JP2004526827A5

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Publication number: JP2004526827A5
Application number: JP2002565039A
Authority: JP
Filing date: 2002-02-13
Publication date: 2006-06-08

Description

本発明は、自動食器洗浄用洗剤組成物に関する。より具体的には、本発明は、ブルーミング香料成分と、漂白剤及び／又は洗剤酵素からの塩基臭をマスクする香料成分とを含有するブルーミング香料組成物、過酸化水素供給源又は塩素漂白剤、洗剤酵素、洗剤ビルダー、並びに自動食器洗浄用洗剤添加物質を含む自動食器洗浄用洗剤に関する。本発明は、食器を洗浄するための好ましい方法も包含される。

ブルーミング香料組成物と、過酸化水素供給源又は塩素漂白剤と、洗剤酵素と、洗剤ビルダーと、自動食器洗浄用洗剤添加物質とを含む自動食器洗浄用洗剤組成物は、消費者に使用中明白な芳香シグナルを提供しつつ、清浄の利益及び染み除去（例えば、茶の染み除去）の利益を提供するために配合され得ることが現在見出されている。

広く解釈すると、本発明は：
（ａ）５０重量％〜９９重量％の、２６０℃未満の沸点及び少なくとも３のＣｌｏｇＰを有するブルーミング香料成分と、０．５重量％〜約１０重量％の、２６０℃を超える沸点及び少なくとも３のＣｌｏｇＰを有し、且つシトラタール、ハバノリド、イオノンβ、ネオブテノン、クロナール、シクラブート、及びネクタリルから成る群から選択される塩基マスキング香料成分とを含む０．０１重量％〜５重量％のブルーミング香料組成物であって、少なくとも５つの異なるブルーミング香料成分を含むブルーミング香料組成物；
（ｂ）０．１重量％〜７０重量％の過酸化水素供給源、又は０．１重量％〜５．０重量％の塩素を供給するのに十分な量の塩素漂白剤；
（ｃ）０．００１重量％〜６重量％の、プロテアーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物から成る群から選択される洗剤酵素；
（ｄ）１０重量％〜７５重量％の洗剤ビルダー；並びに
（ｅ）洗剤界面活性剤、漂白剤添加物質、ｐＨ調整物質、キレート剤、分散剤ポリマー、物質ケア剤（material care agent）、泡抑制剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される自動食器洗浄用洗剤添加物質を含む、自動食器洗浄用洗剤組成物を含んで成る。

本発明の自動食器洗浄用組成物は、以下でさらに詳細に説明するような、ブルーミング香料組成物と、過酸化水素供給源又は塩素漂白剤と、洗剤酵素と、洗剤ビルダーと、自動食器洗浄用洗剤添加物質を含む。

必須成分の配合量は広い範囲内で変化させることができるが、本明細書の好ましい自動食器洗浄用洗剤組成物（これは、約７〜約１２の、より好ましくは約８〜約１１．５の、特には約８．５〜約１１．３の１％水溶液のｐＨを有する）は、約０．０１重量％〜約５重量％の、好ましくは約０．０５重量％〜約３重量％の、及びより好ましくは約０．１０重量％〜約２重量％のブルーミング香料組成物；約１０重量％〜約７５重量％の、好ましくは約１５重量％〜約５０重量％の洗剤ビルダー；約０．１重量％〜７０重量％の過酸化水素供給源、又は０．１重量％〜５．０重量％の塩素を供給するのに十分な量の塩素漂白剤；約０．００１重量％〜６重量％の洗剤酵素；並びに自動食器洗浄用洗剤添加物質を含むものである。好ましい組成物は更に、約０．０００１重量％〜約１重量％の、好ましくは約０．００１重量％〜約０．１重量％の漂白剤触媒（本明細書で過酸化水素漂白剤に有用な最も好ましいコバルト触媒は、約０．００３重量％〜約０．０１重量％で存在する）；約０．１重量％〜約４０重量％の、好ましくは約０．１重量％〜約２０重量％の水溶性ケイ酸塩；及び約０．１重量％〜約２０重量％の、好ましくは約０．１重量％〜約１０重量％の低発泡性非イオン性界面活性剤を含む。完全に配合された実施形態は、典型的には更に約０．１重量％〜約１５重量％のポリマー分散剤、及び約０．０１重量％〜約１０重量％のキレート剤を含む。更なる添加剤成分が存在してもよい。顆粒又は錠剤形態の本明細書の洗剤組成物は、最良の保存安定性のために、典型的には水分含有量を制限し、例えば約７％未満の遊離水に制限する。

本発明において使用されるブルーミング香料組成物は、ブルーミング香料成分及び塩基マスキング香料成分を含む。
ブルーミング香料成分は、その沸点（Ｂ．Ｐ．）及びそのオクタノール／水の分配係数（Ｐ）を特徴とする。香料成分のオクタノール／水の分配係数とは、オクタノール中と水中における香料成分の平衡濃度の比である。本発明の好ましい香料成分は、通常の約７６０ｍｍＨｇの標準気圧で測定して、約２６０℃未満、好ましくは約２５５℃未満；より好ましくは約２５０℃未満のＢ．Ｐ．、並びに約１，０００以上のオクタノール／水の分配係数Ｐを有する。本発明の好ましい香料成分の分配係数は高い値を有するので、それらの１０を底とする対数、ｌｏｇＰの形で示すとより便利である。従って、本発明の好ましい香料成分は、２５℃における約３以上のｌｏｇＰを有する。

従って、約２６０℃未満の沸点及び約３以上のＣｌｏｇＰ又は実験的ｌｏｇＰを有するブルーミング香料成分を含むブルーミング香料組成物が、自動食器洗浄用洗剤組成物に用いられる場合、香料は非常に滲出性であり、製品が使用される場合は非常によく目立つ。

表１は、本発明の自動食器洗浄用洗剤組成物に有用なブルーミング香料成分の幾つかの非限定的例を示す。本発明のブルーミング香料組成物は、少なくとも５つの異なるブルーミング香料成分を、好ましくは少なくとも６つの異なるブルーミング香料成分を、より好ましくは少なくとも７つの異なるブルーミング香料成分を、及び更により好ましくは少なくとも８つ又は９つ又は更には１０以上の異なるブルーミング香料成分を含有する。その上、本発明のブルーミング香料組成物は、少なくとも約５０重量％のブルーミング香料成分を、好ましくは少なくとも約５５重量％のブルーミング香料成分を、より好ましくは少なくとも約６０重量％のブルーミング香料成分を含有する。本明細書のブルーミング香料組成物は、好ましくは、いかなる単一のブルーミング成分も、食器洗浄用組成物の合計に対して、その成分が約２重量％を超えて提供されるような濃度で含有してはならず、より好ましくは食器洗浄用組成物の約１．５重量％以下で、及び更により好ましくは約０．５重量％以下でなくてはならない。
香料組成物自体は、好ましくは、６０重量％を超えるいかなる単一の香料成分も含有してはならない。
本発明において使用される塩基マスキング香料成分は、約２６０℃を超える沸点及び少なくとも約３のＣｌｏｇＰを有し、且つシトラタール、ハバノリド、イオノンβ、ネオブテノン、クロナール、シクラブート、及びネクタリルから成る群から選択される。ブルーミング香料組成物における塩基マスキング香料成分の量は、約０．５重量％〜約１０重量％、好ましくは約１重量％〜約９重量％、より好ましくは約１．５重量％〜約８重量％、及び最も好ましくは約２重量％〜約７重量％である。この成分は漂白剤及び洗剤酵素からの塩基臭をマスキングするのに特に有効である。本明細書において低濃度で用いられる場合、皿類及び食器類の上の残留香料を更に最小にする一方で、塩基臭をより良好にマスクする改善したブルーミング香料組成物が得られる。
また、本発明において使用されるブルーミング香料組成物は、上記塩基マスキング香料成分に加えて、それ以外の塩基マスキング香料を含むことができる。
表４は、こうした塩基マスキング香料成分の幾つかの非限定的例を提供する。

本発明のブルーミング香料組成物は、任意選択的に「遅効性ブルーミング」香料成分を含有することができる。本発明の任意の遅効性ブルーミング香料成分は、正常な標準気圧で測定した場合、約２６０℃未満、好ましくは約２５５℃未満、より好ましくは約２５０℃未満の沸点；並びに約３未満のｌｏｇＰ又はＣｌｏｇＰを有する。従って、ブルーミング香料組成物が幾つかの好ましいブルーミング香料成分及び塩基マスキング香料成分、並びに幾つかの遅効性ブルーミング成分から構成される場合、香料の効果は、製品を使用する場合に、より長く続く。表２は、本発明の自動食器洗浄用洗剤組成物に有用な、任意の遅効性ブルーミング香料成分の幾つかの非限定的例を示す。遅効性ブルーミング香料成分は、水が蒸発することによって香料を遊離させる用途において主に用いられる。

本発明の組成物は、有効量の多様な、水分により活性化される封入された香料粒子を任意成分として含有してもよい。これらは、参考として本明細書に組み入れられる、トリン
（Trinh）らの米国特許第６，１４３，７０７号に詳細に記載されている。封入された粒子は保護担体として働き、使用に先立つ香料の損失を減少する。こうした物質には、例えばシクロデキストリン／香料包接錯体、多糖類細胞マトリックスの香料マイクロカプセルなどが挙げられる。香料の封入は揮発性ブルーミング香料成分の拡散及び損失を最小にする。香料は、物質が濡れると放出され、使用中に快い匂いのシグナルを提供する。特に好ましいのは、シクロデキストリン包接錯体である。

（漂白剤）
本発明に有用な漂白剤は、塩素漂白剤又は過酸化水素供給源を含む。

（洗剤酵素）
本明細書で使用する時、「洗剤酵素」とは、清浄、染み除去、又はそれ以外の有益な効果をＡＤＤ組成物において有するいずれかの酵素を意味する。本発明で用いられる洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、又はこれらの混合物である。自動食器洗浄のために極めて好ましいのは、現在市販されている種類及び改善された種類を包含する、アミラーゼ及び／又はプロテアーゼであり、この改善された種類は、漂白剤とより適合性があるが、漂白剤によるある程度の非活性化の受け易さは残る。

本明細書のＡＤＤ組成物は１以上の洗剤酵素を含む。ただ一つの洗剤酵素が用いられる場合には、好ましくはそれはデンプン分解酵素である。自動食器洗浄に極めて好ましいのは、タンパク質分解酵素とデンプン分解酵素の混合物である。より具体的には、組み込まれる洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、及びそれらの混合物である。本明細書のＡＤＤ組成物には、他の種類の酵素もまた包含されもよい。酵素は、植物、動物、細菌、真菌及び酵母起源のようないかなる好適な起源であってもよい。しかしながら、それらの選択は、活性洗剤、ビルダーに対する安定性、ｐＨ活性及び／又は安定性の最適条件、熱安定性などのようないくつかの要因によって決定される。この点から、細菌性アミラーゼ及びプロテアーゼ、真菌性セルラーゼなど、細菌又は真菌性酵素が好ましい。

本発明は、特定の好ましい実施形態において、洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを利用することができる。便利な絶対的安定性の基準点は、ノボノルディスク社（Novo Nordisk A/S）より入手可能な１９９３年の商業用途におけるターマミル（TERMAMYL（登録商標））の安定性であり、その基準点に対して、本発明のこれらの好ましい実施形態に用いられるアミラーゼは測定可能な改善を示す。このターマミル（TERMAMYL（登録商標））アミラーゼは、「参照アミラーゼ」であり、それ自体本発明のＡＤＤ（自動食器洗浄用洗剤）組成物中での使用に適している。本明細書の更により好ましいアミラーゼは、「安定性強化」アミラーゼであるという特徴を共有し、少なくとも以下に挙げるものの内の１つ以上についての測定可能な改善を特徴とするが、それらは：酸化安定性、例えばｐＨ９〜１０の緩衝溶液中の過酸化水素／テトラアセチルエチレンジアミンへの酸化安定性；熱安定性、例えば、約６０℃のような一般的洗浄温度における熱安定性；又はアルカリ安定性、例えばｐＨ約８〜約１１におけるアルカリ安定性であり、すべてが、上記に同定された参照アミラーゼに対して測定される。本明細書の好ましいアミラーゼは、より挑戦的な参照アミラーゼに対して更なる改善を示すことができ、後者の参照アミラーゼは前駆体アミラーゼのいずれかにより説明されるが、本発明内の好ましいアミラーゼは、その前駆体アミラーゼの変異体である。こうした前駆体アミラーゼは、それ自体が自然のものであっても、又は遺伝子工学の生成物であってもよい。当該技術が開示した技術試験のいかなるものを使用しても安定性を測定することができる。ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９４／０２５９７に開示されている論及を参照のこと、論及そのものとその中で参照されている文書は、参考として本明細書に組み入れられる。

（自動食器洗浄用洗剤添加物質）：
本組成物に包含される洗浄成分又は添加剤は、清浄性能、清浄化される基材の処置を援助する若しくは強化する、又は組成物の審美性を高めるように策定された１以上の物質を包含することができる。それらは組成物の形態に基づいて、即ち組成物が液体、ペースト（半固体）、又は固体形態（本組成物のための錠剤及び好ましい顆粒形態を包含する）のいずれの形態として販売されるかに基づいて更に選択される。本発明の組成物にまた包含され得る添加剤は、それらの従来技術で確立された使用濃度（一般に添加剤物質は合計で組成物の約１重量％〜約９０重量％、好ましくは約５重量％〜約７５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約５０重量％を構成する）で、洗剤界面活性剤、漂白剤添加物質、ｐＨ調整物質、キレート剤、分散剤ポリマー、物質ケア剤、泡抑制剤、又はこれらの混合物を包含する。このような洗剤添加物質の具体例としては、漂白剤触媒、漂白剤活性化剤、低発泡性非イオン性界面活性剤、キレート剤、泡抑制剤、分散剤ポリマー、カラースペックル、シルバーケア、さび止め及び／又は耐食剤、染料、充填剤、殺菌剤、アルカリ性供給源、ヒドロトロープ、酸化防止剤、酵素安定剤、可溶化剤、担体、加工助剤、顔料、ｐＨ制御剤、及び液体製剤のためには溶媒等が挙げられる。これらの洗剤添加物質は、トリン（Trinh）らの米国特許第６，１４３，７０７号に詳細に記載されており、これは参考として本明細書に組み入れられる。特に好ましい洗剤添加物質は、この後に詳細に記述するように界面活性剤及び酵素安定剤である。

Claims

自動食器洗浄用洗剤組成物であって、これが：
（ａ）５０重量％〜９９重量％の、２６０℃未満の沸点及び少なくとも３のＣｌｏｇＰを有するブルーミング香料成分と、０．５重量％〜１０重量％の、２６０℃を超える沸点及び少なくとも３のＣｌｏｇＰを有し、且つシトラタール、ハバノリド、イオノンβ、ネオブテノン、クロナール、シクラブート、及びネクタリルから成る群から選択される塩基マスキング香料成分とを含む０．０１重量％〜５重量％のブルーミング香料組成物であって、少なくとも５つの異なるブルーミング香料成分を含むブルーミング香料組成物；
（ｂ）０．１重量％〜７０重量％の過酸化水素供給源、又は０．１重量％〜５．０重量％の塩素を供給するのに十分な量の塩素漂白剤；
（ｃ）０．００１重量％〜６重量％の、プロテアーゼ、アミラーゼ、及びこれらの混合物から成る群から選択される洗剤酵素；
（ｄ）１０重量％〜７５重量％の洗剤ビルダー；並びに
（ｅ）洗剤界面活性剤、漂白剤添加物質、ｐＨ調整物質、キレート剤、分散剤ポリマー、物質ケア剤、泡抑制剤、及びこれらの混合物から成る群から選択される自動食器洗浄用洗剤添加物質
を含むことを特徴とする自動食器洗浄用洗剤組成物。
前記ブルーミング香料組成物が、２６０℃未満の沸点及び３未満のＣｌｏｇＰを有する遅効性ブルーミング香料成分をさらに包含し、遅効性ブルーミング成分に対するブルーミング香料成分の重量比が、少なくとも１．１である請求項１に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
前記ブルーミング香料成分が、アロオシメン、アリルシクロヘキサンプロピオネート、アリルヘプタノエート、トランス−アネトール、ベンジルブチレート、カンフェン、カジネン、カルバクロール、シス−３−ヘキセニルチグレート、シトロネロール、シトロネリルアセテート、シトロネリルニトリル、シトロネリルプロピオネート、シクロヘキシルエチルアセテート、デシルアルデヒド（カプルアルデヒド）、δ−ダマスコーン、ジヒドロミルセノール、ジヒドロミルセニルアセテート、３，７−ジメチル−１−オクタノール、ジフェニルオキシド、フェンチルアセテート（１，３，３−トリメチル−２−ノルボルナニルアセテート）、ゲラニルアセテート、ゲラニルホルメート、ゲラニルニトリル、シス−３−ヘキセニルイソブチレート、ヘキシルネオペンタノエート、ヘキシルチグレート、α−イオノン、イソボルニルアセテート、イソブチルベンゾエート、イソノニルアセテート、イソノニルアルコール（３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノール）、イソプレギルアセテート、ラウリンアルデヒド、ｄ−リモネン、リナリルアセテート、ロリシア、リモレン、（−）−Ｌ−メンチルアセテート、メチルカビコール（エストラゴール）、メチル−ｎ−ノニルアセトアルデヒド、メチルオクチルアセトアルデヒド、β−ミルセン、ネリルアセテート、ノニルアセテート、ノナイルアルデヒド（Nonaylaldehyde）、ｐ−シメン、α−ピネン、β−ピネン、α−テルピネン、γ−テルピネン、テルピネオーレン、α−ターピニルアセテート、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、２−ウンデセナール、ヴァードックス（ｏ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート）、及びヴァーテネックス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート）、及びこれらの混合物から成る群から選択される請求項１又は２に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
前記遅効性ブルーミング香料成分が、アリルアミルグリコレート、アリルカプロエート、アミルアセテート（ｎ−ペンチルアセテート）、アミルプロピオネート、ｐ−アニスアルデヒド、アニシックアルデヒド、アニソール、ベンズアルデヒド（ベンゼンカルボキサルデヒド）、ベンジルアセテート、ベンジルアセトン、ベンジルアルコール、ベンジルホルメート、ベンジルプロピオネート、β−γ−ヘキセノール（２−ヘキセン−１−オール）、（＋）−カンファー、（＋）−カルボン、Ｌ−カルボン、シンナミックアルコール、シンナミルホルメート、シス−ジャスモン、シス−３−ヘキセニルアセテート、シトラール（ネラール）、クミンアルコール、クミンアルデヒド、シクラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、ジメチルベンジルカルビノール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルアセテート、アセト酢酸エチル、エチルアミルケトン、エチルベンゾエート、エチルブタノエ−ト、エチルブチレート、エチル−２−メチルブチレート、エチル−２−メチルペンタノエート、３−ノナノン（エチルヘキシルケトン）、エチルフェニルアセテート、ユーカリプトール、オイゲノール、フェンキルアルコール、フロールアセテート（トリシクロデセニルアセテート）、フルテン（トリシクロデセニルプロピオネート）、γ−ノナラクトン、トランス−ゲラニオール、シス−３−ヘキセンー１−オール／リーフアルコール、ヘキシルアセテート、ヘキシルホルメート、ヒドラトピックアルコール、ヒドロキシシトロネラール、インドール（２，３−ベンゾピロール）、イソアミルアルコール、イソプロピルフェニルアセテート、イソプレゴール、イソキノリン（ベンゾピリジン）、リグストラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルボキサルデヒド）、リナロール、リナロールオキシド、メントン、４−メチルアセトフェノン、メチルペンチルケトン、メチルアンスラニレート、メチルベンゾエート、メチルフェニルカルビニルアセテート（α−メチルベンジルアセテート）、メチルオイゲノール（オイゲニルメチルエーテル）、メチルヘプテノン（６−メチル−５−ヘプテン−２−オン）、メチルヘプチンカーボネート（メチル２−オクチノエート）、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルパンプルムース（１，１−ジメトキシ−２，２，５−トリメチル−４−ヘキセン）、メチルサリチレート、ジメチルアンスラニレート、ネロール、δ−ノナラクトン、γ−オクタラクトン、２−オクタノール、オクチルアルデヒド（カプリル酸アルデヒド）、ｐ−クレゾール、ｐ−クレジルメチルエーテル、アセトアニソール、２−フェノキシエタノール、フェニルアセトアルデヒド、２−フェニルエチルアセテート、フェネチルアルコール、フェニルエチルジメチルカルビノール（ベンジル−ｔ−ブタノール）、プレニルアセテート、プロピルブタノエート、（＋）−プレゴン、ローズオキサイド、サフロール、４−テルピネノール、α−テルピネオール、テルピノレン（α−テルピネオール）、トリプラール（２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−１−カルボキサルデヒド）、ベラトロール（１，２−ジメトキシベンゼン）、ビオリフ、及びベリディン（Veridine）（フェニルアセトアルデヒドジメチルアセタール）から成る群から選択される請求項２又は３に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
前記ブルーミング香料成分が、β−ピネン、シトロネロール、シトロネリルアセテート、デシルアルデヒド、δ−ダマスコーン、ジヒドロミルセノール、ゲラニルニトリル、ｄ−リモネン、ロリシア、リモレン、メチルノニルアセトアルデヒド、ｐ−シメン、テルピネオーレン、ヴァードックス、及びテトラヒドロリナロールから成る群から選択される請求項１ないし４のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
過酸素漂白剤及びリン酸塩ビルダー含む請求項１ないし５のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
４０％〜７５％の水を含む液体又はゲルの形態である、請求項１ないし６のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物。
家庭用自動食器洗浄機において食器を洗浄する方法であって、自動食器洗浄機において、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の自動食器洗浄用洗剤組成物を含む水溶液バスにより汚れた食器を処理することを含むことを特徴とする方法。