜 16}アルキニル基、ヒドロキシ−Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、特にヒドロキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、非置換であるか、又は１個以上のＣ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基若しくはヒドロキシ基で置換されているＣ_{6 〜 12}アリール基、特に、ヒドロキシ基で置換されているフェニル基、あるいはフェニル−Ｃ_{1 〜 4}アルキルのようなＣ_{7 〜 11}アラルキル基であり、ここで、基Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴のうちの少なくとも１個は水素原子以外であるか、又は基Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴のうちの２個は、それらが結合している窒素原子と一緒になって５員若しくは６員環（これは、例えばＳ、Ｎ又はＯのような追加のヘテロ原子を含むことができる）を形成する〕で示される第四級アンモニウムカチオン、特に非置換アンモニウム及びアンモニウムカチオンである。
【００４１】
特に好ましいアンモニウムカチオンの例は、下記である。
−非置換アンモニウム、
−モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−Ｃ_{1 〜 4}アルキルアンモニウム、例えば、メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、３−プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ブチルアンモニウム、sec−ブチルアンモニウム、イソブチルアンモニウム、１，２−ジメチルプロピルアンモニウム若しくは２−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、ジブチルアンモニウム、ジイソブチルアンモニウム、ジ−sec−ブチルアンモニウム、ジ−２−エチルヘキシル−アンモニウム、Ｎ−メチル−ｎ−ブチルアンモニウム若しくはＮ−エチル−ｎ−ブチルアンモニウム、トリメチル−若しくはトリエチル−アンモニウム、トリプロピルアンモニウム、トリブチルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチル−アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロプルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアンモニウム、又は（ＣＨ₃）₂（（ＣＨ₃Ｏ）₂ＣＨＣＨ₂）ＮＨ⁺、
−モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ−Ｃ_{8 〜 16}アルキルアンモニウム、例えば、下記式：
【００４２】
【化４６】

【００４３】
（Primene 81R（登録商標）のアンモニウムカチオンの理想化された表記）、
−Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキルアンモニウム、例えば、２−メトキシエチルアンモニウム、ビス（２−メトキシエチル）アンモニウム、３−メトキシプロピルアンモニウム又はエトキシプロピルアンモニウム、
−モノ−、ジ−又はトリ（ヒドロキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル）アンモニウム、例えば、モノ−、ジ−又はトリ−エタノールアンモニウム、モノ−、ジ−又はトリ−イソプロパノールアンモニウム、Ｎ−メチル−又はＮ，Ｎ−ジメチル−エタノールアンモニウム、−プロパノールアンモニウム若しくは−イソプロパノールアンモニウム、Ｎ−メチル−ジエタノールアンモニウム、−ジプロパノールアンモニウム若しくは−ジイソプロピルアンモニウム、Ｎ−エチル−ジエタノールアンモニウム、−ジプロパノールアンモニウム若しくは−ジイソプロパノールアンモニウム、Ｎ−プロピル−ジエタノールアンモニウム、−ジプロパノールアンモニウム若しくは−ジイソプロピルアンモニウム、
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジニウム、Ｎ−（２−若しくは３−ヒドロキシプロピル）ピロリジニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペリジニウム、Ｎ−（２−若しくは３−ヒドロキシプロピル）ピペリジニウム、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）モルホリニウム、Ｎ−（２−若しくは３−ヒドロキシプロピル）モルホリニウム又はＮ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジニウム、及び
−下記式：
【００４４】
【化４７】

【００４５】
特に、下記式、
【００４６】
【化４８】

【００４７】
例えば、２−、３−又は４−ヒドロキシ−フェニルアンモニウム〔ここで式中、Ｒ³⁵は、ヒドロキシ基、Ｃ_{1 〜 8}アルコキシ基、カルボン酸基又はＣＯＯＲ³⁶（ここで、Ｒ³⁶は、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、Ｃ_{6 〜 10}アリール基又はＣ_{7 〜 11}アラルキル基である）である〕。テトラメチルアンモニウム及びテトラエチルアンモニウム塩がインクジェットプリントに特に適している。下記式：
【００４８】
【化４９】

【００４９】
のアンモニウムカチオンが耐光堅ロウ度の増強に寄与することができる。
【００５０】
適切なものは、また、ポリアンモニウム塩、特にジアンモニウム化合物である。好ましいジアンモニウム化合物は、下記のアミン類から誘導される。１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノ−１−メチルエタン、１，２−ジアミノ−１，２−ジメチルエタン、１，２−ジアミノ−１，１−ジメチルエタン、１，２−ジアミノプロパン，１，３−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、Ｎ−メチル−１，２−ジアミノエタン、１，４−ジアザシクロヘキサン、１，２−ジアミノ−１，１−ジメチルエタン、２，３−ジアミノブタン、１，４−ジアミノブタン、Ｎ−ヒドロキシエチル−１，２−ジアミノエタン、１−エチル−１，３−ジアミノプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、１，５−ジアミノペンタン、２−メチル−１，５−ジアミノペンタン、２，３−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、Ｎ−２−アミノエチルモルホリン、１，６−ジアミノヘキサン、１，６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジヒドロキシエチル−１，２−ジアミノエタン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，２−ジアミノエタン、４，９−ジオキサ−１，１２−ジアミノドデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノ−４−メチルシクロヘキサン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１−アミノ−２−アミノメチル−２−メチル−４，４−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジアミノメチルシクロヘキサン、Ｎ−２−アミノエチルピペラジン、１，１−ジ（４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，１−ジ（４−アミノフェニル）メタン、Ｎ，Ｎ′−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（１−メチル−ヘプチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジシクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（２−ナフチル）−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１−メチルヘプチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ジメチル−Ｎ，Ｎ′−ジ−sec−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン。
【００５１】
基−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³及び−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、とりわけ、下記の意味を有することができる。
Ｃ_{1 〜 4}アルキルとしてのＲ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルであり、好ましくは、メチル又はエチルであり、そして、Ｃ_{6 〜 12}アリールとしては、フェニル、ビフェニル又はナフチルであり、好ましくはフェニルである。
【００５２】
−ＮＲ⁵Ｒ⁶基において、Ｒ⁵及びＲ⁶は、水素原子に加えて、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec−ブチル又はtert−ブチルであり、好ましくはメチル又はエチルであるか、あるいは基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、１〜６、特に２又は３の整数である）であり、そして窒素原子は、好ましくは対称的に置換されている。
【００５３】
Ｂ及びＢ′は、特に下記の基から好ましく選択される。
水素原子、−（ＣＨ₂）_e−Ｅ及び下記式：
【００５４】
【化５０】

【００５５】
〔ここで、ｅは、１〜６、特に２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、基ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³であり、Ｘ、Ｙ及びＺは、相互に独立して、水素原子、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、特にメチル又はエチルであり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６の整数である）であり、そしてＣａｔは、好ましいものとして上述された、ナトリウム若しくはカリウムカチオン、非置換アンモニウム又はアンモニウムカチオンである）から選択される〕。
【００５６】
Ａ′は、１−アミノアントラキノンのような１個以上の第一級アミノ基をすでに含有している発色団の基であるか、又は１〜８個、好ましくは１〜４個のアミノ基で置換されている、Ａで示された発色団の基のうちの１個であり、例えば、下記式：
【００５７】
【化５１】

【００５８】
（式中、ｏは、１〜８の値、好ましくは１〜４の値を示す）である（ＥＰ−Ａ−３１１５６２参照）。
【００５９】
Ａは、基本構造：Ａ（Ｈ）_m+nを有する既知の発色団の基である。そのような発色団の例は、例えば、W. Herbst, K. Hunger, Industrielle Organische Pigmente, 2nd completely revised edition, VCH 1995に記載されている。原則として、その基構造を１個以上のスルホンアミド基で変性することのできる発色団は、全て適切である。発色団は、通常、１−アミノ−アントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、ベンゾジフラノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴシリーズから選択される。
【００６０】
本発明のスルホンアミド塩の出発化合物として使用することができ、上記の顔料の類に属する顔料（及びその置換されている誘導体）の例は、W. Herbst, K. Hunger, Industrielle Organische Pigmente, 2nd completely revised edition, VCH 1995に記載されており、１−アミノ−アントラキノン顔料が、５０３〜５１１頁、アントラキノン顔料が、５０４〜５０６頁、５１３〜５２１頁及び５２１〜５３０頁、アントラピリミジンが、５１３〜４１５頁、アゾ顔料が、２１９〜３２４頁及び３８０〜３９８頁、アゾメチン顔料が４０２〜４１１頁、キナクリドン顔料が、４６２〜４８１頁、キナクリドンキノン顔料が、４６７〜４６８頁、キノフタロン顔料が、５６７〜５７０頁、ジケトピロロピロール顔料が、５７０〜５７４頁、ジオキサジン顔料が、５３１〜５３８頁、フラバントロン顔料が、５１７〜５１９頁、５２１頁、インダントロン顔料が、５１５〜５１７頁、イソインドリン顔料が、４１３〜４２９頁、イソインドリノン顔料が、４１３〜４２９頁、イソビオラントロン顔料が、５２８〜５３０頁、ペリノン顔料が、４８２〜４９２頁、ペリレン顔料が、４８２〜４９６頁、フタロシアニン顔料が、４３１〜４６０頁、ピラントロン顔料が、５２２〜５２６頁、チオインジゴ顔料（インジゴ顔料）が、４９７〜５００頁に記載されており、固溶体を含む、このような顔料の混合物の使用も可能である。
【００６１】
意図される使用に応じて、一般的に、幾つかのスルホンアミド基のみが塩形態に変換されることができる。木材の着色では、分子に存在する事実上全てのスルホンアミド基を塩形態に変換すること、すなわち、式（Ｉ）及び（II）において、ｎ及びｎ′が０であることが本発明にとって好ましい、陽極酸化アルミニウムの着色では、適切なｐＨ値を得るために、幾つかのスルホンアミド基のみを塩形態に変換すること、すなわち、式（Ｉ）及び（II）において、ｎ及びｎ′が≧１であることが好都合でありうる。
【００６２】
式（Ｉ）の着色剤が式（II）のものよりも好ましい。
【００６３】
式（Ｉ）の着色剤のうち、好ましくは、Ｂが、上記と同義であり、そしてＣａｔが、アルカリ金属カチオン、特に、好ましいものとして上述されているナトリウム若しくはカリウムカチオン、非置換アンモニウム又はアンモニウムカチオンである、以下のものである。
式（Ｘ）又は（XI）：
【００６４】
【化５２】

【００６５】
（式中、Ｘ¹は、下記式：
【００６６】
【化５３】

【００６７】
の基であり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示される１−アミノアントラキノン及びアントラキノン顔料の塩、
式（XII）：
【００６８】
【化５４】

【００６９】
（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はフェニルであり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示されるキナクリドン顔料の塩、
式（XIII）：
【００７０】
【化５５】

【００７１】
〔式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、相互に独立して、下記式：、
【００７２】
【化５６】

【００７３】
（式中、Ｔは、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹³−（ここで、Ｒ¹³は、水素又はＣ_{1 〜 6}アルキル、特にメチル若しくはエチルであり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を意味する）の基である〕で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロールの塩、
式（XIV）、（XV）又は（XV）：
【００７４】
【化５７】

【００７５】
（式中、Ｘ²は、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基、特にエトキシであり、Ｘ³は、Ｃ_{1 〜 4}アシルアミノ基、特にアセチルアミノ基又はベンゾイルアミノ基であり、Ｘ⁴は、塩素原子又は基ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ₃であり、Ｘ⁷は、水素原子、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、置換又は非置換フェニル、ベンジル、ベンズアニリド若しくはナフチル基、Ｃ_{5 〜 7}シクロアルキル基又は下記式：
【００７６】
【化５８】

【００７７】
であり、Ｘ⁸は、水素原子又はＣ_{1 〜 4}アルキル基であり、そしてｍは、１〜４の値を示す）で示されるジオキサジンの塩、
式（XVI）：
【００７８】
【化５９】

【００７９】
（式中、ｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示されるフラバントロンの塩、
式（XVII）：
【００８０】
【化６０】

【００８１】
（式中、Ｘ⁵は、水素又は塩素原子であり、そしてｍは、１〜４、好ましくは２〜３の値を示す）で示されるインダントロンの塩、
式（XVIII）：
【００８２】
【化６１】

【００８３】
（式中、Ｒ¹⁴は、水素、ＣＮ、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ又はハロゲンであり、そしてｍは、１〜３の値を示す）で示されるインジゴ誘導体の塩、
式（XIX）：
【００８４】
【化６２】

【００８５】
（式中、ｍは、１〜４の値を意味する）で示されるイソビオラントロンの塩、
式（XX）及び／又は（XXI）：
【００８６】
【化６３】

【００８７】
（式中、ｍは、１〜４の値を意味する）で示されるペリノン顔料の塩、
式（XXII）：
【００８８】
【化６４】

【００８９】
〔式中、Ｘ⁶は、Ｏ又はＮＲ¹⁵（ここで、Ｒ¹⁵は、Ｈ、ＣＨ₃あるいは非置換若しくは置換フェニル又はＣ_{7 〜 11}アラルキル、例えば、ベンジル又は２−フェニルエチルである）であり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す（ここで、フェニル環は、メチル、メトキシ、エトキシ又は−Ｎ＝Ｎ−Ｐｈで置換されることが可能である）〕で示されるペリレンの塩、
式（XXIII）：
【００９０】
【化６５】

【００９１】
（式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｃｄ（ＩＩ）、Ｈｇ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）及びＰｂ（ＩＩ）の群から選択される二価金属又はＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉＯの群から選択される二価オキソ金属であり、そしてｍは、２〜６、特に３〜５の値を示す）で示されるフタロシアニンの塩、
式（XXIV）：
【００９２】
【化６６】

【００９３】
で示されるピラントロン顔料の塩、並びに基本構造をブロモ−、クロロ−、又はブロモ及びクロロ−ハロゲン化した誘導体、例えば、２，１０−ジクロロ、４，６−及び６，１４−ジブロモ誘導体（ここで、ｍは、２〜４の値を示す）、
式（XXV）：
【００９４】
【化６７】

【００９５】
（式中、Ｒ¹⁶は、水素、ＣＮ、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、特にメチル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ、特にメトキシ又はハロゲン、特に塩素であり、そしてｍは、１〜３の値を示す）で示されるチオインジゴ誘導体の塩、
式（XXVIa）：
【００９６】
【化６８】

【００９７】
（式中、ｍは、１〜４の値を示す）で示されるモノアゾイエロー及びオレンジ顔料の塩、
式（XXVIb）：
【００９８】
【化６９】

【００９９】
（式中、ｍは、２〜４の値を示す）で示されるジアリールイエロー顔料の塩、
式（XXVIc）：
【０１００】
【化７０】

【０１０１】
（式中、ｍは、２〜６の値を示し、
Ｒ¹⁷〜Ｒ²¹は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ、ニトロ基又はアセチル基であり、
Ｒ²²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_{1 〜 6}アルキル又はＣ_{1 〜 6}アルコキシである）で示されるナフトールＡＳ顔料の塩、
式（XXVII）：
【０１０２】
【化７１】

【０１０３】
（式中、Ｒ²³は、水素、ハロゲン、Ｃ_{1 〜 4}アルキル、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシカルボニル、Ｃ_{1 〜 4}アルキルカルボニル、Ｃ_{1 〜 4}アルカノイルアミノである）で示されるモノアゾキノロン顔料（モノアゾキノロン顔料の調製はＥＰ０１／１２１７８に記載されている）の塩、
式（XXVIII）：
【０１０４】
【化７２】

【０１０５】
〔式中、Ｒ⁴¹は、水素原子、メチル若しくはエチルのようなＣ_{1 〜 4}アルキル基、トリフルオロメチルのようなペルフルオロ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂のような−Ｏ−で１回以上中断されているＣ_{1 〜 8}アルキル基、フェニルのようなＣ_{6 〜 10}アリール基、又はベンジルのようなＣ_{7 〜 12}アラルキル基であり、
Ｒ⁴²は、水素原子又はシアノ若しくはカルボンアミド基であり、
Ｒ⁴³は、水素原子、カルボン酸基若しくはその塩、又はＣ_{1 〜 4}アルキル基であり、
Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵は、メチル若しくはエチルのようなＣ_{1 〜 4}アルキル基、トリフルオロメチルのようなペルフルオロ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、メトキシ若しくはエトキシのようなＣ_{1 〜 4}アルコキシ基、ニトロ基、塩素のようなハロゲン原子、ＣＯＯＲ⁴⁶（ここでＲ⁴⁶は、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基である）、フェニル若しくは１，４−ジクロロフェニルのような、非置換若しくは置換（例えば１若しくは２個の塩素原子で置換されている）Ｃ_{6 〜 10}アリール基、ベンジルようなＣ_{7 〜 12}アラルキル基、ＣＯＮＨＲ⁴⁷（ここで、Ｒ⁴⁷は、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基である）、フェニルのようなＣ_{6 〜 10}アリール基、又はベンジルのようなＣ_{7 〜 12}アラルキル基を示し、そしてｍは、１〜２の値を示す〕で示されるアゾ顔料の塩、
式（XXIX）：
【０１０６】
【化７３】

【０１０７】
〔式中、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹及びＸ¹²は、ＣＮ、ＣＯＮＨ−Ｃ_{1 〜 8}アルキル又はＣＯＮＨ−Ｃ_{6 〜 10}アリールであるか、あるいはＸ⁹とＸ¹⁰及び／又はＸ¹¹とＸ¹²は、それぞれ下記式：
【０１０８】
【化７４】

【０１０９】
（式中、Ｘ¹³は、水素原子又はＣ_{6 〜 10}アリール基である）のような複素環の員であり、そしてｍは、１〜４の値を示す〕で示されるイソインドリン顔料の塩、
式（XXX）：
【０１１０】
【化７５】

【０１１１】
〔式中、Ｘ¹⁴は、芳香族又は複素環式芳香族ジアミンの基、例えば、下記式：
【０１１２】
【化７６】

【０１１３】
（式中、ｐ１及びｐ２は、０又は１であり、Ｘ¹⁸及びＸ¹⁹は、水素原子、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基又は塩素原子であり、Ｘ¹⁷は、基−ＣＨ₂−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｎ＝Ｎ−であり、Ｘ¹⁵及びＸ¹⁶は、水素原子、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基、ニトロ基又は塩素原子であり、そしてｍは、１〜３の値を示す）である〕で示されるイソインドリン顔料の塩
（ここで、Ｂ及びＣａｔは、上記と同義である）。
【０１１４】
好ましい着色剤は、下記である。
式（III）：
【０１１５】
【化７７】

【０１１６】
（式中、Ａｒ¹は下記式：
【０１１７】
【化７８】

【０１１８】
の基である）で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール誘導体、
式（IV）：
【０１１９】
【化７９】

【０１２０】
（式中、Ｍは、Ｃｕ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）であり、そしてｍは、３〜５の値を示す）で示されるフタロシアニン誘導体、
式（Ｖ）：
【０１２１】
【化８０】

【０１２２】
（式中、Ｘ⁵は、水素又は塩素原子であり、そしてｍは、２〜４の値を示す）で示されるインダントロン誘導体、及び
式（VI）：
【０１２３】
【化８１】

【０１２４】
（式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、相互に独立して、水素、塩素原子又はメチル基であり、ｍは、１〜４の値を示す）で示されるキナクリドン顔料であり、そしてＢは、基−（ＣＨ₂）_e−Ｅ又は下記式：
【０１２５】
【化８２】

【０１２６】
（ここで、ｅは、１〜６、特に２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、又は基ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶若しくは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³であり、そしてＸ、Ｙ及びＺは、相互に独立して、水素原子、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、特にメチル又はエチルであり、そしてＲ⁵及びＲ⁶は、基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６、特に２又は３の整数である）を示す）から選択される）であり、そしてＣａｔは、好ましいものとして上述されているナトリウム若しくはカリウムカチオン、又は非置換アンモニウム若しくはアンモニウムカチオン、特に、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム若しくは下記式：
【０１２７】
【化８３】

【０１２８】
モノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールアンモニウム又はモノ−、ジ−若しくはトリ−イソプロパノールアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールアンモニウムあるいは２−、３−又は４−ヒドロキシメチルアンモニウムである。
【０１２９】
上記式（III）〜（VI）及び（Ｘ）〜（XXX）において、１〜３個の基−ＳＯ₂ＮＢＣａｔは、基−ＳＯ₂ＮＨＢで置き換えられることができるが、但し、少なくとも１個の基−ＳＯ₂ＮＢＣａｔが存在するものとする。そのように変性された化合物の例は、下記式（IVa）、（Va）及び（Xa）と下記式（IVb）：
式（IVa）：
【０１３０】
【化８４】

【０１３１】
（式中、Ｍ、Ｃａｔ及びＢは、式（IV）で定義されたとおりであり、そしてｍ１及びｎ１は、１〜４、特に１〜３の値を示し、ｍ１とｎ１の合計は、３〜５、特に４である）
式（Va）：
【０１３２】
【化８５】

【０１３３】
（式中、Ｂ及びＣａｔは、式（Ｖ）で定義されたとおりである）、及び
式（Xa）：
【０１３４】
【化８６】

【０１３５】
（式中、Ｂ及びＣａｔは、式（Ｘ）で定義されたとおりである）で示される、スルホンアミド塩である。
【０１３６】
−ＳＯ₂ＮＨＢ／−ＳＯ₂ＮＢが、−ＳＯ₂ＮＨ₂／−ＳＯ₂ＮＨ、又は−ＳＯ₂ＮＨ₂／−ＳＯ₂ＮＨと−ＳＯ₂ＮＨＢ／−ＳＯ₂ＮＢの混合物のいずれかである、スルホンアミド誘導体が、アルミニウムの着色に特に適している。そのような誘導体の例は、式（IVb）：
【０１３７】
【化８７】

【０１３８】
〔式中、ＭはＣｕ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）であり、ｍ１は、０〜３の値を示し、ｍ２は、１〜４の値を示し、ｍ１とｍ２の合計は、３〜５、特に４であり、ｎは、１〜８の値を示し、Ｂは、基−（ＣＨ₂）_e−Ｅ又は下記式：
【０１３９】
【化８８】

【０１４０】
（ここで、ｅは、２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、基−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³である）であり、そしてＣａｔは、好ましいものとして上述されているナトリウム若しくはカリウムカチオン、又は非置換アンモニウム若しくはアンモニウムカチオンである〕で示されるフタロシアニン誘導体である。
【０１４１】
着色剤は、特に、C. I. Pigment Yellow 138、139、185、C.I. Pigment Brown 38、C.I. Pigment Orange 66、69、C.I. Pigment Red 260；C. I. Pigment Red 123、149、178、179、190、224、C.I. Pigment Violet 29、C.I. Pigment Black 31、32；C.I. Pigment Blue 15：6；C.I. Pigment Violet 19、C.I. Pigment Red 122、192、202、207及び209；C.I. Pigment Red 254、C.I. Pigment Red 255、C.I. Pigment Red 264、C.I. Pigment Red 272、C.I. Pigment Orange 71、C.I. Pigment Orange 73；C.I. Pigment Blue 60及び64；C.I. Pigment Violet 29、C.I. Pigment Red 123、179、190又はC.I. Pigment Violet 23若しくは37から誘導される。
【０１４２】
式（Ｉ）の着色剤として特に好ましいものは、実施例で示されている、化合物Ａ１、Ａ２、Ｂ１〜Ｂ５、Ｃ１〜Ｃ８、Ｄ１〜Ｄ５５、Ｅ１〜Ｅ８、Ｆ１及びＧ１〜Ｇ３であり、化合物Ｄ４、Ｄ３９、Ｄ５３及びＥ１〜Ｅ８が、木材の着色に特に適切であり、一方、化合物Ｄ５４及びＤ５５が、アルミニウムの着色において極めて良好な結果をもたらしている。
【０１４３】
色彩の調和のため又は中間色を作り出すためには、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）の着色剤の混合物を着色のために使用することも可能である。色の効果を作り出すため、式（Ｉ）又は（II）の複数の着色剤を多孔質材料の孔の中へ連続して堆積させることが可能である。
【０１４４】
好ましくは、本発明の着色剤は、脱プロトン化されうるカルボン酸基、又はスルホン酸基、又はベンゾイミダゾール基を含有しない。
【０１４５】
本発明の式（Ｉ）及び（II）の着色剤は、対応するスルホンアミドをアルカリ金属水酸化物又は水酸化アンモニウム又はアミンと反応させることにより、得ることができる。出発材料として使用されるスルホンアミドは、既知であるか（例えば、ＧＢ−Ａ−１１９８５０１、ＵＳ−Ａ−４２３４４８６、ＵＳ−Ａ−６０６６２０３等を参照）、又は既知の方法（例えば、ＵＳ−Ａ−６０６６２０３、第３欄、第３６行目から第５０行目を参照）に従って調製することができる。式（Ｉ）の着色剤の場合、有利には顔料をクロロスルホン酸／塩化チオニルと反応させて顔料塩化スルホニルを形成し、次にそれを対応するアミンと反応させて、スルホンアミドを形成する。
【０１４６】
式（II）の着色剤は、例えば、出発顔料をニトロ化し、得られたニトロ基を還元し、得られたアミノ基を対応するスルホン酸クロリドと反応させるか、又はそれ自体既知の方法を使用して、アミノメチル基を出発顔料に導入し（ＥＰ−Ａ−３１１５６２参照）、アミノ基を対応するスルホン酸クロリドと反応させることによって得ることができる。
【０１４７】
本発明は、また、多孔材料の着色、特に、多孔の木材及び陽極酸化アルミニウムの着色のため、及びインクジェットプリントにおける、一般式（Ｉ）及び（II）の着色剤の使用に関する。
【０１４８】
本発明の着色剤は、個別に、又は他の着色剤若しくは、例えば当該用途に慣用の染料との混合物として使用することができる。
【０１４９】
本発明の着色剤は、一般的に、着色するために有効な量、すなわち、観察角１０°で標準光型Ｄ₆₅を使用して、着色された材料を未着色の材料と比較したとき、色差をΔＥ^*（ＣＩＥ−Ｌ^*ａ^*ｂ^*）≧２にするのに十分な量で使用される。量は、着色材料の重量に基づき、好ましくは０．０１〜３０重量％、特に０．１〜１５重量％である。
【０１５０】
多孔質材料は、天然又は合成由来であってよく、無機質又は有機質であってよい。多孔質材料の例は、周期表の２、３、４、１２、１３及び１４族の元素の酸化物のような多孔質酸化物であり、例えば、アルミニウム、ケイ素、マグネシウム及びそれらの混合物の酸化物、特に陽極酸化軽金属、特にアルミニウム又はその合金、並びに多孔質合成材料、例えば、多孔質ポリアミド充填剤、特にポリアミド−１２、ポリアミド−６又はコ−ポリアミド−６／１２充填剤であり、それらの製造は、ＵＳ−Ａ−４８３１０６１、ＦＲ−Ａ−２６１９３８５及びＥＰ−Ａ−３０３５３０に記載されており、商品名Orgasol（登録商標）でAtofinaにより販売されている。多孔質材料の更なる例は、白亜、軽石、焼成クレー、素焼きセラミック、石膏、コンクリート、キーゼルグール、シリカゲル、ゼオライト、木材、紙、皮革、擬革及び毛である。本発明の着色剤は、特に、木材及び陽極酸化アルミニウムの着色に適している。
【０１５１】
ここで本発明の原理を、木材及びアルミニウムを例にとって記載する。しかし、僅かな変更により、原理を他の任意の多孔質材料に移転できることが明白である。
【０１５２】
木材は特にあらゆる種類の堅木又は軟材であり、例えば、アオギリ科の木、トネリコ、カバノキ、ポプラ、マツ、トウヒ、モミ、ユリノキ、カエデ、鳥木目カエデ、スズカケノキ、オーク、ブナ、マホガニー、ギンバイカ、アニグレ、テイ（コト）〔tay (koto)〕、マッパバール（mappa burl）、ニレ、ゼブラノ、カルバロ、ヴァボナ又はダニエラ（daniela）である。木材及び木材製品の処理方法及び条件は、専門的な文献により既知であり、本明細書において、特に参照とする。例えば、溶液による処理方法及び条件が、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. A28, 305-393 (5th edition 1996)及びKirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 24, 579-611 (3rd edition 1978)で詳細に記載されている。塗布温度を上昇させることもできるが、塗布に必要な最低限の時間内に着色剤の分解が起きないか、又はごく僅かしか起きないため、温度を十分に低くすることが有利である。適切であれば、材料の処理用に知られている更なる物質、例えば、殺菌剤、抗生物質、難燃剤又は撥水剤を、着色剤溶液に加えることも可能である。
【０１５３】
木材を着色において、着色剤を混合物で使用する場合は、混合物の成分は、好ましくは、顔料形態の成分の色が赤色、黄色、青色、緑色、茶色又は黒色である成分である。特に自然な外観を持つ茶色の色彩を製造することができる。また、これに加える任意の着色剤は、好ましくは、赤色、黄色、青色、緑色、茶色又は黒色である。
【０１５４】
本発明によると水が溶媒として使用される。適切であれば、アルコール、例えばエタノール若しくはプロパノール、エーテル、例えばジエチルエーテル若しくはメトキシプロパノール、又はケトン、例えばアセトン若しくはメチルエチルケトンのような共溶媒を使用することができ、その量は、一般的に１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。溶媒として水のみを使用することが特に好ましい。
【０１５５】
着色剤の水中の濃度は、慣用的に０．０１重量％から飽和濃度の約９９％であるが、塩の早期沈殿を起こさずに、過飽和溶液を使用することが可能な場合もある。多くの着色剤では、最適濃度は、水に基づき、着色剤約０．０５〜１０重量％、多くの場合約０．１〜５重量％である。式（Ｉ）の化合物の溶液は、一般的に、ｐＨ６〜１１を有する。ｐＨは、とりわけ、着色される材料に左右され、例えば、木材では、好ましくは８〜１０であり、アルミニウムでは、好ましくは６〜８である。
【０１５６】
スルホンアミド塩の水溶液のｐＨは、下記のパラメータについて、特定の選択をすることにより調整できる。
基Ｂ及びＢ′の性質、
基〔ＳＯ₂−Ｎ−Ｂ〕及び／又は〔Ｎ−ＳＯ₂−Ｂ〕の数、並びに
カチオンＣａｔの性質。
【０１５７】
例えば、化合物Ｄ１７、Ｄ４６、Ｄ５４及びＤ５５は、ｐＨ６〜７を有し、したがってアルミニウムの着色に特に適している。
【０１５８】
６〜１１の範囲内の望ましいｐＨを得るために、例えば、ホウ砂、Tris緩衝剤〔トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン〕、ＮａＨＣＯ₃、ＫＨ₂ＰＯ₄及びＮａ₂ＨＰＯ₄に基づく緩衝液を使用してもよい。
【０１５９】
着色ａ）は、好ましくは高温、例えば、４０〜１６０℃で実施される。着色の間の温度は、特に６０〜１４０℃、更に特別に８０〜１２０℃である。次に、場合により着色に続いて４０〜１６０℃で乾燥させる。
【０１６０】
次に着色剤の顔料形態への変換は、スルホンアミドの塩の基をスルホンアミド基へ変換することにより実施される。これは、着色される基材自体が十分に酸性でない限り、酸を加えることにより実施される。適切な酸は、原則的にあらゆる有機及び無機の酸である。好ましくは、有機Ｃ_{1 〜 6}カルボン酸の使用であり、その例としては、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、ピバル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸及びクエン酸が含まれる。酸による処理は、好ましくは室温で実施される。酸の濃度は、塩形態で存在するスルホンアミド基の数により決定される。有利には、酸は過剰量で使用される。
【０１６１】
本発明のスルホンアミドの塩は、着色された後でのみ加工される複合木材材料の着色に特に適している。着色剤が完全に浸透した薄い木材パネルを積み重ね、造形し、次に多様な角度で切断すると、木目のおかげで芸術的な効果が得られる。そのような材料は、特にデザイン物品の製造又は装飾目的で使用することができる。耐光堅ロウ度及び浸透性に関するニーズは、慣用のベニヤ板よりもこの用途において著しく高い。個々の木材パネルの極めて均一な浸透性は、芸術のための切断によって厚さが相対的に厚い場合であっても、そのコアが露出するため、特に重要である。その点において、特に良好な結果が、化合物Ａ１、Ｂ３及びＤ１２により得られる。化合物Ａ１は、全色調（full tone）では、２０時間の外気への曝露（weathering）後、着色剤C.I. Acid Red 194及び361よりも約４倍優れた安定性を示し、パステル色調（pastel tone）では、５０時間の外気への曝露後、着色剤C.I. Acid Red 194及び361よりも２倍低いΔＥ^*を示す。
【０１６２】
１２０時間の外気への曝露後、化合物Ｂ３は、全色調で、C.I. Acid Red 194及び361よりも約４倍低いΔＥ^*を示し、パステル色調では、２０時間の外気への曝露後、着色剤C.I. Acid Red 194及び361よりも約２倍低いΔＥ^*を示す。木材母材への浸透は良好である。幾つかの化合物の塗布後の色のシフトが興味深い点である。例えば、化合物Ａ１は、赤色の色合いになり、化合物Ｂ４は、茶色を帯びた赤色の色合いになり、化合物Ｂ５は、橙色−赤色の色合いになる。
【０１６３】
化合物Ｄ１２は全色調において、１２０時間の外気への曝露後、C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258よりも約３〜４倍低いΔＥ^*を示し、共溶媒として１０％メトキシプロパノールを使用すると、木材母材への許容されうる浸透性を示す。６００時間の外気への曝露後、全色調において僅か５のΔＥ^*を示す、化合物Ｄ１２の耐光堅ロウ度は、特に言及されるべきである。パステル色調において、化合物Ｄ１２は、５０時間の外気への曝露後、C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258よりも約３〜４倍低いΔＥ^*を示す。
【０１６４】
本発明の着色剤は、また、インクジェットプリントにおいて極めて良好な結果をもたらす。化合物Ｄ１７及び化合物Ｄ４６（２．５重量％濃度インク溶液）は、バブルジェットプリンター、また圧電式プリンターを使用するプリントにおいて、良好なプリントの結果を示しており、とりわけ極めて良好な耐水性が、特に言及されるべきである。
【０１６５】
また、陽極酸化アルミニウム又はその合金の着色において、驚くべきことに、本発明の着色剤を使用して良好な結果、すなわち、特に均質な色合い及び極めて良好な耐光堅ロウ度が得られる。
【０１６６】
アルミニウム合金として特に適切なものは、大部分がアルミニウムで占められているもの、特に、マグネシウム、ケイ素、亜鉛及び／又は銅との合金、例えば、Ａｌ／Ｍｇ、Ａｌ／Ｓｉ、Ａｌ／Ｍｇ／Ｓｉ、Ａｌ／Ｚｎ／Ｍｇ、Ａｌ／Ｃｕ／Ｍｇ及びＡｌ／Ｚｎ／Ｍｇ／Ｃｕであり、好ましくは、アルミニウム含有量が、少なくとも９０重量％、マグネシウム含有量が、好ましくは≦６重量％、ケイ素含有量が、好ましくは≦６重量％、亜鉛含有量が、好ましくは≦１０重量％及び銅含有量が、有利には≦２重量％、特に≦０．２重量％であるものである。
【０１６７】
金属アルミニウム上又はアルミニウム合金上に形成される酸化皮膜は、化学酸化により又は好ましくは陽極酸化によってガルバニ的に製造することができる。アルミニウム又はアルミニウム合金を不動態化し、多孔質皮膜を形成するための陽極酸化は、直流及び／又は交流電流を使用し、例えば、硫酸、シュウ酸、クロム酸、クエン酸あるいはシュウ酸とクロム酸、又は硫酸とシュウ酸を組み合わせて加えた、適切な電解浴を使用する、既知の方法に従って実施することができる。そのような陽極酸化の方法は、当該技術において既知であり、ＤＳ法（直流；硫酸）、ＤＳＸ法（直流；硫酸にシュウ酸を加える）、ＤＸ法（直流；シュウ酸）、クロム酸を加えるＤＸ法、ＡＸ法（交流；シュウ酸）、ＡＸ−ＤＸ法（シュウ酸；最初に交流、次に直流）、ＡＳ法（交流；硫酸）及びクロム酸による方法（直流；クロム酸）である。電圧は、一般的に、５〜８０ボルト、好ましくは８〜５０ボルトの範囲であり、温度は、一般的に、５〜５０℃の範囲であり、陽極の電流密度は、一般的に０．３〜５A/dm²、好ましくは０．５〜４A/dm²の範囲であり、一般的に、≦２A/dm²の低さの電流密度が、多孔質の酸化皮膜を製造するために適切であり、より高い電圧と電流密度、例えば１００〜１５０ボルト及び≧２A/dm²、特に２〜３A/dm²の範囲で、かつ８０℃までの温度で、例えば、チタン及びジルコニウム塩の存在下、シュウ酸を使用する"Ematal"法に従って、特に硬質で、微細孔の酸化皮膜を製造することが可能である。次に、実際にそれ自体慣用である好ましい手順に従って、式（Ｉ）の着色剤を使用して、吸着的、電解的、又は直接、着色される酸化皮膜の製造において、電圧は、１２〜２０ボルトの範囲であり、電流密度は、好ましくは１〜２A/dm²である。そのような陽極酸化方法は、一般的に当該技術において既知であり、専門的な文献、例えば、Ullmanns "Enzyklopaedie der Technischen Chemie", 4th edition, volume 12, pages 196 to 198又はthe Sandoz brochures "Sanodal（登録商標）" (Sandoz AG, Basle, Switzerland, Publication No. 9083.00.89)又は"Ratgeber fur das Adsorptive Faerben von Anodisiertem Aluminium" [Guide to the adsorptive colouring of anodised aluminium] (Sandoz, Publication No. 9122.00.80)に詳細に記載されている。多孔質酸化皮膜の皮膜厚は、有利には、２〜３５μm、好ましくは５〜３０μm、特に１５〜２５μmの範囲である。
【０１６８】
式（Ｉ）又は（II）の着色剤を使用して酸化皮膜を着色するため、それ自体慣用の着色方法、特に吸着法（実質的に電圧を用いない）を使用することが可能であり、着色剤溶液は、例えば、吹付け若しくはローラー塗布（基材の形状に応じて）によるか、又は好ましくは着色される物品を染浴に浸漬することにより、酸化物の表面に塗布される。
【０１６９】
着色は、液体の沸点未満の温度、有利には１５〜８０℃の範囲、好ましくは１５〜７０℃の範囲、特に２０〜６０℃の温度で有利に実施される。染料液のｐＨは、酸性から弱塩基性の範囲、一般的には３〜８の範囲のｐＨ、好ましくは弱酸性から実質的に中性状態、特に４〜６の範囲のｐＨである。着色剤の濃度及び着色の時間は、基材及び所望の着色効果に応じて極めて広範囲に変更することができる。例えば、０．０１〜２０g/l、有利には０．１〜１０g/l、特に０．２〜２g/lの範囲の着色剤の濃度が適している。着色の時間は、一般的に３０秒から１時間、好ましくは５〜４０分間の範囲である。
【０１７０】
この方法で得られる着色を、場合により適切な添加剤を使用して、慣用の方法に従って高温及び／又は常温のシーリングに付すことができ、シーリングする前に着色を水ですすぐことが有利である。
【０１７１】
シーリングは、例えば、金属塩若しくは酸化物（例えば、酢酸ニッケル又は酢酸コバルト）を使用するか、又はクロム酸塩を使用して、４．５〜８のｐＨ値で、一工程又は二工程により実施することができる。更に、ＤＥ−Ａ−３３２７１９１で記載されているように、シーリング処理は、有機シーリング剤、例えば、有機ホスホン酸塩及びジホスホン酸塩、又は水溶性（シクロ）脂肪族ポリカルボン酸若しくは芳香族オルトヒドロキシカルボン酸を４．５〜８の範囲のｐＨ値で使用して実施することができる。
【０１７２】
常温でのシーリングでは、特にニッケル又はコバルト塩を、ＮａＦのようなアルカリ金属フッ化物と組み合わせて使用することが可能である。本発明によると、例えばＥＰ−Ａ−１０８７０３８で記載されているように、ニッケルイオンＮｉ²⁺及びフッ化物イオンＦ^-を含有するシーリング剤を使用して、常温でのシーリングを実施することが可能である。適切であれば、シーリング剤は、例えば、基材及び／又は着色により規定されるシーリング助剤、例えば、１０重量％までの少量のコバルト化合物を含むことができる。シーリング剤は、（陰イオン性）界面活性剤、特にスルホ基含有界面活性剤、好ましくはスルホ基含有芳香族化合物とホルムアルデヒドとの縮合物（例えば、スルホン化ナフタレン若しくは／及びスルホン化フェノールとホルムアルデヒドとの縮合物のような更なる補助剤と一緒に使用して、界面活性剤の特性を有するオリゴマー縮合物を形成することができる）、並びに／又は、例えば、有機酸の塩及び非イオン性界面活性剤、例えばP3-almeco seal（登録商標）1 (Henkel)を含有する、汚れ防止剤（例えば、ＤＥ−Ａ−３９００１６９又はＤＥ−Ｃ−３３２７１９１を参照）と一緒に使用することができる。常温でのシーリングは、一般的に、４５℃未満、好ましくは１８〜４０℃、特に２０〜４０℃の範囲の温度で実施される。シーリング浴中のＮｉ²⁺の濃度は、有利には、０．０５〜１０g/lの範囲、好ましくは０．１〜５g/lの範囲である。シーリング浴のｐＨ値は、例えば、酸性から弱塩基性の範囲、有利には４．５〜８の範囲のｐＨである。シーリング時間は皮膜厚に左右され、例えば、基材の酸化皮膜１μmの厚み当たり、０．４〜２分間、好ましくは０．６〜１．２分間であり、シーリングは、有利には、５〜６０分間、好ましくは１０〜３０分間実施される。外面用建築部材として特に適切である、少なくとも１５μm厚、好ましくは１５〜３０μm厚の好ましい酸化皮膜では、１０〜３０分間のシーリング時間が適している。
【０１７３】
高温処理は、水を用いて、８０℃から沸騰温度、好ましくは９０〜１００℃の範囲の温度で有利に実施され、又は適切であれば、例えば１〜４バールの範囲の超過圧力下、９５〜１５０℃の温度で蒸気によっても実施される。水によるアフターシーリングの時間は、一般的に、１５〜６０分間の範囲である。
【０１７４】
第１の工程において、常温でのシーリングを、場合によりP3-almeco seal（登録商標）1 (Henkel)のような汚れ防止剤の存在下、酢酸ニッケルのような少なくとも１種のシーリング剤を脱イオン水中で使用して実施し、第２の工程において、高温アフターシーリングを脱イオン水中で実施する、二工程のシーリングを実施することが有利であることができる。
【０１７５】
特に、第１工程において、常温でのシーリングを、P3-almeco seal（登録商標）1 (Henkel)のような汚れ防止剤１〜３g/lの存在下、酢酸ニッケル０．１〜５g/l、特に１．５〜２．５g/lを使用して、脱イオン水中、約４０℃で５〜６０分間、好ましくは１０〜３０分間実施し、第２工程において、高温アフターシーリングを、沸騰している脱イオン水中、１５〜６０分間、特に３０〜４５分間実施する、二工程のシーリングが使用される。
【０１７６】
シーリングされたアルミニウム基材を硝酸、塩酸又はリン酸のような強い無機酸で処理すると、着色アルミニウム基材の耐光堅ロウ度の向上及び／又は色の変化を得ることができる。
【０１７７】
本発明の式（Ｉ）及び／又は（II）の着色剤は、また、平面平行フレーク（plane-parallel flakes）（効果顔料）を使用する着色に適している。平面平行フレークは、表面被覆及びプリントインクにおける顔料として使用され、粉砕顔料と対照的に、非常に薄くできるということにより特徴付けられる。表面被覆を施した後、その平面の表面が基材の表面と平行に伸長するため、これらは、（光を多少とも拡散するように反射する粉砕顔料と対照的に）入射光の有向反射を生ずる。
【０１７８】
したがって本発明の更なる実施態様は、金属酸化皮膜で被覆されている板状のアルミニウム基材を含む着色アルミニウム顔料であって、金属酸化皮膜が式（Ｉ′）及び／又は（II′）の顔料を含み、金属酸化皮膜の金属が、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素及びホウ素から選択される、着色アルミニウム顔料に関する。
【０１７９】
フレークの厚さと直径の比率は、形状ファクターと称され、一般的に１：５０〜１：５００である。製造工程に応じて、アルミニウム顔料の粒度分布は、幾分統計的であり、５〜５０μmのｄ₅₀を有する。
【０１８０】
それぞれアルミニウム基材に基づき、着色剤の量は、一般的に５〜４０重量％であり、金属酸化物の量は３〜９５重量％である。
【０１８１】
アルミニウム顔料は、１種以上の本発明の着色剤の存在下、場合により有機溶媒の存在下、及び場合により塩基性触媒の存在下、１種以上の金属酸エステルの制御された加水分解によるゾル−ゲル法を用いて金属酸化皮膜を製造する、ＤＥ−Ａ−１９５０１３０７に記載されている方法と同様にして得ることができる。
【０１８２】
適切な塩基性触媒は、例えば、トリエチルアミン、エチレンジアミン、トリブチルアミン、ジメチルエタノールアミン及びメトキシプロピルアミンのようなアミン類である。
【０１８３】
適切なアルミニウム顔料は、装飾用被覆に使用することができるあらゆる慣用のアルミニウム顔料、及びＤＥ−Ａ−１９５２０３１２で記載されている酸化着色アルミニウム顔料である。好ましくは円形アルミニウムフレーク（いわゆる１ドル銀貨）である。
【０１８４】
有機溶媒は、Ｃ_{1 〜 4}アルコール、特にイソプロパノールのような水混和性有機溶媒である。
【０１８５】
適切な金属酸エステルは、アルキル及びアリールアルコラート、カルボキシラート並びにバナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びホウ素のカルボキシル−、アルキル−若しくはアリール−置換アルキルアルコラート又はカルボキシレートからなる群より選択される。好ましくは、アルミン酸トリイソプロピル、チタン酸テトライソプロピル、ジルコン酸テトライソプロピル、オルトケイ酸テトラエチル及びホウ酸トリエチルの使用である。上記金属のアセチルアセトナート及びアセトアセチルアセトナートの使用も可能である。この種の金属酸エステルの好ましい例は、ジルコニウム、アルミニウム及びチタンアセチルアセトナート、並びにジイソブチルオレイルアセトアセチルアルミナート又はジイソプロピルオレイルアセトアセチルアセトナートであり、金属酸エステルの混合物、例えば、混合アルミニウム−ケイ素金属酸エステルであるDynasil（登録商標）（Huels社製）である。
【０１８６】
更にアルミニウム顔料はＥＰ−Ａ−０３８００７３に記載の方法と同様にして調製することができる。少なくとも５００nmに相当する厚さを有する陽極的に酸化されうる金属の皮膜を、場合により分離剤が被覆されている担体に塗布し、それを、電解質中、０．５〜１００Ｖの電圧で陽極的に酸化する。次に多孔質の金属酸化皮膜を本発明の着色剤を使用して着色し、シーリングする。次に分離剤を適切な溶媒に溶解し、アルミニウム顔料を粗いフレークの形状で沈殿させ、それを、溶媒を分離し、乾燥させ、磨砕することにより更に加工できる（例えば、ＷＯ０１／２５５００Ａ１を参照）
【０１８７】
陽極的に酸化されうる金属で被覆されている担体は、既知の方法に従って得ることができる。スパッタリング、又は化学的方法、又は真空下での蒸着により薄金属皮膜が施されている担体の使用が有利である。金属の皮膜厚は、陽極酸化の後、残留している金属皮膜が、少なくとも１０nm、好ましくは少なくとも１００nmの厚さの金属酸化皮膜で覆われているように選択されることが有利である。金属の皮膜厚は、一般的に、５００nm〜５μm、好ましくは１μm〜２μmである。
【０１８８】
適切な電解質は既知であり、例えば、J. Elektrochem. Soc.: Electrochemical Science and Technology, 122,1, p. 32 (1975)に記載されている。例えば、適切には、希薄水溶液（例えば、２０重量％まで）であり、無機酸若しくはカルボン酸（硫酸、リン酸、クロム酸、ギ酸、シュウ酸）、無機酸若しくはカルボン酸のアルカリ金属塩（硫酸ナトリウム、重硫酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム）、及びアルカリ金属水酸化物（ＫＯＨ、ＮａＯＨ）のものである。
【０１８９】
陽極酸化は、０〜６０℃の温度、好ましくは室温で実施することができる。選択される電圧は、使用される電解質に実質的に左右され、一般的に０．５〜１００Ｖである。電解は、交流電流を使用するか、好ましくは直流電流を使用して実施することができる。
【０１９０】
担体は、金属、ガラス、エナメル、セラミック又は有機材料の表面を有し、任意の形状であることができ、箔、フィルム及びプレートが好ましい。担体は、例えば、ガラス、鉱物（石英、サファイア、ルビー、ベリル又はケイ酸塩）、セラミック材料、ケイ素又は合成材料（セルロース、ポリメタクリラート、ポリカルボナート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレン）であることができる。
【０１９１】
分離剤は、塩化物、ホウ酸塩、フッ化物若しくは水酸化物のような、真空下で蒸発しうる分離剤のような無機分離剤であるか、又は例えば、ＵＳ−Ａ−５１５６７２０及びＵＳ−Ａ−３１２３４８９に記載されている他の無機分離剤であるか、あるいは表面被覆用のステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、脂肪アルコール若しくはＣ_xＨ_yＯ（ここで、１５＜Ｃ＜３０）型のワックスアルコール、パラフィンワックス、分岐鎖状若しくは非分岐鎖状脂肪酸（ここで、Ｃ＞１５）又は熱可塑性ポリマーのような有機分離剤である。
【０１９２】
金属皮膜は、アルミニウム自体、又は例えば、Ｍｇ若しくはＺｎとのアルミニウム合金で形成される。皮膜厚の好ましい下限は、５００nmである。皮膜厚の上限は、最大５．０μmである。厚さは、好ましくは０．５〜３．０μm、特に１．０〜２．０μmである。
【０１９３】
酸化皮膜の厚さは、金属皮膜の初期厚に実質的に左右される。酸化皮膜は、例えば、１０nm〜５００nmであることができる。好ましい皮膜厚は、１００nm〜５００nmの範囲である。
【０１９４】
金属酸化皮膜の孔の直径は、電解中の製造条件、特に使用される電解質に実質的に左右される。直径は、例えば、２nm〜５００nmであることができる。
【０１９５】
本発明のアルミニウム顔料は、塗料、コーティング、プラスチック、プリントインク及び化粧品用調製物に特別な効果を与えるために使用することができる。
【０１９６】
下記の実施例は本発明を説明する。
【０１９７】
実施例
合成例１：化合物Ａ１の合成
スルホ塩素化
クロロスルホン酸２３０ｇを、撹拌機、温度計及び冷却器を備えた０．５リットルの丸底フラスコ中に入れた。C.I. Pigment Red 264（０．１mol）４５ｇを室温で少量ずつ導入した。得られた溶液を１４０℃までゆっくりと加熱し、４時間撹拌した。溶液を冷却し、塩化チオニル８５ｇを７５℃でゆっくりと滴加した。次に撹拌を還流下、更に４時間実施した。室温で、溶液を氷２．５kgに注ぎ、得られた懸濁液を濾過し、水で十分に洗浄した。
【０１９８】
アミノ化
エタノールアミン（２mol）１２２ｇを、１リットルの丸底フラスコに入れ、氷を加えて０℃に冷却した。湿潤水性フィルターケーキを少量ずつ導入し、更に氷を加えて温度を０℃に維持した。懸濁液を０℃で１時間、室温で１４時間、８０℃で１時間撹拌した。懸濁液を冷却し、３２％塩酸溶液３５０ｇを滴加した。室温で、懸濁液を濾過し、３％塩酸溶液で洗浄した。真空下、８０℃で乾燥させて、化合物Ａ１′ ７０ｇを得た。
【０１９９】
¹Ｈ−ＮＭＲは、化合物Ａ１′が、構造異性体の混合物、及び二重から三重にスルホ塩素化されている分子とアミド化されている分子（比率：三重にスルホ塩素化されている類２５％、二重にスルホ塩素化されている類７５％）の混合物、の両方であることを示した。
元素分析（理論値）：Ｃ：５７．３３％（５７．９４％）、Ｈ：４．１８％（４．３６％）、Ｎ：７．６５％（８．２８％）、Ｓ：１０．３２％（９．９８％）。
【０２００】
化合物Ａ１′の化合物Ａ１への変換
化合物Ａ１′ ２０ｇを、１リットルの丸底フラスコ中の水２００ｇに懸濁した。室温で、３０％水酸化ナトリウム溶液７．５ｇを滴加した。得られた溶液を６０℃で２時間撹拌し、温かいうちに濾過し、濾液を最大８０℃及び減圧下で蒸発させて、濃縮した。真空下、８０℃で乾燥させて、化合物Ａ１ ２１ｇを得た。
二重にスルホ塩素化された分子と三重にスルホ塩素化された分子の１：３混合物に基づく元素分析（理論値）：Ｃ：５３．３３％（５４．１０％）、Ｈ：３．７８％（４．１０％、Ｎ：７．１５％（７．７３％）、Ｓ：９．７２％（９．３０％）、Ｎａ：６．９８％（６．６７％）。
【０２０１】
【化８９】

【０２０２】
合成例２：化合物Ａ２の合成
合成例１と同様にして化合物Ａ２を調製した。
【０２０３】
【化９０】

【０２０４】
合成例１と同様にして化合物Ｂ１〜Ｂ５を調製した。
【０２０５】
【化９１】

【０２０６】
合成例８〜１５：化合物Ｃ１〜Ｃ８の合成
C.I. Pigment Blue 60から出発して、合成例１と同様にして化合物Ｃ１〜Ｃ８を調製した。
【０２０７】
【化９２】

【０２０８】
合成例１７：化合物Ｄ１の合成
化合物Ｄ１′（この調製はＷＯ９８／４５７５６の実施例１を参照）１０ｇを、５００mlの丸底フラスコ中の水１５０ｇに懸濁した。室温で、３０％水酸化ナトリウム溶液５．４ｇを滴加した。得られた溶液を６０℃で３時間撹拌し、温かいうちに濾過し、濾液を、最大８０℃で、ロータリーエバポレーターを使用して、減圧下で蒸発させて、濃縮した。真空下、８０℃で乾燥させて、化合物Ｄ１ ２１ｇを得た。
元素分析（理論値）：Ｃ：４１．３７％（４１．５４％）、Ｈ：２．９６％（２．７９％）、Ｎ：１４．１４％（１４．５３％）、Ｃｕ：５．３６％（５．４９％）、Ｎａ：８．２６％（７．９５％）、Ｓ：１０．９１％（１１．０９％）。
【０２０９】
合成例１７と同様にして化合物Ｄ２〜Ｄ５５を調製した。
【０２１０】
【化９３】

【０２１１】
合成例３３：化合物Ｄ１７の合成
７５０mlのスルホン化フラスコ中、３−アミノフェノール（０．０２６mol）２．０３ｇ及び２５％水酸化アンモニウム溶液（０．０７８mol）５．３１ｇを、水９．４ｇとメタノール１６．６ｇの混合物に導入し、氷を加えて０℃に冷却した。銅フタロシアニンテトラスルホン酸クロリド０．０２６molを少量ずつ導入し、更に氷を加えて、温度を０℃に維持した。懸濁液を０℃で３０分間、室温で１４時間撹拌した。懸濁液を冷却し、３２％塩酸溶液１０ｇを滴加した。室温で、懸濁液を濾過し、３％塩酸溶液で洗浄した。真空下、７０℃で乾燥させて、スルホンアミドＤ８′ ２３．７ｇを得た。
【０２１２】
Ｄ８′ ２ｇを、５００mlの丸底フラスコ中の水２００ｇに懸濁した。３０％水酸化ナトリウム溶液０．８ｇを室温で滴加した。得られた溶液を６０℃で２時間撹拌し、温かいうちに濾過し、濾液を最大８０℃で、減圧下で蒸発させて、濃縮した。真空下、８０℃で乾燥させて、化合物Ｄ１７ ２．１ｇを得て、それはｐＨ値７を示した。
【０２１３】
合成例６２：化合物Ｄ４６の合成
合成例１７と同様にして化合物Ｄ４６を調製した。２当量の水酸化ナトリウムを最後の工程で使用して塩を形成した。アルミニウムを着色するために適切なｐＨ値を確立するために、幾つかのアミド官能基しか塩に変換しなかった（応用例７を参照）。
【０２１４】
合成例７２：化合物Ｅ１の合成
クロロスルホン酸４４．８ｇを、撹拌器、温度計及び冷却器を備えた２５０mlのスルホン化フラスコに導入した。４，４′−ジアミノ−１，１′−ビスアントラキノン−３，３′−ジナトリウムスルホナート１０．０ｇ（０．０１５４mol）を室温で少量ずつ加えた。得られた赤色の溶液をゆっくりと４０℃に加熱し、塩化チオニル１３．２ｇ（０．１１mol）を撹拌しながら滴加した。次に混合物を７０℃に加熱し、この温度で２時間保持した。溶液を冷却した後、水５０ｇと氷１９０ｇの混合物に注ぎ、得られた懸濁液を濾過し、水で十分に洗浄した。湿潤フィルターケーキを、水８ｇとメタノール２７ｇの混合物中の３−アミノフェノール５．０ｇの溶液に０℃で少量ずつ加えた。懸濁液を０℃で１時間、室温で１４時間、８０℃で１時間撹拌した。懸濁液を冷却し、３２％塩酸溶液６ｇを滴加した。室温で、懸濁液を濾過し、３％塩酸溶液で洗浄した。真空下、８０℃で乾燥させて、ジスルホンアミドＥ１′ １０ｇを得た。
【０２１５】
ジスルホンアミドＥ１′ ２ｇを、２５０mlの丸底フラスコ中の水１００ｇに懸濁した。室温で、３０％水酸化ナトリウム溶液０．６７ｇを滴加した。得られた溶液を６０℃で２時間撹拌し、温かいうちに濾過し、濾液を最大８０℃で、減圧下で蒸発させて、濃縮した。真空下、８０℃で乾燥させて、Ｅ１ １．８７ｇを得た。
元素分析（理論値）：Ｃ：５７．６６％（５７．８３％）、Ｈ：３．２９％（２．９１％）、Ｎ：６．５５％（６．７４％）、Ｓ：７．７３％（７．７２％）、Ｎａ：５．９７％（５．５３％）。
【０２１６】
【化９４】

【０２１７】
合成例７２と同様にして化合物Ｅ２〜Ｅ８を調製した。
【０２１８】
【化９５】

【０２１９】
合成例８０：Ｆ１の合成
合成例６２と同様にして化合物Ｆ１を得た。
【０２２０】
【化９６】

【０２２１】
合成例８１〜８３：Ｇ１〜Ｇ３の合成
合成例６２と同様にして化合物Ｇ１〜Ｇ３を得た。
【０２２２】
【化９７】

【０２２３】
全色調の着色
全色調の着色には０．５〜２％溶液を使用した。塗布時間は、オートクレーブ中、１１０℃で６時間であった。その後、木材を８０℃で３０分間乾燥させ、５％クエン酸に室温で１時間浸漬し、最後に１３０℃で３０分間乾燥させた。
【０２２４】
パステル色調の着色
パステル色調の着色には０．０５〜０．２％溶液を使用した。塗布時間は、オートクレーブ中、１１０℃で６時間であった。その後、木材を８０℃で３０分間乾燥させ、５％クエン酸に室温で１時間浸漬し、最後に１３０℃で３０分間乾燥させた。
【０２２５】
耐候装置（ATLAS WOM 6500Wキセノン放射装置）による外気への曝露試験
着色したサンプルをフレーム（幅４４〜６６mm）に取り付け、下記のパラメータで耐候装置により６００時間まで照射した。
フィルターシステム：内部フィルタ：石英／外部フィルタ：ホウケイ酸塩であり、下記に対応する。
０．３５W/m²で３４０nm又は０．１２６J/cm²/h
３４０〜４２０nm：１７〜１８J/cm²/h
３４０〜７００nm：１２２〜１２５J/cm²/h
ブラックパネル温度：６３℃
相対湿度：６０％
明度（Ｌ）、彩度（Ｃ）及び色相（ｈ）を、照射前と２５、５０、１２０、２４０、３６０、４８０及び６００時間の外気への曝露後に、分光光度計を使用して測定した。対応する色差及び全体的な色差ΔＥ^*をそれらから計算した。
【０２２６】
応用例１：木材の着色
１〜５個の黒アオギリ（dark obeche）の木片（１１５×３０×１mm）を、密閉容器（Ｌ＝１３０mm、直径３６mm）中、脱イオン水中の１．０％化合物Ａ１＋０．１５％ＮａＨＣＯ₃＋０．１％Invadinの溶液に浸漬し、連続して回転しながら１１０℃で６時間着色した。１００℃で１５分間乾燥させて、均一の浸透を示す暗赤色の木片を得て、それを、水中の５％クエン酸＋０．５％Invadinに１時間浸漬し、次に１６０℃で５分間乾燥させた。
【０２２７】
応用例２：木材の着色
１〜５個の漂白したアオギリの木片を、応用例１と同様に、脱イオン水中の０．０５％化合物Ａ１＋０．１％ＮａＨＣＯ₃＋０．１％Invadinの溶液に１１０℃で６時間、浸漬し、十分に着色した。１００℃で１５分間乾燥させて、均一の浸透を示す明赤色の木片を得た。
【０２２８】
応用例３：木材の着色
１〜５個の黒アオギリの木片（１１５×３０×１mm）を、応用例１と同様に、脱イオン水中の０．５５％化合物Ｄ１＋０．１５％ＮａＨＣＯ₃＋０．１％Invadinの溶液中、１１０℃で６時間、浸漬し、十分に着色した。１００℃で１５分間乾燥させて、良好な浸透を示す暗青色の木片を得て、それを、水中の５％クエン酸＋０．５％Invadinに１時間浸漬し、次に１６０℃で５分間乾燥させた。処理の後、着色剤は水に不溶性であった（ブリーディングがなかった）。
【０２２９】
応用例４：木材の着色
１〜５個の黒アオギリの木片（１１５×３０×１mm）を、応用例１と同様に、温脱イオン水中の０．５％化合物Ｆ４＋０．３５％Ｎａ₂ＣＯ₃＋０．１％Invadinの溶液中、１１０℃で６時間、浸漬し、十分に着色した。１００℃で１５分間乾燥させて、均一な浸透を示す黄色の木片を得て、それを、水中の５％クエン酸＋０．５％Invadinに１時間浸漬し、次に１６０℃で５分間乾燥させた。処理の後、着色剤は水に不溶性であった（ブリーディングがなかった）。
【０２３０】
応用例５：インクジェットプリント
化合物Ｄ９（４当量の水酸化テトラメチルアンモニウム）及び化合物Ｄ１０（８当量の水酸化テトラメチルアンモニウム）をインク（２．５重量％濃度溶液）で試験した。これらは、バブルジェットプリンター及び圧電式プリンターを使用するプリントにおいて、良好なプリントの結果を示した。色度及び色相は、スルホンアミド基で置換されていない化合物の色度及び色相により予想される範囲内であった。耐水性は極めて良好であった。
【０２３１】
応用例６：木材の着色
１〜５個の黒アオギリの木片（１１５×３０×１mm）を、応用例１と同様に、温脱イオン水中の０．０５％化合物Ｅ１＋０．１５％Ｎａ₂ＣＯ₃＋０．１％Invadinの溶液中、１１０℃で６時間、浸漬し、十分に着色した。１００℃で１５分間乾燥させて、均一な浸透を示す黄色の木片を得て、それを、水中の５％クエン酸＋０．５％Invadinに１時間浸漬し、次に１６０℃で５分間乾燥させた。処理の後、着色剤は水に不溶性であった（ブリーディングがなかった）。
【０２３２】
応用例７：陽極酸化アルミニウムの着色
脱脂し、脱酸素した、純粋なアルミニウムシートを、１００部当たり硫酸１８〜２２部及び硫酸アルミニウム１．２〜７．５部を含む水溶液中、１８〜２０℃の温度、電圧１５〜１６ボルト、密度１．５A/dm²の直流電流により、３０〜４０分間、陽極的に酸化した。約１８〜２０μm厚の酸化皮膜が、多孔率１７％を有して形成された。水ですすいだ後、陽極酸化アルミニウムシートを、脱イオン水１００部当たり着色剤Ｄ−５４ ０．５部を含有する溶液（酢酸及び酢酸ナトリウムによりｐＨを５．５に調製した）中、６０℃で４０分間着色した。次にalox皮膜を、脱イオン水中の酢酸ニッケル２ｇ／リットル及びP3-almeco seal（登録商標）(Henkel)２ｇ／リットルの溶液中、４０℃で２０分間シーリングし、次に沸騰している脱イオン水中、４０分間再びシーリングした。次にサンプルをAtlas-Weather-O-meter Ci 65 Aで外気への曝露した。１５００時間後に得られた色差ΔＥは、５．０であった。同様の結果が着色剤Ｄ−５５で得られた。
【０２３３】
化合物Ａ１を全色調の着色及びパステル色調の着色に関して試験した。浸透を測定し、光安定性を標準染料C.I. Acid Red 194及び361の光安定性と比較した。化合物Ａ１は、極めて良好な浸透を示し、ブリーディングを示さなかった。酸処理が化合物Ａの着色で省略されている場合、このような方法で得られたアオギリベニヤ板は、軽度のブリーディングを示した。２０時間の外気への曝露後、化合物Ａ１は、染料C.I. Acid Red 194及び361より約４倍優れた安定性を示した。酸により処理されていない化合物Ａ１は、僅かに劣る安定性を示した。パステル色調において、５０時間の外気への曝露後、化合物Ａ１は、染料C.I. Acid Red 194及び361よりも２倍低いΔＥ^*を示した。
【０２３４】
化合物Ｂ２及びＢ３を、全色調及びパステル色調において、標準染料C.I. Acid Red 194及び361と比較して試験した。１２０時間の外気への曝露後、化合物Ｂ２は、全色調において、C.I. Acid Red 194及び361よりも約２倍低いΔＥ*を示し、化合物Ｂ３は、C.I. Acid Red 194及び361よりも約４倍低いΔＥ*を示した。パステル色調において、２０時間の外気への曝露後、化合物Ｂ２及びＢ３の両方は、C.I. Acid Red 194及び361よりも約２倍低いΔＥ^*を示した。木材母材への浸透は、化合物Ｂ２及びＢ３の両方が良好であった。幾つかの化合物の塗布後の色違いが、興味深い点であった。化合物Ａ１は、赤色の色合いになり、化合物Ｂ４は、茶色を帯びた赤色の色合いになり、化合物Ｂ５は、橙色−赤色の色合いになった。
【０２３５】
化合物Ｄ１、Ｄ８、Ｄ１２及びＤ４０の耐光堅ロウ度を、全色調及びパステル色調において、標準染料C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258と比較した。銅フタロシアニン誘導体である化合物Ｄ８及びＤ１２は、全色調において、１２０時間の外気への曝露後、C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258よりも約３〜４倍低いΔＥ^*を示し、共溶媒として１０％メトキシプロパノールを使用すると、木材母材への許容しうる浸透を示した。６００時間の外気への曝露後、全色調において僅か５のΔＥ^*を示した化合物Ｄ８の耐光堅ロウ度は、特筆すべきである。パステル色調において、化合物Ｄ８及びＤ１２は、５０時間の外気への曝露後、C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258よりも約３〜４倍低いΔＥ^*を示した。亜鉛フタロシアニン誘導体（化合物Ｄ４０）は、耐光堅ロウ度に関して、C.I. Basic Blue 123及びC.I. Acid Blue 258よりも僅かに良好であることを示し、銅フタロシアニン誘導体よりも良好に木材母材に浸透することを示した。

Claims (11)

1. 一般式（Ｉ）又は（II）：
   

   

   ｛式中、ｎ及びｎ′は、０〜４の値を示し、
   ｍ及びｍ′は、１〜８の値を示し、
   ｍ＋ｎの合計及びｍ′＋ｎ′の合計は、８以下であり、
   ｚは、１〜５、特に１の整数であり、
   Ａは、１−アミノアントラキノン、アントラキノン、アントラピリミジン、アゾ、アゾメチン、ベンゾジフラノン、キナクリドン、キナクリドンキノン、キノフタロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、フラバントロン、インダントロン、インジゴ、イソインドリン、イソインドリノン、イソビオラントロン、ペリノン、ペリレン、フタロシアニン、ピラントロン又はチオインジゴのシリーズの発色団の基であり、
   Ａ′は、１−アミノアントラキノンのような１個以上の第一級アミノ基をすでに含有している発色団の基であるか、又はＡ′は、１〜８個、好ましくは１〜４個のアミノ基で変性されている、Ａで示された発色団の基のうちの１個であり、
   Ｃａｔは、アルカリ金属カチオン又はアンモニウムカチオンであり、
   Ｂ及びＢ′は、相互に独立して、分岐鎖状若しくは直鎖状Ｃ_{1 〜 8}アルキル、Ｃ_{2 〜 8}アルケニル、Ｃ_{2 〜 8}アルキニル、アリール、Ｎ−、Ｏ−若しくはＳ−含有５員又は６員複素環、Ｃ_{1 〜 8}アルキルアリーレン、アリール−Ｃ_{1 〜 8}アルキレン又はアリール−Ｌ−アリーレン基〔これらは、１個以上の基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³、−Ｃ（Ｏ）Ｒ⁴及び／又は−ＮＲ⁵Ｒ⁶で置換されていてよく、ここで、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基は、非中断であるか又は−Ｏ−若しくは−Ｓ−により１回以上中断されていることができ、
   Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、Ｃ_{7 〜 11}アラルキル基又はＣ_{6 〜 12}アリール基であり、Ｒ⁴は、更に水素原子であることができ、
   Ｌは、結合、−ＮＲ⁷（ここで、Ｒ⁷は、水素原子又はＣ_{1 〜 4}アルキル基）又は−Ｎ＝Ｎ−基であり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、相互に独立して、水素原子、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{6 〜 12}アリール基、Ｃ_{7 〜 11}アラルキル基又は基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６の整数である）である〕であり、Ｂは、更に水素原子であることができ、
   Ｂ及びＢ′は、発色団Ａ又はＡ′内で、異なる置換基の意味を有することが可能である｝で示される着色剤。
2. Ｂが、水素原子、−（ＣＨ₂）_e−Ｅ及び下記式：
   

   

   〔ここで、ｅは、１〜６、特に２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、基ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³であり、そしてＸ、Ｙ及びＺは、相互に独立して、水素原子、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³（ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、特にメチル又はエチルであり、そしてＲ⁵及びＲ⁶は、基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６の整数である）を示す）から選択される〕から選択され、そしてＣａｔが、ナトリウムカチオン若しくはカリウムカチオン、非置換アンモニウムカチオン又はアンモニウムカチオンである、請求項１記載の着色剤。
3. ｎが０である、請求項１又は２記載の着色剤。
4. 式（Ｘ）、（Xa）又は（XI）：
   

   

   

   （式中、Ｘ¹は、下記式：
   

   

   の基であり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示される１−アミノアントラキノン又はアントラキノン誘導体であるか、
   式（XII）：
   

   

   （式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、相互に独立して、水素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆アルコキシ又はフェニルであり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示されるキナクリドン誘導体であるか、
   式（XIII）：
   

   

   〔式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、相互に独立して、下記式：
   

   

   （式中、Ｔは、−ＣＨ₂−、−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−又は−ＮＲ¹³−（ここで、Ｒ¹³は、水素又はＣ_{1 〜 6}アルキル、特にメチル若しくはエチルであり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）の基である〕で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール誘導体であるか、
   式（XIV）、（XVa）又は（XVb）：
   

   

   

   （式中、Ｘ²は、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基、特にエトキシであり、Ｘ³は、Ｃ_{1 〜 4}アシルアミノ基、特にアセチルアミノ基又はベンゾイルアミノ基であり、Ｘ⁴は、塩素原子又は基ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ₃であり、Ｘ⁷は、水素原子、Ｃ_{1 〜 8}アルキル基、置換又は非置換フェニル、ベンジル、ベンズアニリド若しくはナフチル基、Ｃ_{5 〜 7}シクロアルキル基又は下記式：
   

   

   の基であり、Ｘ⁸は、水素原子又はＣ_{1 〜 4}アルキル基であり、そしてｍは、１〜４の値を示す）で示されるジオキサジン誘導体であるか、
   式（XVI）：
   

   

   （式中、ｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す）で示されるフラバントロン誘導体であるか、
   式（XVII）：
   

   

   （式中、Ｘ⁵は、水素又は塩素原子であり、そしてｍは、１〜４、好ましくは２〜３の値を示す）で示されるインダントロン誘導体であるか、
   式（XVIII）：
   

   

   （式中、Ｒ¹⁴は、水素、ＣＮ、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ又はハロゲンであり、そしてｍは、１〜３の値を示す）で示されるインジゴ誘導体であるか、
   式（XIX）：
   

   

   （式中、ｍは、１〜４の値を示す）で示されるイソビオラントロン誘導体であるか、
   式（XIX）及び／又は（XXI）：
   

   

   （式中、ｍは、１〜４の値を意味する）で示されるペリノン誘導体であるか、
   式（XXII）：
   

   

   〔式中、Ｘ⁶は、Ｏ又はＮＲ¹⁵（ここで、Ｒ¹⁵は、Ｈ、ＣＨ₃あるいは非置換若しくは置換フェニル又はＣ_{7 〜 11}アラルキル、例えば、ベンジル又は２−フェニルエチルである）であり、そしてｍは、１〜４、特に２〜３の値を示す（ここで、フェニル環は、メチル、メトキシ、エトキシ又は−Ｎ＝Ｎ−Ｐｈで置換されることが可能である）〕で示されるペリレン誘導体であるか、
   式（XXIII）：
   

   

   （式中、Ｍは、Ｈ₂、Ｃｕ（ＩＩ）、Ｚｎ（ＩＩ）、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）、Ｒｕ（ＩＩ）、Ｒｈ（ＩＩ）、Ｐｄ（ＩＩ）、Ｐｔ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｍｇ（ＩＩ）、Ｂｅ（ＩＩ）、Ｃａ（ＩＩ）、Ｂａ（ＩＩ）、Ｃｄ（ＩＩ）、Ｈｇ（ＩＩ）、Ｓｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）及びＰｂ（ＩＩ）の群から選択される二価金属又はＶ（Ｏ）、Ｍｎ（Ｏ）及びＴｉＯの群から選択される二価オキソ金属であり、そしてｍは、２〜６、特に３〜５の値を示す）で示されるフタロシアニン誘導体であるか、
   式（XXIV）：
   

   

   で示されるピラントロン誘導体、あるいは基本構造をブロモ−、クロロ−、又はブロモ及びクロロ−ハロゲン化した誘導体、例えば、２，１０−ジクロロ、４，６−又は６，１４−ジブロモ誘導体（ここで、ｍは、２〜４の値を示す）であるか、
   式（XXV）：
   

   

   （式中、Ｒ¹⁶は、水素、ＣＮ、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、特にメチル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ、特にメトキシ又はハロゲン、特に塩素であり、そしてｍは、１〜３の値を示す）で示されるチオインジゴ誘導体であるか、
   式（XXVIa）：
   

   

   （式中、ｍは、１〜４の値を示す）で示されるモノアゾイエロー及びオレンジ誘導体であるか、
   式（XXVIb）：
   

   

   （式中、ｍは、２〜４の値を示す）で示されるジアリールイエロー顔料誘導体であるか、
   式（XXVIc）：
   

   

   （式中、ｍは、２〜６の値を示し、
   Ｒ¹⁷〜Ｒ²¹は、相互に独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_{1 〜 6}アルキル、Ｃ_{1 〜 6}アルコキシ、ニトロ基又はアセチル基であり、そして
   Ｒ²²は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_{1 〜 6}アルキル又はＣ_{1 〜 6}アルコキシである）で示されるナフトールＡＳ顔料誘導体であるか、
   式（XXVII）：
   

   

   （式中、Ｒ²³は、水素、ハロゲン、Ｃ_{1 〜 4}アルキル、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシカルボニル、Ｃ_{1 〜 4}アルキルカルボニル又はＣ_{1 〜 4}アルカノイルアミノである）で示されるモノアゾキノロン顔料であるか、
   式（XXVIII）：
   

   

   〔式中、Ｒ⁴¹は、水素原子、メチル若しくはエチルのようなＣ_{1 〜 4}アルキル基、トリフルオロメチルのようなペルフルオロ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、ヒドロキシ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）₂のような−Ｏ−で１回以上中断されているＣ_{1 〜 8}アルキル基、フェニルのようなＣ_{6 〜 12}アリール基、又はベンジルのようなＣ_{7 〜 12}アラルキル基であり、
   Ｒ⁴²は、水素原子又はシアノ若しくはカルボンアミド基であり、
   Ｒ⁴³は、水素原子、カルボン酸基若しくはその塩、又はＣ_{1 〜 4}アルキル基であり、
   Ｒ⁴⁴及びＲ⁴⁵は、メチル若しくはエチルのようなＣ_{1 〜 4}アルキル基、トリフルオロメチルのようなペルフルオロ−Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、メトキシ若しくはエトキシのようなＣ_{1 〜 4}アルコキシ基、ニトロ基、塩素のようなハロゲン原子、ＣＯＯＲ⁴⁶（ここでＲ⁴⁶は、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、フェニル若しくは１，４−ジクロロフェニルのような、非置換であるか、例えば１若しくは２個の塩素原子で置換されているＣ_{6 〜 12}アルキル基、ベンジルのようなＣ_{7 〜 11}アラルキル基である）、ＣＯＮＨＲ⁴⁷（ここで、Ｒ⁴⁷は、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、フェニルのようなＣ_{6 〜 12}アリール基、又はベンジルのようなＣ_{7 〜 11}アラルキル基である）を示し、そしてｍは、１〜２の値を示す〕で示されるアゾ顔料であるか、
   式（XXIX）：
   

   

   〔式中、Ｘ⁹、Ｘ¹⁰、Ｘ¹¹及びＸ¹²は、ＣＮ、ＣＯＮＨ−Ｃ_{1 〜 8}アルキル又はＣＯＮＨ−Ｃ_{6 〜 12}アリールであるか、あるいはＸ⁹とＸ¹⁰及び／又はＸ¹¹とＸ¹²は、それぞれ下記式：
   

   

   （式中、Ｘ¹³は、水素原子又はＣ_{6 〜 12}アリール基である）のような複素環の員であり、そしてｍは、１〜４の値を示す〕で示されるイソインドリン顔料であるか、
   式（XXX）：
   

   

   （式中、Ｘ¹⁴は、芳香族又は複素環式芳香族ジアミンであり、Ｘ¹⁵及びＸ¹⁶は、水素原子、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、Ｃ_{1 〜 4}アルコキシ基、ニトロ基又は塩素原子であり、そしてｍは、１〜３の値を示す）で示されるイソインドリン顔料である、
   （ここで、Ｂ及びＣａｔは請求項１と同義である）
   請求項１〜３のいずれか１項記載の着色剤。
5. 式（III）：
   

   

   （式中、Ａｒ¹は下記式：
   

   

   の基である）で示されるピロロ〔３，４−ｃ〕ピロール誘導体であるか、
   式（IV）又は（IVa）：
   

   

   （式中、Ｍは、Ｃｕ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）であり、ｍは、３〜５の値を示し、ｍ１及びｎ１は、１〜４、特に１〜３の値を示し、ｍ１とｎ１の合計は、３〜５、特に４である）で示されるフタロシアニンであるか、
   式（Ｖ）又は（Va）：
   

   

   （式中、Ｘ⁵は、水素又は塩素原子であり、そしてｍは、２〜４の値を示す）で示されるインダントロンであるか、
   式（VI）：
   

   

   （式中、Ｒ¹¹及びＲ¹²は、相互に独立して、水素、塩素原子又はメチル基であり、ｍは、１〜４の値を示す）で示されるキナクリドン顔料であり、
   Ｂは、基−（ＣＨ₂）_e−Ｅ又は下記式：
   

   

   ｛ここで、ｅは、１〜６、特に２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、又は基ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶若しくは−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³であり、そしてＸ、Ｙ及びＺは、相互に独立して、水素原子、基−ＯＨ、−ＯＣａｔ、−ＳＨ、−ＳＣａｔ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶及び−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³〔ここで、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、相互に独立して、Ｃ_{1 〜 4}アルキル基、特にメチル又はエチルであり、Ｒ⁵及びＲ⁶は、基−（ＣＨ₂）_oＯＨ（ここで、ｏは、２〜６、特に２又は３の整数である）を示す〕から選択される｝であり、そしてＣａｔは、ナトリウムカチオン若しくはカリウムカチオン、又は非置換アンモニウムカチオン若しくはアンモニウムカチオン、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム若しくは下記式：
   

   

   モノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールアンモニウム又はモノ−、ジ−若しくはトリ−イソプロパノールアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールアンモニウムあるいは２−、３−又は４−ヒドロキシメチルアンモニウムである、請求項４記載の着色剤。
6. 下記式：
   

   

   〔式中、ＭはＣｕ（ＩＩ）又はＺｎ（ＩＩ）であり、ｍ１は、０〜３の値を示し、ｍ２は、１〜８の値を示し、ｍ１とｍ２の合計は、３〜５、特に４であり、ｎは、１〜８の値を示し、Ｂは、基−（ＣＨ₂）_e−Ｅ又は下記式：
   

   

   （ここで、ｅは、２又は３の整数であり、Ｅは、水素原子、基−ＯＨ、−ＳＨ、−ＯＲ¹、−ＳＲ²、−ＮＲ⁵Ｒ⁶又は−Ｃ（Ｏ）ＯＲ³である）であり、そしてＣａｔは、ナトリウム若しくはカリウムカチオン、又は非置換アンモニウムカチオン若しくはアンモニウムカチオンであり、例えば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム若しくは下記式：
   

   

   モノ−、ジ−若しくはトリ−エタノールアンモニウム又はモノ−、ジ−若しくはトリ−イソプロパノールアンモニウム、Ｎ−メチル−Ｎ−エタノールアンモニウムあるいは２−、３−又は４−ヒドロキシフェニルアンモニウムである〕で示される、特に下記式；
   

   

   

   で示される、請求項１記載の着色剤。
7. 多孔質材料の着色、特に、多孔の木材又は陽極酸化アルミニウムの着色用の、及びインクジェットプリント用の、請求項１〜６のいずれか１項記載の一般式（Ｉ）又は（II）の着色剤の使用。
8. 多孔質材料を着色する方法、特に多孔の木材又は陽極酸化アルミニウムを着色する方法であって、
   ａ）基材を請求項１〜６のいずれか１項記載の一般式（Ｉ）又は（II）の着色剤の水溶液で処理することと、
   ｂ）式（Ｉ′）又は（II′）：
   

   

   （式中、Ａ及びＡ′、Ｂ及びＢ′、ｍ及びｍ′、ｎ及びｎ′は、請求項１と同義である）の顔料を着色剤に変換すること、を含む方法。
9. 請求項８記載の方法により得られる多孔質材料。
10. 一般式（Ｉ′）又は（II′）：
    

    

    （式中、Ａ、Ｂ及びＢ′、ｍ及びｍ′、ｎ及びｎ′は、請求項１と同義である）の顔料を含む、多孔質材料。
11. 金属酸化皮覆で被覆された板状のアルミニウム基材を含む着色アルミニウム顔料であり、金属酸化皮膜が、一般式（Ｉ′）又は（II′）：
    

    

    （式中、Ａ、Ｂ及びＢ′、ｍ及びｍ′、ｎ及びｎ′は、請求項１と同義である）の顔料を含み、金属皮膜の金属が、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ケイ素、アルミニウム及びホウ素から選択される、着色アルミニウム顔料。