ES2287270T3 - Composiciones para lavavajillas automaticos que comprenden un perfume floral e ingredientes enmascarantes basicos. - Google Patents

Abstract

Una composición detergente para lavavajillas automáticos en forma de un líquido o gel que comprende de 10% a 90% de agua que comprende, en peso: (a) de 0, 01% a 5% de una composición de perfume floral que comprende de 50% a 99%, preferiblemente al menos 55%, con máxima preferencia al menos 60%, de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260 °C y un ClogP de al menos 3, comprendiendo dicha composición de perfume al menos 5 ingredientes de perfume floral diferentes, y de 0, 5% a 10%, preferiblemente de 2% a 7%, de ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos que tienen un punto de ebullición de más de 260 °C y un ClogP de al menos 3; (b) una cantidad eficaz de un agente blanqueante y una enzima detergente, en donde la enzima detergente se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en proteasas, amilasas, y mezclas de las mismas; (c) de 10% a 75% de un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente un agente reforzante de la detergencia de tipo fosfato; y (d) material adyuvante detergente para lavavajillas automáticos seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo detergente, material adyuvante blanqueador, material regulador del pH, agente quelante, polímero dispersante, agente para el cuidado de materiales, supresor de las jabonaduras, y mezclas de los mismos.

Description

Composiciones para lavavajillas automáticos que comprenden un perfume floral e ingredientes enmascarantes básicos.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en forma de líquido o gel que comprenden un agente blanqueante y una enzima detergente. Más en particular, la invención abarca detergentes para lavavajillas automáticos que comprenden una composición de perfume floral que contiene ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume que enmascaran olores básicos del agente blanqueante y la enzima detergente. Se incluyen métodos preferidos para el lavado de vajilla, cubertería y cristalería.

Antecedentes de la invención

En las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos (ADD) se han utilizado tradicionalmente aditivos reforzantes de la detergencia, tensioactivos, alcalinidad y sustancias químicas blanqueadoras para favorecer la eliminación de suciedad de los platos, la antirredeposición de suciedad y obtener ventajas para evitar la formación de manchas. Sin embargo, los álcalis fuertes, como el hidróxido sódico y blanqueadores, tales como el hipoclorito, pueden ser dañinos o dejar una película sobre los vasos, la vajilla o los artículos de plata. Por tanto, se han desarrollado composiciones ADD más suaves. Estas utilizan una fuente de peróxido de hidrógeno, opcionalmente con un activador del blanqueador o catalizador. Además, pueden añadirse enzimas tales como enzimas amilolíticas comerciales (por ejemplo, TERMAMYL®, comercializado por Novo Nordisk S/A) para proporcionar algunas ventajas de eliminación de manchas feculosas. Las ADDs que contienen amilasa de forma típica proporcionan un pH de la solución de lavado durante el uso algo más moderado y pueden eliminar manchas feculosas al tiempo que evitan proporcionar grandes equivalentes en peso de hidróxido sódico sobre una base por gramo de producto. Las proteasas a veces se añaden a las composiciones ADD para mejorar la capacidad limpiadora de manchas de origen proteico. Sin embargo, los agentes blanqueantes, especialmente los blanqueadores a base de hipoclorito, y las enzimas tienen fuertes olores básicos que pueden ser difíciles de enmascarar o encubrir con composiciones de perfume. Esto es especialmente cierto en las composiciones en forma de líquido, gel y pasta donde los agentes blanqueantes y las enzimas pueden más fácilmente degradar o reaccionar con otros ingredientes de la composición y producir malos olores.

Técnica anterior

En US-6.143.707, concedida a Trinh y col. el 7 de noviembre de 2000, se describen composiciones detergentes para lavavajillas automáticos que comprenden composiciones de perfume floral que contienen ingredientes de perfume floral y, opcionalmente, ingredientes de perfume floral de acción retardada e ingredientes de perfume no floral. Las composiciones pueden también contener agentes blanqueantes y enzimas detergentes.

La patente US-5.089.162, concedida a Rapisarda y col. el 18 de febrero de 1992, describe composiciones limpiadoras que contienen colorante amarillo estable frente al blanqueador y un agente blanqueante clorado o un blanqueador liberador de oxígeno. Las composiciones pueden ser detergentes para lavavajillas automáticos y preferiblemente tienen un aroma de tipo limón. Se describen varios ingredientes de perfume y composiciones de perfume.

Sumario de la invención

Ahora se ha descubierto que las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos que comprenden composiciones de perfume floral, una cantidad eficaz de un agente blanqueante y enzima detergente y aditivo reforzante de la detergencia pueden ser formuladas para proporcionar ventajas de limpieza y de eliminación de manchas (por ejemplo, eliminación de manchas de té) y al mismo tiempo también una señal positiva de aroma al consumidor durante el uso.

De forma general, la presente invención abarca composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en forma de un líquido o gel que comprenden de 10% a 90% de agua y que comprenden, en peso:

(a)

de 0,01% a 5% de una composición de perfume floral que comprende de 50% a 99% de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3, en donde dicha composición de perfume comprende al menos 5 diferentes ingredientes de perfume floral, y de 0,5% a 10% de ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos que tienen un punto de ebullición de más de 260ºC y un ClogP de al menos 3;

(b)

una cantidad eficaz de un agente blanqueante y enzima detergente;

(c)

de 10% a 75% de un aditivo reforzante de la detergencia; y

(d)

material adyuvante detergente para lavavajillas automáticos seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo detergente, material adyuvante blanqueador, material regulador del pH, agente quelante, polímero dispersante, agente para el cuidado de materiales, supresor de las jabonaduras, y mezclas de los mismos.

Las composiciones anteriores proporcionan mayores efectos de perfume al enmascarar los olores básicos del agente blanqueante y la enzima detergente en la composición proporcionando al mismo tiempo una agradable fragancia en la zona circundante al lavavajillas automático durante el uso. Los ingredientes de la composición de perfume son también seleccionados para minimizar el olor residual en los artículos de vajilla, cubertería y cristalería lavados.

La presente invención también abarca métodos de limpieza; más especialmente, un método para lavar vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas automático doméstico, que comprende tratar la vajilla, cubertería y cristalería sucias en un lavavajillas automático con un baño acuoso que comprende la composición según se ha descrito anteriormente.

Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizados en esta memoria se expresan como porcentaje en peso, salvo que se indique lo contrario.

Descripción detallada de la invención

Las composiciones para lavavajillas automáticos de la presente invención comprenden una composición de perfume floral, una cantidad eficaz de agente blanqueante o enzima detergente, o mezclas de los mismos, un aditivo reforzante de la detergencia y otro material adyuvante detergente, como se describe más adelante con más
detalle.

Las cantidades de los ingredientes esenciales pueden variar dentro de un amplio intervalo, aunque las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos preferidas en la presente invención (que tienen un pH en solución acuosa al 1% de 7 a 12, más preferiblemente de 8 a 11,5, especialmente de 8,5 a 11,3) son las que comprenden: de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,05% a 3%, y más preferiblemente de 0,10% a 2%, de una composición de perfume floral; de 10% a 75%, preferiblemente de 15% a 50%, de aditivo reforzante de la detergencia; una cantidad eficaz de agente blanqueante y enzima detergente; y material adyuvante detergente. Las composiciones preferidas también comprenden de 0,0001% a 1%, preferiblemente de 0,001% a 0,1%, de un catalizador del blanqueador (los catalizadores de cobalto más preferidos, útiles en la presente invención para agentes blanqueantes de tipo peróxido de hidrógeno, están presentes de 0,003% a 0,01%); de 0,1% a 40%, preferiblemente de 0,1% a 20%, de un silicato soluble en agua; y de 0,1% a 20%, preferiblemente de 0,1% a 10%, de un tensioactivo no iónico poco espumante. Las realizaciones totalmente formuladas de forma típica también comprenden de 0,1% a 15% de un dispersante polimérico y de 0,01% a 10% de un quelante. Pueden estar presentes otros ingredientes adyuvantes.

Las composiciones de la presente invención están en forma de líquidos o geles y contienen de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80%, más preferiblemente de 40% a 75%, de agua. Dada la reactividad de los agentes blanqueantes y enzimas en estas composiciones y el potencial de generación de mal olor, las ventajas proporcionadas por la presente composición de perfume floral que contiene ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos son generalmente mayores en estas composiciones.

La expresión "cantidad eficaz" en la presente memoria se refiere a una cantidad que es suficiente, independientemente de las condiciones de ensayo comparativas utilizadas, para mejorar la limpieza de una superficie manchada. De forma análoga, la expresión "cantidad catalíticamente eficaz" se refiere a una cantidad de catalizador del blanqueador que contiene metal que es suficiente, independientemente de las condiciones de ensayo comparativas utilizadas, para mejorar la limpieza de la superficie manchada. En el lavado en lavavajillas automáticos, la superficie puede ser, por ejemplo, una taza de porcelana con manchas de té o platos manchados con manchas feculosas simples o manchas de alimentos más complejas. Las condiciones de prueba variarán, dependiendo del tipo de aparato de lavado utilizado y los hábitos del usuario. Lógicamente, el rendimiento de los blanqueadores y enzimas se verá afectado por estas consideraciones pudiendo ajustarse de forma adecuada los niveles utilizados en las composiciones detergentes y limpiadoras totalmente formuladas.

Composición de perfume floral

Las composiciones de perfume floral, como las descritas en la presente memoria, se pueden formular en composiciones detergentes para lavavajillas automáticos y proporcionar una percepción significativamente mejor al consumidor que las composiciones de perfume no floral que no contienen una cantidad sustancial de ingredientes de perfume floral. Adicionalmente, el perfume residual no es deseable en muchas superficies, incluyendo platos, vasos y cubiertos, especialmente aquellos hechos de plástico, caucho y silicona.

Un ingrediente floral de perfume se caracteriza por su punto de ebullición (P.E). y su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre sus concentraciones de equilibrio en octanol y en agua. Los ingredientes de perfume preferidos en esta invención tienen un P.E., determinado a la presión normal convencional de 0,10 MPa (760 mm Hg), de 260ºC o inferior, preferiblemente de menos de 255ºC y más preferiblemente de menos de 250ºC, y un coeficiente de reparto octanol/agua P de 1.000 o superior. Dado que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume preferidos en la presente invención tienen valores elevados, resulta más conveniente expresarlos como su logaritmo en base 10, logP. Así los ingredientes de perfume preferidos de esta invención tienen un logP a 25ºC de 3 o superior.

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Los puntos de ebullición de muchos compuestos de perfume se pueden encontrar en las siguiente fuentes:

Base de datos de las propiedades de los compuestos orgánicos Versión CD-ROM. 5,0

CRC Press

Boca Raton, Florida

Flavor and Fragrance - 1995

Aldrich Chemical Co.

Milwaukee, Wisconsin

STN database/on-line

Design Institute of for Physical Property Data

American Institute of Chemical Engineers

STN database/on-line

Beilstein Handbook of Organic Chemistry

Beilstein Information Systems

Perfume and Flavor Chemicals

Steffen Arctander

vols. I, II - 1969

Si no se indica nada, se pueden estimar los puntos de ebullición a 760 mm de los ingredientes de perfume. Los siguientes programas informáticos son útiles para estimar estos puntos de ebullición:

MPBPVP Versión 1.25 © 1994-96 Meylan

Syracuse Research Corporation (SRC)

Syracuse, Nueva York

ZPARC

ChemLogic, Inc.

Cambridge, Massachusetts

Se ha publicado el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de ellos junto con menciones a la documentación original. Sin embargo, los valores de logP se calculan más fácilmente mediante el programa Pamona Med Chem/Daylight "CLOGP", Versión 4.42 comercializada por Biobyte Corporation, Claremont, California. Este programa también incluye valores logP experimentales si están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos moleculares de Hansch y Leo (ver, A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990, incorporado como referencia en la presente memoria). El método de fragmentos moleculares está basado en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y los enlaces químicos. Los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más utilizadas para esta propiedad fisicoquímica, son preferibles a los valores experimentales logP a la hora de seleccionar los ingredientes de perfume útiles para la presente invención.

Por lo tanto, cuando se usa una composición de perfume que está compuesta de ingredientes que tienen un P.E. de 260ºC o iinferior y un ClogP, o un logP experimental, de 3 o superior, en una composición detergente para lavavajillas automáticos, el perfume es muy efusivo y muy perceptible cuando se utiliza el producto.

La Tabla 1 proporciona algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume floral, útiles en las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos de la presente invención. Las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen al menos 5 ingredientes de perfume floral diferentes, preferiblemente al menos 6 ingredientes de perfume floral diferentes, más preferiblemente al menos 7 ingredientes de perfume floral diferentes e incluso más preferiblemente al menos 8 ó 9 o incluso 10 o más ingredientes de perfume floral diferentes. Además, las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen al menos 50% en peso de ingredientes de perfume floral, preferiblemente al menos 55% en peso de ingredientes de perfume floral y más preferiblemente al menos 60% en peso de ingredientes de perfume floral. Las composiciones de perfume floral de la presente invención no deberían contener preferiblemente ningún ingrediente individual floral a un nivel que proporcionase, en peso, más de 2% de ese ingrediente respecto a la composición para el lavado de vajillas, más preferiblemente no más de 1,5%, y aún más preferiblemente no más de 0,5%, de la composición para el lavado de vajillas.

La composición de perfume por sí misma preferiblemente no debería contener más de 60% de cualquiera de los ingrediente de perfume individuales.

Los ingredientes de perfume más comunes derivados de fuentes naturales están compuestos por multitud de componentes. Por ejemplo, los terpenos de naranja contienen aproximadamente 90% a aproximadamente 95% de d-limoneno, aunque también contienen otros muchos componentes minoritarios.Cuando cada uno de estos materiales se utiliza en la formulación de las composiciones de perfume floral de la presente invención, se cuenta como un ingrediente para los fines de definición de la invención. Las reproducciones sintéticas de dichos ingrediente de perfume naturales también están compuestas de una multitud de componentes y se cuentan como un ingrediente para los fines de definición de la invención.

La composición de perfume floral de la presente invención puede opcionalmente contener ingredientes de perfume "floral de acción retardada". Los ingredientes de perfume floral de acción retardada opcionales de esta invención tienen un P.E., medido a la presión estándar normal, de 260ºC o inferior, preferiblemente de menos de 255ºC; y más preferiblemente de menos de 250ºC, y un logP o ClogP de menos de 3. Por tanto, si una composición de perfume está compuesta de algunos ingredientes florales preferidos y algunos ingredientes de perfume floral de acción retardada, cuando se utiliza el producto el efecto de perfume es más duradero. La Tabla 2 muestra algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume floral de acción retardada opcionales útiles en las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos de la presente invención. Los ingredientes de perfume floral de acción retardada se utilizan fundamentalmente en aplicaciones donde el agua se evaporará, liberando así el perfume.

Cuando se utilizan ingredientes de perfume floral de acción retardada junto con los ingredientes de perfume floral en las composiciones de perfume floral de la presente invención, la relación de peso entre los ingredientes de perfume floral y los ingredientes de perfume floral de acción retardada es de forma típica de al menos 1,1, preferiblemente de al menos 1,5 y más preferiblemente de al menos 2. Las composiciones de perfume floral preferiblemente contienen al menos 55% en peso de la combinación de ingredientes de perfume floral e ingredientes de perfume floral de acción retardada, preferiblemente al menos 60% en peso de la combinación de ingredientes de perfume, más preferiblemente al menos 70% en peso de la combinación de ingredientes de perfume, e incluso más preferiblemente al menos 80% en peso de la combinación de ingredientes de perfume. Cuando se utilizan algunos ingredientes de perfume floral de acción retardada opcionales junto con los ingredientes de perfume floral en las composiciones de perfume floral, las composiciones de perfume floral de la presente invención contienen al menos 5 ingredientes de perfume floral diferentes y 2 ingredientes de perfume floral de acción retardada diferentes, preferiblemente al menos 6 ingredientes de perfume floral diferentes y 3 ingredientes de perfume floral de acción retardada diferentes, y más preferiblemente al menos 7 o más ingredientes de perfume floral diferentes.

En la técnica del perfume, algunos materiales auxiliares que no tienen olor o un olor muy bajo se utilizan, p. ej., como disolventes, diluyentes, extensores o fijadores. Algunos ejemplos no limitativos de estos materiales son alcohol etílico, carbitol, dipropilenglicol, ftalato de dietilo, citrato de trietilo, miristato de isopropilo y benzoato de bencilo. Estos materiales se utilizan para, por ejemplo, disolver o diluir algunos ingredientes de perfume sólidos o viscosos para, por ejemplo, mejorar la manipulación y/o formulación. Estos materiales son útiles en las composiciones de perfume floral, pero no se tienen en cuenta en el cálculo de los límites para definir/formular las composiciones de perfume floral de la presente invención.

Los ingredientes que no son de perfume floral son aquellos que tienen un P.E. de más de 260ºC. En la Tabla 3 se presentan algunos ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume no floral que tienen un ClogP de menos de 3. En ciertas composiciones detergentes para lavavajillas automáticos pueden utilizarse algunos ingredientes de perfume no floral en pequeñas cantidades para, por ejemplo, mejorar el olor general del perfume.

Las composiciones de perfume floral de la presente invención también comprenden de 0,5% a 10%, preferiblemente de 1% a 9%, más preferiblemente de 1,5% a 8%, y con máxima preferencia de 2% a 7%, de ingredientes de perfume no floral que tienen un P.E. de más de 260ºC y que tienen un ClogP de al menos 3. Estos ingredientes son especialmente eficaces para enmascarar olores básicos de agentes blanqueantes y enzimas detergentes. Cuando se utilizan a niveles bajos en la presente invención, se obtiene una composición de perfume floral mejorada que enmascara mejor los olores alcalinos y minimiza el perfume residual sobre la vajilla, cubertería y cristalería. La Tabla 4 presenta algunos ejemplos no limitativos de dichos ingredientes de perfume enmascarantes de los olores básicos.

En las siguientes tablas, los puntos de ebullición medidos se han extraído de las fuentes anteriormente mencionadas.

Los puntos de ebullición estimados son un promedio de los determinados con los programas informáticos antes mencionados.

El ClogP predicho a 25ºC se determinó mediante el siguiente programa de ordenador:

Panoma MedChem/Daylight ClogP V. 4.42

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TABLA 1 Ejemplos de ingredientes de perfume floral

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TABLA 2 Ejemplos de ingredientes de "perfume floral de acción retardada"

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TABLA 3 Ejemplos de ingredientes de perfume "no floral" que tienen un ClogP de menos de aproximadamente 3

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TABLA 4 Ejemplos de ingredientes de perfume "enmascarante de los olores básicos"

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Perfumes adecuados para usar en las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos se pueden formular a partir de ingredientes de fragancia conocidos y con el propósito de aumentar la compatibilidad ambiental, el perfume está preferiblemente prácticamente exento de materiales de fragancia halogenados y nitroalmizcles.

Las composiciones de esta invención pueden contener una cantidad efectiva de diversas partículas de perfume encapsuladas activadas por la humedad como ingrediente opcional. Estas se describen en detalle en US-6.143.707. Las partículas encapsuladas actúan como vehículos protectores y reducen la pérdida de perfume antes del uso. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, complejos de inclusión de ciclodextrina/perfume, microcápsulas de perfume en matriz celular de polisacárido y similares. La encapsulación de perfume minimiza la difusión y la pérdida de ingredientes de perfume floral volátiles. El perfume se libera cuando se mojan los materiales para proporcionar una agradable señal olfativa durante el uso. Se prefieren especialmente los complejos de inclusión de ciclodextrina.

Los vehículos de perfume protector activados con la humedad opcionales permiten el uso de niveles menores de perfume en las composiciones detergentes de la presente invención debido a la pérdida reducida del perfume durante la fabricación y el uso. Debido a la pérdida mínima de ingredientes volátiles en las composiciones de perfume floral, las composiciones de perfume que incorporan vehículo de perfume protector activado con la humedad pueden contener menos ingredientes de perfume floral que las utilizadas en forma libre no encapsulada. Las composiciones de perfume encapsuladas y/o en forma de complejo contienen de forma típica al menos 20%, preferiblemente al menos 30%, y más preferiblemente al menos 40%, ingredientes de perfume floral. De forma opcional, pero preferiblemente, las composiciones que contienen perfume encapsulado y/o en forma de complejo también comprenden perfume libre para proporcionar a los consumidores una señal olfativa positiva antes de utilizar la composición.

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Agente blanqueante

Los agentes blanqueantes útiles en la presente invención incluyen tanto ingredientes blanqueadores basados en peróxido de hidrógeno como en cloro.

Las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos que contienen agentes blanqueantes clorados se describen en detalle en US-4.714.562, concedida a Roselle y col. el 22 de diciembre de 1987, y US-4.917.812, concedida a Cilley el 17 de abril de 1990.

Las composiciones de la invención pueden contener una cantidad de un ingrediente blanqueador clorado suficiente para proporcionar a la composición preferiblemente de 0,1% a 5,0%, con máxima preferencia de 0,5% a 3,0%, de cloro disponible basado en el peso de la composición detergente.

Los métodos para determinar el "cloro disponible" en las composiciones que incorporan materiales blanqueadores clorados son bien conocidos en la técnica. El cloro disponible es el cloro que puede ser liberado mediante acidificación de una solución acuosa de iones hipoclorito (o un material que pueda formar iones hipoclorito en solución acuosa) y al menos una cantidad molar equivalente de iones cloruro. Se conocen numerosos materiales que proporcionan cloro disponible.

Se conocen numerosos materiales blanqueadores clorados tales como los descritos en Mizuno, W.G., "Dishwashing", Detergency: Theory and Test Methods, Surfactant Science Series, volumen 5, parte III, páginas 872-878. Los materiales blanqueadores clorados útiles en las composiciones de la invención incluyen hipocloritos de metal alcalino, hipocloritos de productos de adición y compuestos de N-cloro que habitualmente contienen un radical orgánico. Los compuestos de N-cloro se caracterizan habitualmente por tener un doble enlace en el átomo adyacente a un nitrógeno trivalente y un cloro (Cl^{+}) unido al nitrógeno que intercambia fácilmente con H^{+} o M^{+} (donde M^{+} es un ion de metal común tal como Na^{+}, K^{+}, etc.), para liberar HOCl u OCl^{-} en la hidrólisis.

Los compuestos de hipoclorito de metal alcalino preferidos útiles en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen hipoclorito de sodio, hipoclorito de potasio e hipoclorito de litio. Aunque son conocidos como materiales blanqueadores clorados, los hipocloritos de metal alcalinotérreo tales como los hipocloritos de calcio y los hipoclorito de magnesio no son preferidos para las composiciones de la presente invención debido a la deficiente compatibilidad de los cationes de metal alcalinotérreo con los tensioactivos aniónicos.

Un producto de adición de tipo hipoclorito preferido útil en las composiciones detergentes de esta invención es el fosfato trisódico clorado, que es una sal doble hidratada cristalina de fosfato trisódico e hipoclorito sódico que se prepara cristalizando una mezcla acuosa de hipoclorito sódico, sosa cáustica, fosfato trisódico y fosfato disódico. De forma típica, el fosfato trisódico clorado es comercializado como fosfato trisódico clorado dodecahi-
dratado.

Ejemplos de compuestos de N-cloro útiles como materiales blanqueadores clorados en las presentes composiciones incluyen ácido triclorolisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico, ácido monocloroisocianúrico, 1,3-dicloro-5,5-dimetilhidantoína, 1-cloro-5,5-dimetilhidantoína, N-clorosuccinimida, N-clorosulfamato, N-cloro-p-nitroacetanilida, N-cloro-o-nitroacetanilida, N-cloro-m-nitroacetanilida, N-m-dicloroacetanilida, N-p-dicloroacetanilida, dicloramina-T, N-cloro-propionanilida, N-clorobutiranilida, N-cloroacetanilida, N-o-dicloroacetanilida, N-cloro-p-acetotoluida, N-cloro-m-acetotoluida, N-cloroformanilida, N-cloro-o-acetotoluida, cloramina-T, monocloramina de amonio, cloramina de albúmina, N-clorosulfamida, cloramina B, dicloramina B, di-halo (bromoclorodimetilhidantoína), N,N'-diclorobenzoilen urea, p-toluensulfodicloroamida, tricloromelamina, N-cloroamelina, N,N'-dicloroazodicarbonamida, N-cloroacetil urea, N,N'-diclorobiuret, diciandiamida clorada, y sales de metales alcalinos de los ácidos anteriores e hidratos estables de los compuestos anteriores.

Los materiales blanqueadores clorados especialmente preferidos útiles en las composiciones detergentes de la presente invención son los ácidos cloroisocianúricos y las sales de metales alcalinos de los mismos, preferiblemente sales de potasio y especialmente de sodio de los mismos. Ejemplos de estos compuestos incluyen ácido tricloroisocianúrico, ácido dicloroisocianúrico, dicloroisocianurato sódico, dicloroisocianurato potásico y complejo de tricloro-dicloroisocianurato potásico. El material blanqueador clorado más preferido es el dicloroisocianurato sódico. El dihidrato de este material es especialmente preferido debido a su excelente estabilidad.

Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk Othmer, 4ª ed. (1992, John Wiley & Sons), vol. 4, págs. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)". Estas incluyen las diferentes formas de perborato sódico y percarbonato sódico, incluyendo diferentes formas recubiertas y modificadas. Una "cantidad eficaz" de una fuente de peróxido de hidrógeno es cualquier cantidad capaz de mejorar de forma medible la eliminación de manchas (especialmente de manchas de té) en platos manchados en comparación con una composición sin fuente de peróxido de hidrógeno cuando los platos manchados son lavados por el consumidor en un lavavajillas automático doméstico en presencia de álcali.

Más generalmente, una fuente de peróxido de hidrógeno en la presente invención es cualquier compuesto o mezcla adecuados que en las condiciones de uso del consumidor proporcionan una cantidad eficaz de peróxido de hidrógeno. Los niveles pueden variar ampliamente y habitualmente están en el intervalo de 0,1% a 70%, de forma más típica de 0,5% a 30%, en peso de las composiciones ADD de la presente invención.

La fuente de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente invención puede ser cualquier fuente adecuada, incluyendo el propio peróxido de hidrógeno. Por ejemplo, en la presente invención puede utilizarse perborato, p. ej., perborato sódico (cualquier hidrato pero preferiblemente los monohidratos o tetrahidratos), carbonato sódico peroxihidratado o sales de percarbonato equivalentes, pirofosfato sódico peroxihidratado, urea peroxihidratada o peróxido sódico. También resultan útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (p. ej., OXONE, fabricado por DuPont). El perborato sódico monohidratado y el percarbonato sódico son particularmente preferidos. También pueden utilizarse mezclas de cualquier fuente adecuada de peróxido de hidrógeno.

Un blanqueador de tipo percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de 500 micrómetros a 1.000 micrómetros, en donde no más de 10% en peso de dichas partículas son menores de 200 micrómetros y no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas son mayores de 1.250 micrómetros. Opcionalmente, el percarbonato puede ser recubierto con un silicato, borato o tensioactivos hidrosolubles. El percarbonato es comercializado por diversas empresas tales como FMC, Solvay o Tokai
Denka.

Aunque las composiciones de blanqueo eficaces de la presente invención pueden comprender catalizadores de cobalto y una fuente de peróxido de hidrógeno, las composiciones ADD totalmente formuladas de forma típica también comprenderán otros materiales adyuvantes detergentes para lavavajillas automáticos con el fin de mejorar o modificar el rendimiento. Estos materiales se seleccionan de acuerdo con las propiedades que son necesarias para una composición para lavavajillas automáticos. Por ejemplo, si se desea una baja capacidad de formación de manchas y películas, entonces las composiciones preferidas tienen un nivel de formación de manchas y películas de 3 o menos, preferiblemente de menos de 2, y con máxima preferencia de menos de 1, medido mediante el ensayo convencional de The American Society for Testing and Materials ("ASTM") D3556-85 (reaprobado en 1989) "Standard Test Method for Deposition on Glassware During Mechanical Dishwashing". Si también, por ejemplo, se desea una baja formación de jabonaduras, entonces las composiciones preferidas producen menos de 5,1 cm (2 pulgadas), más preferiblemente menos de 2,5 cm (1 pulgada), de jabonaduras en el fondo del lavavajillas durante las condiciones normales de uso (determinado mediante métodos conocidos tales como, por ejemplo, el descrito en la patente US-5.294.365, concedida a Welch y col. el 15 de marzo de 1994).

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Enzimas detergentes

La expresión "enzima detergente", en la presente memoria, significa cualquier enzima que tenga un efecto de limpieza, de eliminación de manchas o de otra manera beneficioso en una composición ADD. Las enzimas preferidas son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Muy preferidas para su uso en lavavajillas automáticos son las amilasas y/o proteasas, incluyendo los dos tipos comercializados actualmente y los tipos mejorados que, aunque son más compatibles con el blanqueador, son ligeramente susceptibles de desactivar el blanqueador.

Las composiciones ADD de la presente invención comprenden una o más enzimas. Si sólo se utiliza una enzima, preferiblemente es una enzima amilolítica. Muy preferida para su uso en lavavajillas automáticos es una mezcla de enzimas proteolíticas y enzimas amilolíticas. Más generalmente, las enzimas que se desean incorporar incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas y peroxidasas, así como mezclas de las mismas. También se pueden incluir otros tipos de enzimas. Éstas pueden ser de cualquier origen apropiado como, p. ej., vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Sin embargo, su elección dependerá de factores tales como actividad pH y/o estabilidad óptimas, estabilidad térmica, estabilidad frente a detergentes activos, aditivos reforzantes de la detergencia, etc. A este respecto se prefieren las enzimas bacterianas o fúngicas, tales como las amilasas y las proteasas bacterianas y las celulasas
fúngicas.

Las enzimas se incorporan normalmente en las composiciones detergentes de la presente invención a niveles suficientes como para proporcionar una "cantidad eficaz para la limpieza". La expresión "cantidad eficaz para la limpieza" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir una limpieza, eliminación de manchas o efecto de eliminación de suciedad en sustratos tales como tejidos, platos y bandejas y similares. Dado que las enzimas son materiales catalíticos, estas cantidades pueden ser muy pequeñas. En la práctica, en las preparaciones comerciales actuales las cantidades típicas son hasta 5 mg en peso, de forma más típica de 0,01 mg a 3 mg, de enzima activa por gramo de la composición. Dicho de otra manera, las composiciones de la presente invención comprenderán de forma típica de 0,001% a 6%, preferentemente de 0,01% a 1%, en peso de una preparación enzimática comercial. Las enzimas proteasas están normalmente presente en dichas preparaciones comerciales a niveles suficientes como para proporcionar de 0,005 a 0,1 unidades Anson (AU; del inglés, Anson unit) de actividad por gramo de composición. Para los fines de lavavajillas automáticos puede ser deseable aumentar el contenido de enzima activa de las preparaciones comerciales para minimizar la cantidad total de materiales no catalíticamente activos suministrada y mejorar así los resultados de formación de manchas/películas.

Ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus que tiene una actividad máxima en el intervalo de pH de 8 a 12, desarrollada y comercializada por Novo Industries A/S como ESPERASE®. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente GB-1.243.784 de Novo. Las enzimas proteolíticas adecuadas para eliminar manchas de origen proteico comerciales incluyen las comercializadas con los nombres ALCALASE® y SAVINASE® por Novo Industries A/S (Dinamarca). Otras proteasas incluyen la proteasa A (ver EP-130.756, publicada el 9 de enero de 1985) y la proteasa B (ver EP-130.756, Bott y col., publicada el 9 de enero de
1985).

Una proteasa especialmente preferida, mencionada como "proteasa D", se describe en US-5.679.630, Baeck, y col., y US-5.677.272, Ghosh y col.

Las amilasas adecuadas en la presente invención incluyen, por ejemplo, las \alpha-amilasas descritas en la patente GB-1.296.839 (Novo).

Es conocido el uso de la ingeniería de enzimas (por ejemplo, amilasas con estabilidad mejorada) para mejorar la estabilidad, por ejemplo, la estabilidad oxidativa. Ver, por ejemplo, J.Biological Chem., vol. 260, nº 11, junio 1985, págs. 6518-6521. La expresión "amilasa de referencia" se refiere a una amilasa convencional dentro del ámbito del componente amilasa de esta invención. Además, las amilasas con estabilidad mejorada, también dentro de la invención, son de forma típica comparadas con estas "amilasas de referencia".

La presente invención, en ciertas realizaciones preferidas, puede utilizar amilasas con estabilidad mejorada en detergentes, especialmente una estabilidad oxidativa mejorada. Un producto de referencia de estabilidad absoluta adecuado frente al cual las amilasas utilizadas en estas realizaciones preferidas de la presente invención presentan una mejora medible es TERMAMYL®, en el mercado desde 1993 y comercializada por Novo Nordisk A/S. Esta amilasa TERMAMYL® es una "amilasa de referencia" y resulta adecuada para usar en las composiciones ADD (Automatic Dishwashing Detergent) de la invención. Las amilasas aún más preferidas en la presente invención comparten la característica de ser amilasas "con estabilidad mejorada" caracterizadas, como mínimo, por una mejora medible en uno o más de los siguientes aspectos: estabilidad oxidativa, p. ej., al peróxido de hidrógeno/tetraacetilendiamina en solución tamponada a pH 9-10; estabilidad térmica, p. ej., a las temperaturas habituales de lavado, tales como 60ºC; o estabilidad en medio alcalino, p. ej., a un pH de 8 a 11, medida respecto a la amilasa de referencia anteriormente identificada. Las amilasas preferidas en la presente invención pueden presentar otras mejoras frente a amilasas de referencia más complejas, estando estas últimas amilasas de referencia ilustradas mediante cualquiera de las amilasas precursoras de las cuales son variantes las amilasas preferidas dentro de la invención. Tales amilasas precursoras pueden ser naturales o producto de la ingeniería genética. La estabilidad se puede medir utilizando cualquiera de los ensayos técnicos conocidos en el estado de la técnica. Ver las referencias descritas en WO 94/02597, estando este documento y los documentos mencionados en el mismo incorporados como referencia.

En general, las amilasas con estabilidad mejorada de acuerdo con las realizaciones preferidas de la invención pueden obtenerse de Novo Nordisk A/S o de Genencor International.

Las amilasas preferidas de la presente invención tienen en común el ser derivadas mediante mutagénesis dirigida al sitio de una o más amilasas de Baccillus, especialmente las alfa-amilasas de Bacillus, independientemente de si los precursores inmediatos son una, dos o más cepas amilasa.

Tales amilasas se ilustran, aunque no de forma limitativa, con los siguientes ejemplos:

(i)

Una amilasa según el documento WO/94/02597, concedida a Novo Nordisk A/S, publicada el 3 de febrero de 1994, incorporada en la presente memoria, que se describe en más detalle a través de un mutante en el que se ha realizado una sustitución utilizando alanina o treonina (preferiblemente treonina), del residuo metionina situado en la posición 197 de la alfa-amilasa B.licheniformis, conocido como TERMAMYL®, o la variación de posición homóloga de una amilasa precursora similar tal como B. amyloliquefaciens, B.subtilis, o B.stearothermophilus;

(ii)

Amilasas con estabilidad mejorada como describe Genencor International en el documento titulado "Oxidatively Resistant alpha-Amylases" presentado en el 207th American Chemical Society National Meeting, el 13-17 de marzo de 1994, de C. Mitchinson. En este documento figura que los blanqueadores en los detergentes para lavavajillas automáticos inactivan las alfa-amilasas pero que Genencor ha fabricado amilasas con mejor estabilidad oxidativa a partir de B.licheniformis NCIB8061. La metionina (Met) fue identificada como el residuo con mayor probabilidad de modificación. La metionina se sustituyó, solamente una cada vez, en las posiciones 8, 15, 197, 256, 304, 366 y 438 obteniéndose mutante específicos, siendo particularmente importantes M197L y M197T y siendo la variante M197T la variante expresada más estable. La estabilidad se midió en CASCADE® y SUNLIGHT®;

(iii)

Especialmente preferidas en la presente invención son las variantes de amilasa que tienen una modificación adicional en el precursor inmediato comercializadas por Novo Nordisk A/S. Estas amilasas no tienen todavía una marca registrada pero son designadas por el proveedor como QL37+M197T.

Se puede utilizar cualquier otra amilasa con una estabilidad oxidativa mejorada como, por ejemplo, la obtenida por mutagénesis dirigida al sitio a partir de formas precursoras mutantes quiméricas, híbridas o simples conocidas de amilasas disponibles.

Una amplia gama de materiales enzimáticos y de medios para su incorporación a composiciones detergentes sintéticas se describen también en la patente US-3.553.139, concedida el 5 de enero de 1971 a McCarty y col. Las enzimas son también descritas en US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978, y en US-4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985, y en la patente US-6.143.707, concedida a Trinh y col. el 7 de noviembre de 2000, anteriormente mencionada. Las enzimas para usar en detergentes se pueden estabilizar mediante diversas técnicas. Las técnicas de estabilización enzimática se describen e ilustran en US-3.600.319, concedida el 17 de agosto de 1971 a Gedge y col., y EP-0.199.405, EP-86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, concedida a Venegas. Los sistemas de estabilización enzimática también se describen, por ejemplo, en US-3.519.570.

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Aditivos reforzantes de la detergencia

Los aditivos reforzantes de la detergencia se incluyen en las composiciones de la presente invención para ayudar a controlar la dureza mineral. Pueden usarse aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos y también orgánicos. Los aditivos reforzantes de la detergencia son de forma típica utilizados en las composiciones para lavavajillas automáticos y lavado de tejidos, por ejemplo para mejorar la eliminación de suciedad en forma de partículas.

Los aditivos reforzantes de la detergencia inorgánicos o que no contienen fosfato P incluyen, aunque no de forma limitativa, fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos, citrato, zeolita o silicato laminar y aluminosilicatos. Ver en US-4.605.509 ejemplos de aluminosilicatos preferidos.

Ejemplos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo carbonato son los carbonatos de metales alcalinotérreos y alcalinos descritos en DE-2.321.001, publicada el 15 de noviembre de 1.973. Se pueden utilizar diversos puntos y tipos de carbonato sódico y sesquicarbonato sódico, siendo especialmente útiles algunos de ellos como vehículos de otros ingredientes, especialmente tensioactivos detersivos.

En las presentes composiciones se pueden utilizar aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato aunque no son preferidos en los detergentes para lavavajillas automáticos. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de limpieza intensiva actualmente comercializadas y pueden ser también un aditivo reforzante de la detergencia significativo para las formulaciones detergentes líquidas. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo aluminosilicato incluyen los que tienen la fórmula empírica: Na_{2}O\cdotAl_{2}O_{3}\cdotxSiO_{z}\cdotyH_{2}O, en donde z e y son números enteros de al menos 6, la relación molar z:y está en el intervalo de 1,0 a aproximadamente 0,5 y x es un número entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264.

Materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato útiles se encuentran en el mercado. Estos aluminosilicatos pueden tener una estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosilicatos naturales o sintéticos. Un método para producir materiales intercambiadores de iones de aluminosilicato se describe en US-3.985.669, concedida a Krummel y col. el 12 de octubre de 1976. Los materiales intercambiadores de iones aluminosilicato cristalinos preferidos útiles en la presente memoria son los comercializados como Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. En otra realización, el material de intercambio iónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Na_{12}[(AlO_{2})_{12}(SiO_{2})_{12}]\cdotxH_{2}O en donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente de aproximadamente 27. Este material es conocido como Zeolita A. También pueden utilizarse en la presente invención zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10). Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partículas de aproximadamente 0,1 a 10 micrómetros de diámetro. Puede ser deseable que las partículas individuales sean incluso menores de 0,1 micrómetros para facilitar de manera adicional la cinética del intercambio mediante la maximización de la superficie. Una superficie grande también aumenta la utilidad de los aluminosilicatos como adsorbente de tensioactivos, especialmente en composiciones granuladas. Los agregados de partículas de silicato o aluminosilicato pueden ser útiles, en donde un agregado tiene las dimensiones ajustadas para minimizar la segregación en las composiciones granuladas y la partícula de agregado permanece dispersable en partículas individuales submicrométricas durante el lavado. Como ocurre con otros aditivos reforzantes de la detergencia como los de tipo carbonato, puede ser deseable el uso de zeolitas adaptadas a cualquier forma física o morfológica para potenciar la función del vehículo del tensioactivo, pudiendo el formulador seleccionar libremente los tamaños de partículas adecuados.

Los aditivos reforzantes de la detergencia orgánicos adecuados para los fines de la presente invención incluyen, aunque no de forma limitativa, una gran variedad de compuestos de policarboxilato. En la presente memoria el término "policarboxilato" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, preferiblemente al menos 3 carboxilatos. El aditivo reforzante de la detergencia de tipo policarboxilato puede añadirse generalmente a la composición en forma ácida, aunque también en forma de sal neutralizada o "sobrebasificada". Cuando se utiliza en forma de sal, se prefieren sales de metales alcalinos, tales como sodio, potasio y litio, o de alcanolamonio.

Entre los aditivos reforzantes de la detergencia de policarboxilato se incluyen diferentes categorías de productos útiles. Una categoría importante de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato abarca los éter policarboxilatos, incluyendo oxidisuccinato, según se describe en US-3.128.287, concedida a Berg el 7 de abril de 1964, y en US-3.635.830, concedida a Lamberti y col. el 18 de enero de 1972. Véanse también los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo "TMS/TDS" de US-4.663.071, concedida a Bush y col. el 5 de mayo de 1987. Los éter policarboxilatos adecuados también incluyen compuestos cíclicos, especialmente los compuestos alicíclicos tales como los descritos en US-3.923.679; US-3.835.163; US-4.158.635; US-4.120.874 y US-4.102.903.

Otros aditivos reforzantes de la detergencia útiles incluyen los éter hidroxipolicarboxílicos, los copolímeros del anhídrido maleico con etileno o éter vinilmetílico, el ácido 1,3,5-trihidroxibenceno-2,4,6-trisulfónico y el ácido carboximetiloxisuccínico, las diversas sales de metales alcalinos, amonio y amonio sustituido de ácidos poliacéticos tales como el ácido etilendiaminotetraacético y el ácido nitrilotriacético, así como policarboxilatos tales como el ácido melítico, el ácido succínico, el ácido oxidisuccínico, el ácido polimaleico, el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico, el ácido carboximetiloxisuccínico y sales solubles de los mismos.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo citrato, por ejemplo el ácido cítrico y las sales solubles del mismo (especialmente la sal sódica) son aditivos reforzantes de la detergencia de tipo policarboxilato de particular importancia para formulaciones detergentes de lavado de ropa y lavavajillas automáticos de limpieza intensiva debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables y su biodegradabilidad. Los citratos también puede utilizarse junto con zeolita, los tipos BRITESIL antes mencionados y/o aditivos reforzantes de la detergencia de tipo silicato laminar. Los oxidisuccinatos son también útiles en este tipo de composiciones y combinaciones.

También son adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1,6-hexanodionatos y los compuestos relacionados descritos en la patente US-4.566.984, concedida a Bush el 28 de enero de 1986. Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil C_{5}-C_{20} succínicos y las sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es el ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato y similares. Los laurilsuccinatos son los aditivos reforzantes de la detergencia preferidos de este grupo y se describen en la solicitud EP-6200690.5/0.200.263, publicada el 5 de noviembre de 1986.

En las patentes US-4.144.226, concedida a Crutchfield y col. el 13 de marzo de 1.979, y US-3.308.067, concedida a Diehl el 7 de marzo de 1967, se describen otros policarboxilatos adecuados. Ver también US-3.723.322.

Si se pueden utilizar aditivos reforzantes de la detergencia basados en fósforo, pueden usarse los diferentes fosfatos de metales alcalinos tales como los conocidos tripolifosfatos sódicos, pirofosfatos sódicos y ortofosfatos sódicos. También pueden utilizarse los aditivos reforzantes de la detergencia de fosfonato, tales como el etano-1-hidroxi-1,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véanse por ejemplo, las patentes US-3.159.581, US-3.213.030, US-3.422.021, US-3.400.148 y US-3.422.137), aunque dichos productos se utilizan más frecuentemente en bajas concentraciones como quelantes o estabilizadores.

Los aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato para usar en las composiciones ADD son bien conocidos. Entre ellos se incluyen, aunque no de forma limitativa, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustradas por los tripolifosfatos, los pirofosfatos y los metafosfatos poliméricos vítreos). Las fuentes de aditivos reforzantes de la detergencia de tipo fosfato se describen en detalle en el texto de Kirk Othmer, 3ª edición, vol. 17, págs. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chemistry" de Cotton y Wilkinson, págs. 394-400 (John Wiley y Sons, Inc.; 1972).

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Materiales adyuvantes

Los ingredientes o adyuvantes detersivos opcionalmente incluidos en las composiciones de la invención pueden incluir uno o más materiales para favorecer o mejorar la capacidad limpiadora, para tratar el sustrato que se desea limpiar o para mejorar la estética de las composiciones. Los adyuvantes que también pueden ser incluidos en las composiciones de la presente invención, a sus niveles de uso convencionales establecidos en la técnica (generalmente los materiales adyuvantes comprenden, en total, de aproximadamente 1% a aproximadamente 90%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 75%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 50%, en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como catalizadores del blanqueador, activadores del blanqueador, tensioactivos no iónicos poco espumantes, quelantes, supresores de las jabonaduras, polímeros dispersantes, motas de color, agentes para el cuidado de la plata, contra el deslustre y/o anticorrosión, tintes, cargas, germicidas, fuentes de alcalinidad, hidrótropos, antioxidantes, agentes estabilizantes de enzimas, agentes solubilizantes, vehículos, mejoradores del proceso, pigmentos, reguladores del pH y disolventes. Estos adyuvantes se describen en detalle en US-6.143.707. Unos adyuvantes especialmente preferidos son los tensioactivos y los estabilizadores enzimáticos, como se describe en detalle a continuación.

Tensioactivo no iónico poco espumante: los tensioactivos son útiles en el lavado en lavavajillas automáticos para mejorar la limpieza, ayudar a eliminar la espuma de suciedad de los alimentos, especialmente de proteínas, y para ayudar a controlar la formación de manchas/películas y se incluyen de forma deseable en las composiciones detergentes de la presente invención a niveles de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 20% y preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 5%, de la composición. En general, se prefieren tensioactivos estables a los blanqueadores. Las composiciones ADD (composiciones detergentes para lavavajillas automáticos) de la presente invención comprenden preferiblemente tensioactivos no iónicos poco espumantes (tensioactivos LFNI). Los tensioactivos LFNI pueden estar presentes en cantidades de 0% a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 4%. Los tensioactivos LFNI se utilizan de forma más típica en las ADDs por la mejor acción de descolgamiento de agua (especialmente en vidrio) que confieren al producto ADD. También abarcan materiales poliméricos que no contienen siliconas ni fosfatos, ilustrados en más detalle a continuación, que se sabe desespuman manchas de alimentos encontradas en el lavado con lavavajillas automáticos.

Los tensioactivos LFNI preferidos incluyen tensioactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilados derivados de alcoholes primarios, y mezclas de los mismos con tensioactivos más sofisticados, como los polímeros de bloque inversos de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). Se sabe bien que los tensioactivos del tipo PO/EO/PO polimérico tienen una acción antiespumante o desespumante, especialmente en relación con manchas de ingredientes comunes de alimentos, como huevo.

En una realización preferida, el tensioactivo LFNI es un tensioactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol monohidroxilado o un alquilfenol, que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono, con de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol, por término medio.

Un tensioactivo LFNI particularmente preferido se deriva de un alcohol graso de cadena lineal que contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 20 átomos de carbono (alcohol C_{16}-C_{20}), preferiblemente un alcohol C_{18}, condensado con una media de aproximadamente 6 a aproximadamente 15 moles, preferiblemente de 7 a 12 moles y lo más preferiblemente de 7 a 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el tensioactivo no iónico etoxilado así derivado tiene una distribución estrecha de grupos etoxilatos con respecto a la media.

El tensioactivo LFNI puede contener opcionalmente óxido de propileno en una cantidad de hasta aproximadamente 15% en peso. Otros tensioactivos LFNI preferidos pueden prepararse mediante los procesos descritos en la patente US-4.223.163, concedida el 16 de septiembre de 1980 a Builloty.

Las ADDs muy preferidas aquí, en las que está presente el tensioactivo LFNI, usan un alcohol monohidroxilado o un alquilfenol etoxilados y comprenden adicionalmente un compuesto polimérico de bloques de polioxietileno y polioxipropileno, constituyendo la fracción de alcohol monohidroxilado o de alquilfenol etoxilados del tensioactivo LFNI de aproximadamente 20% a aproximadamente 100%, preferiblemente de aproximadamente 30% a aproximadamente 70% del tensioactivo LFNI total.

Compuestos poliméricos adecuados de bloques de polioxietileno/polioxipropileno que satisfacen los requisitos antes especificados incluyen los basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como compuesto iniciador de hidrógeno reactivo. Los compuestos poliméricos preparados por etoxilación y propoxilación secuencial de compuestos iniciadores con un sólo átomo de hidrógeno reactivo, como alcoholes alifáticos C_{12}-C_{18}, generalmente no proporcionan a las presentes composiciones ADD un control satisfactorio de las jabonaduras. Algunos de los compuestos tensioactivos de polímero de bloque denominados PLURONIC® y TETRONIC® de BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados en las composiciones ADD de la invención.

Un tensioactivo LFNI particularmente preferido contiene de 40% a 70% de una mezcla de polímeros de bloques de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno que comprende aproximadamente 75%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques inversos de polioxietileno y polioxipropileno que contiene 17 moles de óxido de etileno y 44 moles de óxido de propileno, y aproximadamente 25%, en peso de la mezcla, de un copolímero de bloques de polioxietileno y polioxipropileno iniciado con trimetilolpropano y que contiene 99 moles de óxido de propileno y 24 moles de óxido de etileno por mol de trimetilolpropano.

Tensioactivos LFNI adecuados para usar en las composiciones ADD son tensioactivos LFNI que tienen puntos de enturbiamiento relativamente bajos y un balance hidrófilo-lipófilo (HLB) alto. Los puntos de enturbiamiento de soluciones al 1% en agua están de forma típica por debajo de aproximadamente 32ºC y preferiblemente menos, p. ej., 0ºC, para el control óptimo de las jabonaduras a través de un intervalo completo de temperaturas del agua.

Los tensioactivos LFNI que también se pueden usar incluyen un alcohol C_{18} polietoxilado que tiene un grado de etoxilación de aproximadamente 8, comercializado como SLF18 por Olin Corp. y cualquier tensioactivo LFNI biodegradable que tenga las propiedades de punto de fusión antes especificadas.

Las composiciones de la presente invención pueden comprender de 0,001% a 10%, preferiblemente de 0,005% a 8% y con máxima preferencia de 0,01% a 6%, en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que sea compatible con la enzima detersiva. Estos sistemas de estabilización pueden comprender ion calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, y mezclas de los mismos.

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Método de limpieza

La presente invención también abarca un método para limpiar vajilla, cubertería y cristalería sucias que comprende poner en contacto dicha vajilla, cubertería y cristalería con un baño acuoso que comprende la anterior composición detergente para lavavajillas automáticos que comprende una composición de perfume floral, agente blanqueante o enzima detergente y aditivo reforzante de la detergencia. El medio acuoso preferido tiene un pH inicial en una solución de lavado de 7 a 12, más preferiblemente de 8 a 11,5 y con máxima preferencia de 8,5 a 11,3.

Esta invención también abarca un método para lavar vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas automático doméstico, que comprende tratar la vajilla, cubertería y cristalería sucias en un lavavajillas automático con un baño acuoso que comprende la anterior composición ADD.

Los siguientes ejemplos no limitativos ilustran adicionalmente las composiciones ADD de la presente invención. El perfume A y el perfume B son ejemplos de composiciones de perfume floral preferidas de la invención.

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(Tabla pasa a página siguiente)

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Perfume A

10

11

Perfume B

12

13

Los perfumes A y B se añaden a las siguientes composiciones ADD de la invención.

Ejemplo I

Las composiciones granuladas de la presente invención son como sigue:

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15

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En las composiciones anteriores, el catalizador y las enzimas se introducen en las composiciones finales como partículas compuestas de catalizador/enzima de 200-2400 micrómetros preparadas mediante operaciones de recubrimiento por pulverización, aglomeración, granulación o exfoliación/trituración. Si se desea, las enzimas proteasa y amilasa pueden formarse por separado para obtener las respectivas partículas compuestas de catalizador/enzima, por razones de estabilidad, para a continuación añadir estas partículas compuestas a las composiciones.

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Ejemplo II

Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente las composiciones ADD con aditivo reforzante de la detergencia de tipo fosfato que contienen una partícula de blanqueador/enzima, aunque no pretenden ser limitativos. Todos los porcentajes mencionados son en peso de las composiciones acabadas salvo el componente de perborato (monohidratado) que se expresa como AvO.

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16

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Si se desea, las enzimas proteasas y amilasa se pueden conformar por separado en sus respectivas partículas compuestas de catalizador/enzima, por razones de estabilidad y añadir estas partículas compuestas por separado a las composiciones. Si se desea, las enzimas proteasa y amilasa pueden formarse por separado para obtener las respectivas partículas compuestas de catalizador/enzima, por razones de estabilidad, para a continuación añadir estas partículas compuestas a las composiciones.

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Otros detergentes para lavado de vajillas de la invención se describen en los Ejemplos III-V.

Ejemplo III

17

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Ejemplo IV

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18

19

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Ejemplo V

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Ejemplo VI

Las composiciones detergentes para lavavajillas automáticos en líquido/gel de la presente invención son como sigue:

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22

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Cualquiera de las composiciones ADD anteriores puede ser utilizada de la forma convencional en un lavavajillas automático para limpiar vajilla, material de vidrio, utensilios para cocinar/comer y similares.

Claims (10)

1. Una composición detergente para lavavajillas automáticos en forma de un líquido o gel que comprende de 10% a 90% de agua que comprende, en peso:

(a)

de 0,01% a 5% de una composición de perfume floral que comprende de 50% a 99%, preferiblemente al menos 55%, con máxima preferencia al menos 60%, de ingredientes de perfume floral que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de al menos 3, comprendiendo dicha composición de perfume al menos 5 ingredientes de perfume floral diferentes, y de 0,5% a 10%, preferiblemente de 2% a 7%, de ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos que tienen un punto de ebullición de más de 260ºC y un ClogP de al menos 3;

(b)

una cantidad eficaz de un agente blanqueante y una enzima detergente, en donde la enzima detergente se selecciona preferiblemente del grupo que consiste en proteasas, amilasas, y mezclas de las mismas;

(c)

de 10% a 75% de un aditivo reforzante de la detergencia, preferiblemente un agente reforzante de la detergencia de tipo fosfato; y

(d)

material adyuvante detergente para lavavajillas automáticos seleccionado del grupo que consiste en tensioactivo detergente, material adyuvante blanqueador, material regulador del pH, agente quelante, polímero dispersante, agente para el cuidado de materiales, supresor de las jabonaduras, y mezclas de los mismos.

2. La composición según la reivindicación 1, en donde dicha composición de perfume floral también incluye ingredientes de perfume floral de acción retardada que tienen un punto de ebullición de menos de 260ºC y un ClogP de menos de 3, en donde la relación de peso entre los ingredientes de perfume floral y los ingredientes de perfume floral de acción retardada es de al menos 1,1:1.

3. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral seleccionados del grupo que consiste en: alo-ocimeno, ciclohexanopropionato de alilo, heptanoato de alilo, trans-anetol, butirato de bencilo, canfeno, cadineno, carvacrol, tiglato de cis-3-hexenilo, citronelol, acetato de citronelilo, citronelil nitrilo, propionato de citronelilo, acetato de ciclohexiletilo, decil aldehído (capraldehído), delta damascona, di-hidromircenol, acetato de dihidromircenilo, 3,7-dimetil-1-octanol, óxido de difenilo, acetato de fenchilo (acetato de 1,3,3-trimetil-2-norbornanilo), acetato de geranilo, formiato de geranilo, geranil nitrilo, isobutirato de cis-3-hexenilo, neopentanoato de hexilo, tiglato de hexilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, acetato de isononilo, alcohol isononílico (3,5,5-trimetil-1-hexanol), acetato de isopulegilo, lauraldehído, d-limoneno, acetato de linalilo, lorysia, limoleno, acetato de (-)-L-mentilo, metil chavicol (estragol), metil n-nonil acetaldehído, metil octil acetaldehído, beta-mirceno, acetato de nerilo, acetato de nonilo, nonailaldehído, para-cimeno, alfa-pineno, beta-pineno, alfa-terpineno, gamma-terpineno, terpineoleno, acetato de alfa-terpinilo, tetra-hidrolinalol, tetrahidromircenol, 2-undecenal, verdox (acetato de o-t-butilciclohexilo) y vertenex (acetato de 4-terc-butilciclohexilo), y mezclas de los mismos.

4. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral de acción retardada seleccionados del grupo que consiste en: glicolato de alilamilo, caproato de alilo, acetato de amilo (acetato de n-pentilo), propionato de amilo, p-anisaldehído, aldehído anísico, anisol, benzaldehído (bencenocarboxaldehído), acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gamma-hexenol (2-hexen-1-ol), (+)-alcanfor, (+)-carvona, L-carvona, alcohol cinámico, formiato de cinamilo, cis-jasmona, cis-3-hexenilacetato, citral (neral), alcohol cúmico, cuminaldehído, ciclal (2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-carboxaldehído), dimetil bencil carbinol, acetato de dimetil bencil carbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etil amil cetona, benzoato de etilo, butanoato de etilo, butirato de etilo, butirato de etil-2-metilo, pentanoato de etil-2-metilo, 3-nonanona (etil hexil cetona), acetato de etil fenilo, eucaliptol, eugenol, alcohol fenchílico, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo), fruteno (propionato de triciclodecenilo), gamma nonalactona, trans-geraniol, cis-3-hexen-1-ol/alcohol de hoja, acetato de hexilo, formiato de hexilo, alcohol hidratópico, hidroxicitronelal, indol (2,3-benzopirrol), alcohol isoamílico, fenilacetato de isopropilo, isopulegol, isoquinolina (benzopiridina), ligustral (2,4-dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído), linalol, óxido de linalol, mentona, 4-metilacetofenona, metil pentil cetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metil fenil carbinilo (acetato de alfa-metilbencilo), metil eugenol (eugenil metil éter), metil heptenona (6-metil-5-hepten-2-ona), carbonato de metil heptino (metil 2-octinoato), metil heptil cetona, metil hexil cetona, metil pomelo (1,1-dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno), salicilato de metilo, antranilato de dimetilo, nerol, delta-nonalactona, gamma-octalactona, 2-octanol, octil aldehído (aldehído caprílico), p-cresol, p-cresil metil éter, acetanisol, 2-fenoxietanol, fenilacetaldehído, acetato de 2-feniletilo, alcohol fenetílico, fenil etil dimetil carbinol (bencil-terc-butanol), acetato de prenilo, butanoato de propilo, (+)-pulegona, óxido de rosa, safrol, 4-terpinenol, alfa-terpineol, terpinoleno (alfa-terpineol), triplal (2,4-dimetil-3-ciclohexeno-1-1carboxaldehído), veratrol (1,2-dimetoxibenceno), violiff y veridine (dimetil acetal fenilacetaldehído).

5. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos seleccionados del grupo que consiste en (ambrettolide) oxacicloheptadec-10-en-2-ona, (benzoato de amilo) benzoato de n-pentilo, cinamato de isoamilo, alfa-amilcinamaldehído, dimetil acetal alfa-amilcinamaldehído, (salicilato de iso-amilo) salicilato de isopentilo, (aurantiol) antranilato de metilo/base de Schiff de hidroxicitronelal, benzofenona, salicilato de bencilo, beta-cariofileno, cedrol, acetato de cedrilo, cinamato de cinamilo, citratal, isobutirato de citronelilo, clonal, salicilato de ciclohexilo, ciclamaldehído, ciclabuto, delta-dodecalactona, (dihidro isojasmonato) 2-hexil-3-oxo-ciclopentanocarboxilato de metilo, difenilmetano, brasilato de etileno, undecilenato de etilo, florhidral, Iso E Super, (exaltolide) pentadecanolide, (galaxolide) 4,6,6,7,8,8-hexametil-1,3,4,6,7,8-hexahidro-ciclopenta(G)-2-benzopirano, gamma-metil ionona (alfa-isometilionona), isobutirato de geranilo, habanolide, hexadecanolide, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-hexilcinamaldehído, salicilato de n-hexilo, hexadecanolide, Beta ionona, alfa-irona, Iso E Super, 6-isobutilquinolina, lilial, aldehído (p-terc-butil-alfa-metildihidrocinámico, PT bucinol), benzoato de linalilo, (2-metoxi naftaleno) beta-naftil metil éter, nectarilo, neobutenona, 10-oxahexadecanolide, alcohol de pachulí, (phantolide) 5-acetil-1,1,2,3,3,6-hexametilindano, benzoato de fenetilo, fenilacetato de fenetilo, fenil hexanol (3-metil-5-fenil-1-pentanol), tonalide (7-acetil-1,1,3,4,4,6-hexametiltetralina), delta-undecalactona, gamma-undecalactona y acetato de vertinert.

6. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume enmascarantes de olores básicos seleccionados del grupo que consiste en citratal, habanolide 100%, beta ionona, Iso E Super, clonal, cyclabute, florhidral, nectarilo y neobutenona.

7. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende ingredientes de perfume floral seleccionados del grupo que consiste en beta pineno, citronelol, acetato de citronelilo, decil aldehído, delta damascona, di-hidromircenol, geranil nitrilo, d-limoneno, lorysia, limoleno, metil nonil acetaldehído, para-cimeno, terpineoleno, verdox, beta pineno, acetato de citronelilo, decil aldehído, delta damascona, geranil nitrilo, d-limoneno, lorysia, limoleno, para-cimeno, terpineoleno y tetra hidro linalol.

8. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que comprende blanqueador peroxigenado y agente reforzante de la detergencia de tipo fosfato.

9. La composición según una cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en forma de un líquido o gel que comprende de 40% a 75% de agua.

10. Un método para lavar vajilla, cubertería y cristalería en un lavavajillas automático doméstico, caracterizándose dicho método por que comprende tratar la vajilla, cubertería y cristalería sucias en un lavavajillas automático con un baño acuoso que comprende una composición para lavavajillas automáticos según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.