JP2004341005A - 電子写真感光体および画像形成装置 - Google Patents

Abstract

【課題】従来に比べて耐ガス性に優れ、長時間の使用においても電気特性が低下しない電子写真感光体および、画像濃度が高く、画像かぶりのない良好な画像を得ることができる画像形成装置を提供する。
【解決手段】画像形成装置で使用する電子写真感光体は、支持基体上に感光層を設けたものであって、感光層がケトン誘導体（１）：

（式中、Ｒ^１はアルキル基、アリール基またはアルコキシカルボニル基、Ｒ^２はアルキル基をそれぞれ示す。）で表されるケトン誘導体を含有することを特徴とする。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた電荷輸送能を有するケトン誘導体を含有し、静電式複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタまたはそれらの複合機等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記画像形成装置においては、光照射によって電荷を発生する電荷発生剤、発生した電荷を輸送する電荷輸送剤、およびこれらの物質が分散される層を構成する結着樹脂等からなる、いわゆる有機感光体が広く使用されている。そして、この感光体を駆動手段により一定方向に駆動し、その駆動方向に沿って設けられた帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段により画像が形成される。転写後に感光体表面に残留したトナーは必要に応じてクリーニング手段によって除去される。この一連の画像形成操作において、感光体には露光手段の光源の波長領域に対して高感度であることが求められる。
【０００３】
ところで、有機感光体としては、大別して、電荷発生剤と電荷輸送剤とを同一の層中に含有させた単層型の感光層を備えたものと、電荷発生剤を含む電荷発生層と、電荷輸送剤を含む電荷輸送層とを積層した積層型の感光層を備えた感光体が一般的である。また上記積層型の感光層は、機械的強度の面から、電荷発生層よりも膜厚の厚い電荷輸送層を、感光体の最外層に配置するのが一般的である。
【０００４】
これらの感光体に使用される電荷輸送剤としては、正孔輸送性のものと電子輸送性のものとがあるが、現在知られている電荷輸送剤のうち、感光体に実用的な感度を付与しうるキャリヤ移動度の高いものは、その多くが正孔輸送性である。
【０００５】
そこで従来より電子輸送剤として、電子輸送能を向上させたものを使用することが検討されている。例えば特許文献１には一般式（Ｃ１）：
【０００６】
【化２】

【０００７】
で表される分子骨格を有する化合物を、特許文献２にはナフトキノン誘導体を、それぞれ電子輸送剤として使用することが提案されている。
【０００８】
しかしながら上記化合物は、帯電手段、転写手段のコロナ放電に伴って発生するオゾンやＮＯｘ等のガスに対して、耐性が乏しく、電子輸送能が低下するという問題点があった。
【０００９】
従って、従来の電子輸送剤を含有する感光層を有する感光体は、長時間使用による電気的特性、特に帯電性が不十分になり、画像形成した場合に画像濃度が低く、印刷物にかぶりが発生するという問題が生じる。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００１−６６８０５号公報
【００１１】
【特許文献２】
特開平９−１５１１５７号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、上記の技術的課題を解決し、従来に比べて耐ガス性に優れ、長時間の使用においても電気特性が低下しない電子写真感光体を提供することである。
【００１３】
本発明の他の目的は、画像濃度が高く、画像かぶりのない良好な画像を得ることができる画像形成装置を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般式（１）：
【００１５】
【化３】

【００１６】
（式中、Ｒ^１はアルキル基、アリール基またはアルコキシカルボニル基、Ｒ^２はアルキル基をそれぞれ示す。）
で表されるケトン誘導体（以下、ケトン誘導体（１）と記述する。）が、上記ナフトキノン誘導体、上記ジナフトキノン誘導体および上記一般式（３）で表される分子骨格を有する化合物等の従来の電子輸送剤よりも耐ガス性に優れているという新たな事実を見出し、本発明を完成するに至った。
【００１７】
ケトン誘導体（１）は、電子受容性が優れており、さらに結着樹脂との相溶性も良好で感光層中に均一に分散される。また、電荷発生剤とのマッチングに優れており、当該電荷発生剤からの電子注入が円滑に行われる。さらに、ケトン誘導体（１）は放電生成物であるオゾンやＮＯｘ等のガスに対して変性しない。従って、ケトン誘導体（１）は上記ガスに曝されても優れた電子輸送性を示し、電子写真感光体における電子輸送剤として好適である。
【００１８】
本発明の電子写真感光体は、支持基体上に感光層を設けたものであって、感光層がケトン誘導体（１）を含有することを特徴とする。
【００１９】
この電子写真感光体は、前述のように優れた特性を有するケトン誘導体（１）を感光層中に含有することから、残留電位が低く、高感度であるだけでなく、従来の電子輸送剤を含有する電子写真感光体よりも帯電性が高いという特徴を有する。
【００２０】
すなわち、ケトン誘導体（１）を含有する感光層は、低電界での電子輸送性に優れているとともに、耐ガス性が高く、感光層中で電子と正孔とが再結合する割合が低く、見掛けの電荷発生率が実際の値に近づく結果、電気特性が向上する。
【００２１】
本発明の画像形成装置は、上記本発明の電子写真感光体と、前記感光体を一定方向に駆動する駆動手段とを有し、前記感光体の駆動方向に沿って帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段がこの順に設けられていることを特徴とする。このため、当該画像形成装置において、繰り返し画像形成を行っても画像かぶりのない良好な画像を得ることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
（ケトン誘導体（１））
上記一般式（１）中の置換基Ｒ^１〜Ｒ^２で定義された基の内、置換基群として示されたものの具体例は以下の通りである。
【００２３】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基といった炭素数が１〜６の基などが上げられる。その中でも、メチル基およびエチル基が特に好ましい。
【００２４】
上記アルキル基は置換基を有していてもよく、具体的にはヒドロキシアルキル基、アルコキシアルキル基、モノアルキルアミノアルキル基、ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、アルコキシカルボニルアルキル基、カルボキシアルキル基、アルカノイルオキシアルキル基、アミノアルキル基などがあげられる。
【００２５】
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基などがあげられる。その中でもフェニル基が特に好ましい。
【００２６】
上記アリール基は置換基を有していてもよく、具体的には、例えばハロゲン原子、アミノ基、ヒドロキシ基、エステル化されていてもよいカルボキシル基、シアノ基などの他、前述と同様の炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルキル基や炭素数１〜６の置換基を有してもよいアルコキシ基などがあげられる。なお、これらの置換基の置換位置については特に限定されない。
【００２７】
上記アルコキシカルボニル基としては、例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基等の置換基末端のアルキル基が炭素数１〜６のものが上げられる。その中でもメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基が特に好ましい。
【００２８】
次に、ケトン誘導体（１）の合成方法の一例を以下に説明する。
【００２９】
反応式（Ｉ）：
【００３０】
【化４】

【００３１】
反応式（ＩＩ）：
【００３２】
【化５】

【００３３】
上記の方法によりケトン誘導体（１）を効率よく得ることができる。
（電荷発生剤）
上記単層型もしくは積層型感光層に使用される電荷発生剤としては、例えば非晶質無機材料〔例えばａ−シリコン、ａ−炭素など〕などの無機光導電材料の粉末、無金属フタロシアニン、金属（例えば、チタン、銅、アルミニウム、鉄、コバルト、ニッケル、インジウム、ガリウム、錫、亜鉛、バナジウム等）または金属酸化物（上記金属の酸化物でありＴｉＯ等）が配位したフタロシアニン等の、種々の結晶型を有する結晶からなるフタロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ビスアゾ系顔料、ペリレン系顔料、アンサンスロン系顔料、インジゴ系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料、ジチオケトピロロピロール系顔料などの、従来公知の種々の顔料が挙げられる。上記の内、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いることが好ましい。電荷発生剤は、感光層が露光の波長域に感度を有するように、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。
（正孔輸送剤）
本発明に用いられる正孔輸送剤としては、従来公知の例えば、ベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物〔例えば２，５−ジ（４−メチルアミノフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールなど〕、スチリル系化合物〔例えば９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセンなど〕、ジスチリル化合物、カルバゾール系化合物〔例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールなど〕、ピラゾリン系化合物〔例えば１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど〕、ヒドラゾン系化合物〔例えばジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾンなど〕、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ジフェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、チオフェン系化合物、縮合多環式化合物およびポリマー系正孔輸送剤〔例えば、有機ポリシランやポリヒドラゾンなど〕等が使用可能である。
【００３４】
本発明において、正孔輸送剤は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。また、ポリビニルカルバゾール等の成膜性を有する正孔輸送剤を用いる場合には、結着樹脂は必ずしも必要でない。
（電子受容体）
本発明の電子写真感光体においては、電子輸送剤である本発明のケトン誘導体（１）と共に、従来公知の電子受容体を感光層に含有させてもよい。具体例としては、ベンゾキノン誘導体、ジフェノキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、マロノニトリル、チオピラン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８−トリニトロチオキサントン、フルオレノン系化合物、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、ニトロアントラキノン、無水こはく酸、無水マレイン酸、ジブロモ無水マレイン酸、２，４，７−トリニトロフルオレノンイミン系化合物、エチル化ニトロフルオレノンイミン系化合物、トリプトアントリン系化合物、トリプトアントリンイミン系化合物、アザフルオレノン系化合物、ジニトロピリドキナゾリン系化合物、チオキサンテン系化合物、２−フェニル−１，４−ベンゾキノン系化合物、２−フェニル−１，４−ナフトキノン系化合物、５，１２−ナフタセンキノン系化合物、α−シアノスチルベン系化合物、４’−ニトロスチルベン系化合物、ならびに、ベンゾキノン系化合物の陰イオンラジカルとカチオンとの塩などの電子吸引性化合物があげられる。本発明において、電子受容体は１種のみを用いるほか、２種以上を混合して用いてもよい。
（結着樹脂）
前記各成分を分散させるための結着樹脂は、従来、感光層に使用されている種々の樹脂を使用することができる。例えばスチレン系重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル系重合体、スチレン−アクリル系共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂などの熱可塑性樹脂や、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル、アルキッド樹脂、ポリウレタン、その他架橋性の熱硬化性樹脂、さらにエポキシ−アクリレート、ウレタン−アクリレートなどの光硬化性樹脂などが使用可能である。
（その他の材料）
感光層には、前記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、従来公知の種々の添加剤、例えば酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えばテルフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用してもよい。
（感光層）
本発明の電子写真感光体は、ケトン誘導体（１）を電子輸送剤として含有する感光層を支持基体上に設けたものである。本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できる。
【００３５】
このうち単層型感光体は、支持基体上に、少なくとも電子輸送剤であるケトン誘導体（１）と電荷発生剤と結着樹脂とを含有する光導電層単独で構成されるものである。
【００３６】
この単層型の感光層は、単独の構成で正負いずれの帯電にも対応できるが、有害なオゾンの発生を促す負極性コロナ放電を用いる必要のない、正帯電型で使用するのが好ましい。この単層型感光体は、層構成が簡単で生産性に優れていること、感光層の被膜欠陥が発生するのを抑制できること、正負いずれの帯電型にも使用できること、層を形成する際の皮膜欠陥を抑制できること、層間の界面が少ないので光学的特性を向上できること等の利点を有する。
【００３７】
さらに、電子輸送剤であるケトン誘導体（１）を正孔輸送性に優れた正孔輸送剤と併用した単層型の感光体は、前述のように、ケトン誘導体（１）と正孔輸送剤との相互作用が生じないため、両輸送剤を高濃度で同一の感光層中に含有させても、電子輸送および正孔輸送がそれぞれ効率よく行うことができ、より高感度の感光体を得ることができる。また、ケトン誘導体（１）とともに電子受容体を含有させた単層型感光体は、電子輸送性能をより一層向上することができ、より高感度の感光体を得ることができる。
【００３８】
一方、積層型感光体は、支持基体上に電荷発生剤を含有する電荷発生層と電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層することで構成される。また、電荷発生剤とともに電荷輸送剤を含有させた光導電層を、電荷輸送層、電荷発生層と組み合わせても良い。ケトン誘導体（１）は上記電荷輸送層または光導電層に含有させることができる。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜圧がごく薄いため、その保護のためには支持基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層または光導電層を形成するのが好ましい。
【００３９】
積層型感光体は、電荷発生層と電荷輸送層との形成順序と、電荷輸送層中で使用する電荷輸送剤の種類とによって、正負いずれの帯電型となるかが選択される。例えば、支持基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成した層構成において、電荷輸送層中の電荷輸送剤としてケトン誘導体（１）のような電子輸送剤を使用したときは、正帯電型の感光体になる。この場合、電荷発生層には正孔輸送剤や電子輸送剤を含有させてもよい。ここで、前記電荷輸送層に電子受容体を含有させた場合は、電子輸送性が向上するため、より高感度の積層感光体を得ることができる。
【００４０】
なお、上記の層構成において、電荷輸送層中の電荷輸送剤として正孔輸送剤を使用したときは負帯電型の感光体になる。この場合、電荷発生層にはケトン誘導体（１）や電子受容体を含有させてもよい。
【００４１】
以上に述べた積層型感光体は、電荷発生、電荷輸送といった機能を各層に分離しているので、構成材料の無駄が少なく、感度を向上させ易いという利点を有する。
（支持基体）
前記感光層が形成される支持基体としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体や、前記金属が蒸着またはラミネートされた樹脂材料、カーボン粉末などの導電性フィラーが分散された樹脂材料、導電性高分子材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等が挙げられる。
【００４２】
支持基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ベルト状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、支持基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。
（感光層の形成）
感光層は、例えばプラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等の化学蒸着法、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法など、従来公知の種々の気相成長法、または塗布法よって形成することができる。
【００４３】
この内、塗布法については以下のようにして形成すれば良い。
【００４４】
単層型感光層においては、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤を０．１〜５０重量部、特に０．５〜３０重量部の割合で、それぞれ含有させるのが好ましい。ケトン誘導体（１）（電子輸送剤）は、結着樹脂１００重量部に対して５〜１００重量部、特に１０〜８０重量部の割合で含有させるのが好ましい。また、正孔輸送剤を含有させる場合は５〜５００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で、それぞれ含有させるのが好ましい。電子受容体を含有させる場合、電子受容体の割合を結着樹脂の１００重量部に対して０．１〜４０重量部、特に０．５〜２０重量部とするのが好ましい。また、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂１００重量部に対して２０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部が好ましい。
【００４５】
単層型感光層の厚みは５〜１００μｍ、特に１０〜５０μｍ程度が好ましい。
【００４６】
積層型感光層のうち電荷発生層においては、結着樹脂１００重量部に対して、電荷発生剤を５〜１０００重量部、特に３０〜５００重量部の割合で含有させるのが好ましい。この電荷発生層に電荷輸送剤を含有して光導電層とする場合には、結着樹脂１００重量部に対して、ケトン誘導体（１）を含有させる場合は１〜２００重量部、特に５〜１００重量部の割合で含有させるのが好ましい。正孔輸送剤を含有させる場合は、当該正孔輸送剤を１〜５００重量部、特に２５〜２００重量部の割合で含有させるのが好ましい。また、電子受容体を含有させる場合は１〜２００重量部、特に５〜１００重量部の割合で含有させるのが好ましい。電子受容体と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部が好ましい。
【００４７】
また電荷輸送層においては、結着樹脂１００重量部に対して、正孔輸送剤を含有させる場合は５〜２００重量部、特に１０〜８０重量部の割合で、ケトン誘導体（１）を含有させる場合は１０〜５００重量部、特に２５〜１００重量部の割合で、電子受容体を含有させる場合は、当該電子輸送剤を０．１〜２５０重量部、特に１〜１５０重量部の割合でそれぞれ含有させるのが好ましい。また、電子受容体と正孔輸送剤とを併用する場合、その総量は結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、特に３０〜２００重量部が好ましい。
【００４８】
積層型感光層の厚みは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ、特に０．１〜３μｍ程度、電荷輸送層が２〜１００μｍ、特に５〜５０μｍ程度が好ましい。
【００４９】
単層型感光体においては、支持基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、支持基体と電荷発生層との間、支持基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【００５０】
感光体を構成する各層を、塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などを、前述したテトラヒドロフランなどの有機溶媒とともに、公知の方法、例えば、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散器などを用いて分散混合して塗工液を調整し、これを公知の手段により塗布、乾燥すればよい。
【００５１】
塗工液を作るための有機溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン、１，３−ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００５２】
さらに、電荷輸送剤や電荷発生剤の分散性、感光層表面の平滑性をよくするため、塗工液には界面活性剤、レベリング剤などを添加してもよい。
（画像形成装置）
図１は本発明で実施した画像形成装置の一例を模式的に示したものである。１は上述の電子写真感光体（支持基体１０上に感光層１１が形成されている。）であって、その軸心１３が駆動手段１４とギア、プーリを介して接続されており一方向（矢印Ａの向き）に定速度で回転するようになっている。この感光体１の周辺にはその駆動方向、つまり回転方向に沿って主帯電手段２、露光手段３、現像手段４、転写手段５がこの順序で設けられている。また、図１に示されるように必要に応じて分離手段６、除電手段７、クリーニング手段９が設けられていてもよい。
【００５３】
さらに、本発明の画像形成装置には、定着手段１２が設置されており、トナー像が転写された転写媒体８に対して、トナー像の定着を施すようになっている。
【００５４】
画像の形成の際は、まず帯電手段２により感光体１表面は一様に帯電される。次いで、露光手段３より露光軸３１に沿って感光体１表面が露光され、原稿画像に対応した静電潜像が形成される。当該画像形成装置は上述の電子写真感光体を用いているので、感光体１の接地部に対する電位（以下、表面電位と記述する。）は素早く明電位の値まで低下する。そして、露光されなかった非画像領域は表面電位の低下がほとんど無く暗電位の値で安定する。
【００５５】
その後、現像手段４により静電潜像に対応する部分にトナーが付着して現像される。そして、転写手段５により、搬送（矢印Ｂの向き）されてくる転写媒体８上に感光体１表面のトナー像が転写される。転写後の転写媒体８は、分離手段６で感光体１から分離された後、定着手段１２によりトナー定着される。
【００５６】
転写後、転写媒体８に転写しきれず感光体１表面に残ったトナーは、クリーニング手段９によって除去される。その後、感光体１表面の残留電位は除電手段７からの除電光７１により除去され、再び帯電手段２により帯電される。
【００５７】
帯電手段２としては従来公知の例えば、感光体１の表面に近接して設けられるチャージワイヤーに高電圧を掛けてコロナ放電を行う方法や、導電性ローラーや帯電ブラシなどの帯電部材を感光体１表面に接触させて感光体１に電荷を与える方法等が適用される。主帯電部での表面電位を一定に保つために、帯電部材を感光体１表面に接触させる方法または、前記主帯電器のチャージワイヤーと感光体１との間にグリッド電極を設けて、コロナ放電を行う方法を用いることが好ましい。
【００５８】
帯電手段２から感光体１に印加される主帯電電圧は、感光体１やトナーの特性、現像条件等によって異なるが、例えば一般的な正帯電型感光体の場合、感光体１表面の接地部に対する電位差が＋３００Ｖ〜＋１０００Ｖになるように設定すればよい。
【００５９】
露光手段３としては、感光体１が感度を示す波長のレーザー光が一般的に用いられる。具体的には、電荷発生剤が吸収を示す波長の光を用いればよい。例えば、電荷発生剤としてフタロシアニン系顔料を用いるの場合は、波長が６００ｎｍ〜８５０ｎｍ程度、ペリレン系顔料では４００〜６００ｎｍ程度、ビスアゾ系顔料では４００〜７００ｎｍ程度のレーザー光が用いられる。
【００６０】
露光量は、できる限り明電位が低い値になるよう設定される方がよい。具体的には、感光体１の明電位を、主帯電された感光体１の接地部に対する電位と同極性とし、加えて、好ましくは０〜５００Ｖ、更に好ましくは０〜３００Ｖにするよう、露光量が設定されるのがよい。
【００６１】
現像手段４としては、従来公知の接触または非接触現像装置を用いることができる他、乾式、湿式のいずれの方法によるものでもよい。現像手段４に用いられる現像剤は、一成分系、二成分系のどちらでもよい。
【００６２】
転写手段５としては、従来公知の接触転写あるいは非接触転写方式のいずれも適用可能である。具体的には、チャージャー、ローラー、ブラシ、プレート等により、転写媒体８を介して感光体１に転写電圧が印加される。
【００６３】
分離手段６としては、帯電手段２と同様に、チャージワイヤーによるコロナ放電によるもの、導電性ローラーを用いるもの等が使用でき、中でもコロナ放電によるものが好適に用いられる。分離手段６により感光体１に印加される分離電圧は、一般的に交流である。
【００６４】
除電手段７を設ける場合は、従来公知の例えば、ＬＥＤアレイ、蛍光管などの除電ランプを使用することができる。当該除電ランプは、感光体１が感度を持つ波長で、感光体１表面の残留電荷を除去できるのに十分な光量を照射するものを用いれば良い。
【００６５】
クリーニング手段９を設ける場合は、従来公知の例えばブレード方式、ファーブラシ方式、ローラクリーニング方式等が簡単な機構でトナー除去効率の良いものとして用いることができる。
【００６６】
定着手段１２としては、従来公知の例えば熱定着、圧力定着、熱圧力定着、フラッシュ定着などを用いれば良い。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明を合成例、実施例および比較例に基づいて説明する。
（ケトン誘導体（１）の合成）
［合成例１−１］
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンズアルデヒド１０ｇ（０．０４３ｍｏｌ）およびＲ−（−）−２−フェニルグリシン塩酸塩８．７９ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を３００ｍｌフラスコに入れ、ピリジン１５０ｍｌを加え加熱還流を３時間行った。反応液を冷却後、希塩酸水溶液３００ｍｌに注ぎ、析出固体をろ過別した。固体をクロロホルム１５０ｍｌに溶解し、水洗を繰り返し、有機層を無水硫酸マグネシウムにて乾燥後、有機層を留去した。
【００６８】
得られた赤色残渣を再度クロロホルム１００ｍｌに溶解し、酸化銀２０ｇを加え一晩室温にて攪拌を行った。酸化銀をろ別し、有機層をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（クロロホルム展開）にて精製を行い、
目的物（以下、ケトン誘導体（１−１）と記述する。）８．１ｇ（収率４９．６％）を得た。
下記一般式（１−１）：
【００６９】
【化６】

【００７０】
上記、ケトン誘導体（１−１）の赤外線吸収スペクトルを図２に示す。
［合成例１−２］
（実施例１−１と同様に、Ｌ−アラニンメチルエステル塩酸塩６ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を使用して目的物（以下、ケトン誘導体（１−２）と記述する。）５．５ｇ（収率４０％）を得た。を得た。）
下記一般式（１−２）：
【００７１】
【化７】

【００７２】
上記、ケトン誘導体（１−２）の赤外線吸収スペクトルを図３に示す。
［合成例１−３］
（実施例１−１と同様に使用原料としてＬ−アラニンエチルエステル塩酸塩６．６ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を使用して目的物（以下、ケトン誘導体（１−３）と記述する。）５．６ｇ（収率３９％）を得た。）
下記一般式（１−３）：
【００７３】
【化８】

【００７４】
上記、ケトン誘導体（１−３）の赤外線吸収スペクトルを図４に示す。
［合成例１−４］
（実施例１−１同様にジメチルアミノマロネイト塩酸塩７．９ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を用いて目的物（以下、ケトン誘導体（１−４）と記述する。）６．５３ｇ（収率４２％）を得た。）
下記一般式（１−４）：
【００７５】
【化９】

【００７６】
上記、ケトン誘導体（１−４）の赤外線吸収スペクトルを図５に示す。
［合成例１−５］
（実施例１−１と同様にジメチルアミノマロネイト塩酸塩９．１ｇ（０．０４３ｍｏｌ）を用いて目的物（以下、ケトン誘導体（１−５）と記述する。）６．８ｇ（収率４０．６％）を得た。）
下記一般式（１−５）：
【００７７】
【化１０】

【００７８】
上記、ケトン誘導体（１−５）の赤外線吸収スペクトルを図６に示す。
（単層型電子写真感光体の作製）
［実施例１−１］
電荷発生剤としてＸ型無金属フタロシアニン５重量部および結着樹脂としてポリカーボネート１００重量部、溶媒としてテトラヒドロフラン８００重量部、正孔輸送剤としてＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（３−メチルフェニル）−３，３’−ジアミノベンジジン５０重量部および電子輸送剤であるケトン誘導体（１−１）３０重量部をボールミルにて５０時間混合、分散させて単層感光体用の塗布液を作製した。次いで、この塗布液をアルミニウムシート上にワイヤーバーを用いて塗布し、１００℃で１時間乾燥させて、膜厚が２０μｍの感光層を形成させ、単層型感光体を作製した。
［実施例１−２］
ケトン誘導体（１−１）に代えてケトン誘導体（１−２）を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［実施例１−３］
ケトン誘導体（１−１）に代えてケトン誘導体（１−３）を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［実施例１−４］
ケトン誘導体（１−１）に代えてケトン誘導体（１−４）を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［実施例１−５］
ケトン誘導体（１−１）に代えてケトン誘導体（１−５）を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［実施例１−６］
ケトン誘導体（１−１）に代えてケトン誘導体（１−６）を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［比較例１−１］
ケトン誘導体（１−１）に代えて一般式（Ｃ１−１）：
【００７９】
【化１１】

【００８０】
（ｔ−Ｂｕはｔ−ブチル基を示す。）
で表される化合物を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
［比較例１−２］
ケトン誘導体（１−１）に代えて一般式（Ｃ２−１）：
【００８１】
【化１２】

【００８２】
で表される化合物を用いる他は、実施例１−１と同様にして単層型感光体を作製した。
（感光体の評価）
上記電子写真感光体を静電式複写装置（単層感光体の場合は京セラミタ社製ＫＭ−４５３０を使用した。）に設置して、表面電位が単層型感光体の場合は＋７００Ｖ、積層型感光体の場合は−７００Ｖとなるようにグリッド電圧を設定しつつ帯電させた。次いで、オゾン雰囲気（５ｐｐｍ）に５時間暴露して、暴露前に設定したグリッド電圧と同じ条件での表面電位を測定した。
【００８３】
さらに、オゾン暴露前後の表面電位の変化量（Ｖ）を求めて、電子写真感光体の耐オゾン性を評価した。例えば、オゾン暴露前の表面電位が＋８５０Ｖであって、暴露後の表面電位が＋７４０Ｖであれば、評価は−１１０Ｖとなる。オゾン暴露前後の表面電位の変化量は、Ｘ型無金属フタロシアニンを用いた単層型感光体では±１００Ｖ以内、好ましくは±６０Ｖ以内であればい（暴露後の表面電位の低下量または上昇量が上記値の絶対値よりも小さければよい）。変化量が大きくなるほど、電子写真感光体の耐オゾン性が低いといえる。単層型感光体の結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】

【００８５】
表１より、実施例１−１、１−３および１−５の単層型感光体は、比較例１−１および１−２の単層型感光体と比較して、オゾン暴露前後の表面電位の変化量が小さいことが確認された。
（画像評価）
実施例、比較例で得られた感光体を静電式複写機（京セラミタ社製ＫＭ−４５３０を使用した。）に搭載して初期設定後、１０００回単発コピーを行った。その後、画像を出力して、白紙部分の画像かぶりおよびべた黒部分の画像濃度を目視にて確認した。なお、静電式複写機は以下の設定とした。
・帯電：スコロトロン（初期表面電位約７００Ｖ）
・露光：レーザー光
・現像：反転現像
・転写：転写チャージャー
・クリーニング：クリーニングブレード方式
・除電：除電ランプ（ＬＥＤ）
・分離：チャージワイヤー
・定着：熱圧力定着
結果として実施例１−１〜１−６で得られた単層型感光体を使用した場合は、画像かぶりの発生がなく、べた黒部分でも掠れのない十分な濃度の画像が得られた。一方、比較例１−１および１−２の単層型感光体を使用した場合は、画像かぶりが発生し、べた黒部分が掠れて十分な濃度の画像が得られなかった。
【００８６】
【発明の効果】
以上記述したように、本発明の電子写真感光体は、ケトン誘導体（１）を含有することから、耐ガス性に優れており、長時間の使用においても電気特性が低下しない。
【００８７】
また、本発明の画像形成装置は、上記電子写真感光体を用いることから、繰り返し画像形成を行っても画像濃度が高く、画像かぶりのない良好な画像を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の画像形成装置を示す図である。
【図２】ケトン誘導体（１−１）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図３】ケトン誘導体（１−２）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。
【図４】ケトン誘導体（１−４）の赤外線吸収スペクトルを示す図である。

Claims (2)

1. 支持基体上に感光層を設けた電子写真感光体であって、前記感光層が一般式（１）：
   

   

   （式中、Ｒ^１はアルキル基、アリール基またはアルコキシカルボニル基、Ｒ^２はアルキル基をそれぞれ示す。）
   で表されるケトン誘導体を含有することを特徴とする電子写真感光体。
2. 請求項１に記載の電子写真感光体と、前記感光体を一定方向に駆動する駆動手段とを有し、前記感光体の駆動方向に沿って帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段がこの順に設けられていることを特徴とする画像形成装置。

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