JP2004501881A

JP2004501881A - アルデヒドの製造方法

Info

Publication number: JP2004501881A
Application number: JP2002505332A
Authority: JP
Inventors: アルブレヒト・シュヴェリン; ゲリット・ペルツァー; ローター・フリーゼンハーゲン; ベルンハルト・グッチェ
Original assignee: コグニス・ドイッチュランド・ゲゼルシヤフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング・ウント・コンパニー・コマンデイトゲゼルシヤフト
Priority date: 2000-06-28
Filing date: 2001-06-19
Publication date: 2004-01-22
Also published as: EP1294667A1; DE10044809A1; IL153607A0; WO2002000581A1; US20040002620A1; US6897342B2

Abstract

本発明は、アルデヒドの製造方法に関する。本方法は、銅／亜鉛酸化物触媒の存在下、２００〜２８０℃の温度範囲および１０ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力範囲で、脂肪アルコールを連続的に脱水素することからなる。

Description

【０００１】
（技術分野）
本発明は、一般に香料に関し、特に脂肪アルデヒドの新規な製造方法に関する。
【０００２】
（背景技術）
例えば、１−オクタナールまたは１−デカナール等の低級アルデヒドは、香料産業に必要とされている原料である。例えば、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−イルオキシル（「Ｔｅｍｐｏ」）の存在下、次亜塩素酸塩を用いた酸化によるそれらの脂肪アルコールからの製造が、従来技術から知られている。空気によるアルコールの酸化を、ルテニウムまたは白金触媒の存在下に行うことが出来る。更に、ペンタカルボニル鉄の影響の下、不飽和アルコールをアルデヒドへ異性化することが出来る。アルデヒドは、アドキンス型の銅酸化物触媒上の水素化によるか、または酸化チタン（ＩＶ）の存在下で過酸を用いた反応により、脂肪酸から得られる。ＲＯ０１１１８２０（Ｃｏｍｂ．Ｃｈｉｍ．ＲｉｍｎｉｃｕＶｉｌｃｅａ）は、脂肪アルコールの脱水素へ不均一銅酸化物触媒の使用について報告している。同じ目的に対して、鉄をドープした銅触媒が、ＥＰ０３２００７４Ａ１（Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ）に提案されている。古典的な方法は、酸クロリドをリンドラー触媒上で相当するアルデヒドへ水素化するローゼンムント反応である。これに関連する参考文献を以下に示す：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９，３７８６（１９８７）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．５２，２２５９（１９８７）、およびＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．２８，４５７５（１９８７）。
【０００３】
（発明の開示）
（発明が解決しようとする技術的課題）
残念ながら、既知の方法は、それらが、装置集約的であり、低収率を与え、および／または不十分な選択率により特徴付けられるという欠点を有する。従って、本発明が解決しようとする課題は、従来技術の上記不利益を確実に避けることの出来る新規な方法を提供することである。
【０００４】
（その解決方法）
本発明は、２００〜２８０℃の温度および１０ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力において、銅／亜鉛酸化物触媒の存在下、脂肪アルコールを連続的に脱水素するアルデヒドの製造方法に関する。
【０００５】
（従来技術より有効な効果）
上記触媒の使用により、脂肪アルコールを、脂肪アルデヒドへ、理論収率の６０％を超える収率および理論選択率の９０％を超える選択率で、連続的に脱水素できることが、驚くべきことに見出された。
脂肪アルコール
本発明の方法の適当な出発物質は、直鎖または分岐の、飽和または不飽和の第一アルコール（単純化のために脂肪アルコールと総称する。）であって、好ましくは、式（Ｉ）：
【化２】
Ｒ^１ＯＨ　　　　（Ｉ）
［式中、Ｒ^１は、６〜２２個、好ましくは、８〜１２個、特に８〜１０個の炭素原子を含む、直鎖または分岐の、飽和または不飽和の、アルキルおよび／またはアルケニル基である。］
で示される。代表的な例は、例えば、脂肪および油に基づく工業的メチルエステルまたはＲｏｅｌｅｎのオキソ合成によるアルデヒドの高圧水素化、および不飽和脂肪アルコールの二量化におけるモノマー部分として得られる、カプロンアルコール、カプリルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、イソトリデシルアルコール、ミリスチンアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ペトロセリニルアルコール、リノリルアルコール、リノレンアルコール、エルシルアルコール、およびブラシジルアルコール、並びにそれらの工業的混合物である。カプリルアルコール（１−デカノール）およびその混合物が好ましく用いられる。
【０００６】
合成
脂肪アルデヒドは、固定触媒床を有するシャフト反応器で好ましく製造される。銅／亜鉛酸化物触媒は、市販のアドキンス触媒、すなわち他の金属成分としてクロム、カドミウム、セリウム、バリウム、ケイ素および／またはアルミを好ましく含む、スピネル構造の固体である。塩基性銅／亜鉛／アルミ酸化物が特に好ましい。反応は、２００〜２８０℃の温度、好ましくは２４０〜２６０℃の温度で通常行われる。脱水素は、無加圧下または２０〜４０ｍｂａｒの減圧下で好ましく行われる。液空間速度（ＬＨＳＶ）は、１〜３（時間）^−１の範囲、好ましくは、１．１〜２．６（時間）^−１の範囲である。脂肪アルデヒドの収率は、理論値の少なくとも６０％、好ましくは６５〜７０％であり、一方、選択率は、少なくとも９０％および好ましくは９５％〜９８％である。キャリヤーガスとしての窒素の存在下で脱水素を行うことが望ましい。
【０００７】
（実施例）
固定触媒床を有する連続圧力容器で、脂肪アルコールを、２５０℃の温度および２０ｍｂａｒないし常圧の圧力下で脱水素して、相当するアルデヒドを得た。試験結果を表１に示す。理論値の９０％を超える選択率を伴い、６０〜７０％の収率でアルデヒドを得た。
【表１】

Claims

２００〜２８０℃の温度および１０ｍｂａｒ〜１ｂａｒの圧力において、銅／亜鉛酸化物触媒の存在下、脂肪アルコールを連続的に脱水素するアルデヒドの製造方法。
式（Ｉ）：

［式中、Ｒ^１は、６〜２２個の炭素原子を含む、直鎖または分岐の、飽和または不飽和の、アルキルおよび／またはアルケニル基である。］
に示される脂肪アルコールを使用することを特徴とする請求項１に記載の方法。
クロム、カドミウム、セリウム、バリウム、ケイ素および／またはアルミを他の金属成分として含む銅／亜鉛触媒を使用することを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
該触媒を固定床に配置することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
脱水素を２４０〜２６０℃の温度範囲で行うことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
脱水素を２０〜４０ｍｂａｒの圧力下で行うことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
脱水素を１〜３（時間）^−１の液空間速度（ＬＨＳＶ）で行うことを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の方法。
キャリヤーガスとしての窒素の存在下、脱水素を行うことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。