JP2004300292A

JP2004300292A - 形状記憶ポリマー半硬化材料及びその製造方法並びに形状記憶ポリマー硬化物

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Publication number: JP2004300292A
Application number: JP2003095202A
Authority: JP
Inventors: Noriya Hayashi; 宣也林; Shunichi Hayashi; 俊一林
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 2003-03-31
Filing date: 2003-03-31
Publication date: 2004-10-28
Anticipated expiration: 2023-03-31
Also published as: JP4388296B2

Abstract

【課題】十分な可使時間を備え、大物成形体の製造が簡便な形状記憶ポリマー半硬化材料及びその製造方法並びに形状記憶ポリマー硬化物を提供する。
【解決手段】２官能若しくは３官能の液状イソシアネートと、ポリオールと、活性水素基を含む２官能の鎖延長剤とを官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール：鎖延長剤＝５．０〜１．０：１．０：４．０〜０を含むマトリックス樹脂組成物、又は２官能若しくは３官能の液状イソシアネートと、ポリオールとを官能基のモル比で、液状イソシアネート：ポリオール＝０．９〜１．１：１．０を含むマトリックス樹脂組成物からなる形状記憶ポリマー半硬化材料とした。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、形状記憶ポリマー半硬化材料及びその製造方法並びに形状記憶ポリマー硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
形状記憶機能を有する材料としてウレタン系の形状記憶ポリマーがある。形状記憶ポリマーとは、通常のポリマーの中にあって、成形形状と変形形状とを熱による温度操作で使い分けることのできる樹脂である。この樹脂を用いた形状記憶ポリマー成形体は、ポリマーのガラス転移点以上、溶融温度未満又は分解温度未満の温度で変形を加え、その形状を保持した状態でガラス転移点（Ｔｇ）以下まで冷却することにより、変形形状を固定し、また、ガラス転移点以上で溶融温度未満又は分解温度未満の温度に加熱することにより、元の成形形状を回復するもので、温度操作により変形形状と成形形状を使い分けることのできるものである。
【０００３】
ウレタン系の形状記憶ポリマーには熱可塑のタイプと熱硬化のタイプがあり、成形時の加工法が異なるが、熱硬化性樹脂のタイプは二液硬化型であり、混合とともに常温で速やかに硬化してしまう（数分で硬化完了）。すなわち、可使時間が短かった。
したがって、従来の特開平５−３２０３６６号公報等に記載された形状記憶ポリマーは、大型の製品（大物成形体）には適用することが困難であり、可使時間を任意に設定可能な材料が求められていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−３２０３６６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、上記問題点に鑑み、十分な可使時間を備え、大物成形体の製造が簡便な形状記憶ポリマー半硬化材料及びその製造方法並びに形状記憶ポリマー硬化物について鋭意検討した。
その結果、本発明者らは、特定の組成物からなる形状記憶ポリマーによって、かかる問題点が解決されることを見い出した。本発明は、かかる見地より完成されたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートと、ポリオールと、活性水素基を含む２官能の鎖延長剤とを官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール：鎖延長剤＝５．０〜１．０：１．０：４．０〜０を含むマトリックス樹脂組成物（以下、組成物１ともいう）からなることを特徴とする形状記憶ポリマー半硬化材料を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートと、ポリオールとを官能基のモル比で、液状イソシアネート：ポリオール＝０．９〜１．１：１．０を含むマトリックス樹脂組成物（以下、組成物２ともいう）からなることを特徴とする形状記憶ポリマー半硬化材料を提供するものである。
形状記憶ポリマーの機能を発現する温度を決定するものは、ガラス転移点（Ｔｇ）であり、適用製品の仕様にあわせたＴｇを有する任意の組成を用いるが、Ｔｇを高くすると更に可使時間が短くなるため、高Ｔｇ化（例えば約９５℃）と任意の可使時間の確保が技術的な課題となる。
【０００８】
そこで、任意のＴｇを有する組成物１及び組成物２を半硬化状態の材料とすることで任意の可使時間を確保可能となった。
特に、組成物２は、従来では必須であった鎖延長剤を含有させないことで可使時間を確保しながらも、鎖延長剤の不使用により低下したＴｇを、低分子量のポリオールを用い且つイソシアネートとポリオールの含有割合を上記の割合にすることで、数十分〜数時間の可使時間を確保しつつ、高いＴｇを有するポリマー組成物であるが、これを半硬化材料とすることで可使時間を任意にすることが可能となった。
【０００９】
ここで、組成物に用いるイソシアネートは常温で液状であることが好ましい。
ここで、組成物２に用いる上記ポリオールは、平均分子量１００〜５５０であることが好ましい。また、上記ポリオールは、ポリプロピレングリコールを５０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含むのがよい。他に含まれるポリオール成分としては、加水分解が懸念されないエーテル系であって、分子設計的に高Ｔｇ化が可能な芳香族系又は脂肪族側鎖系が好ましい。また、上記ポリオールは２官能であることが好ましい。
【００１０】
なお、本明細書中、形状記憶ポリマー半硬化材料とは、その半硬化マトリックス樹脂のＴｇ以上かつその半硬化マトリックス樹脂の流動温度未満で、変形可能となり、さらに流動温度以上に加温して、硬化を再開し、硬化を完了させて形状記憶ポリマー硬化物となる硬化物の前駆体である。ここで、流動温度とは、半硬化マトリックスが固体状態から流動可能な状態になる温度であり、例えば粘弾性測定等で半硬化マトリックス樹脂の弾性率を測定した場合に、昇温過程で半硬化マトリックスが流動してサンプルの形状が不定形となり、弾性率が検出不能となる温度である。また、半硬化とは、組成物の硬化が不十分で、架橋度や重合度が低い状態である。一般的に硬化性樹脂が硬化した場合には昇温により流動することはないが、本発明の組成物は架橋密度が一般的な硬化性樹脂と比較して低い特徴を有しており、この組成の特徴をも利用して半硬化の状態で一旦硬化を停止させることで架橋度や重合度が低い状態とする。この半硬化の状態は架橋密度も低く重合度も低いことから常温では固体でありながらも、ある温度以上で溶融し液状化するという、熱可塑的な特徴を有することとなる。
本発明に係る形状記憶ポリマー半硬化材料は、好適には充填材を含む。
【００１１】
さらに、本発明は、別の側面において、形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法であり、該製造方法では、マトリックス樹脂組成物をその硬化温度マイナス１０℃以下、好ましくは硬化温度マイナス２０℃以下、更に好ましくは硬化温度マイナス３０℃以下に温度を保持して半硬化させる。また、ここで硬化温度とは、例えばＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）にて測定した際の硬化発熱のピーク温度を意味する。この形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法は、真空又は減圧下で行うことが好ましい。
またさらに、本発明は、さらに別の側面において、本発明に係る形状記憶ポリマー半硬化材料を用いた形状記憶ポリマー硬化物である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
上記したように、本発明は、その一側面において、形状記憶ポリマー半硬化材料であり、該形状記憶ポリマー半硬化材料は、組成物１又は組成物２を含むことを特徴としている。
【００１３】
組成物１
ここでは先ず、組成物１について説明する。組成物１における樹脂組成物の混合比は、官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール：鎖延長剤＝５．０〜１．０：１．０：４．０〜０、好ましくは３．０〜１．２：１．０：２．０〜０．２、さらに好ましくは２．０〜１．３：１．０：１．０〜０．３である。
【００１４】
また、好適な形状記憶ポリマー半硬化材料を得るには、可使時間が３０分以上好ましくは６０分以上であるのがよい。ここでの可使時間は、組成物１の粘度の立ち上がり時間として例えば１０００ｃｐｓになるまでの時間である。
【００１５】
組成物１に使用可能な原料を次に例示するが、これらに限定されるものではない。
まず、２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートの例としては、一般式でＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯと表記することができ、Ｒにはベンゼン環を１、２個有するものと全く有しないものがあるが、いずれも使用可能であり、具体的には、２，４−トリエンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性の４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができ、液状であることが好ましい。
【００１６】
２官能のポリオールの例としては、一般式でＨＯ−Ｒ′−ＯＨと表記することができ、Ｒ′にはベンゼン環を１、２個有するものと有しないもの、更には上記の２官能のポリオールに対して２官能のカルボン酸若しくは環状エーテルを反応させた生成物などが挙げられ、具体的には、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタングリコールアジペート、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール−Ａ＋プロピレンオキサイド等を挙げることができる。
【００１７】
組成物１では、上記ポリオールの中で、加水分解が懸念されないエーテル系であって、分子設計的に高Ｔｇ化が可能な芳香族系又は脂肪族側鎖系が好ましい。特に上記化合物中では、ポリプロピレングリコールが好ましく、ポリオール成分中のモノマーとして通常５０重量％以上好ましくは７０重量％以上さらに好ましくは９０重量％以上含むのがよい。
ポリオールの分子量については特に限定されないが、好ましくは１０００以下、さらに好ましくは６５０以下のものが用いられる。ポリオールが必要以上に高分子量になると、低Ｔｇになるので好ましくない。
【００１８】
活性水素基を含む２官能の鎖延長剤の例としては、一般式でＨＯ−Ｒ″−ＯＨで表記することができ、Ｒ″には（ＣＨ_２）_ｎ基、ベンゼン環を１、２個有する基など、いずれも使用可能であり、具体的には、エチレングリコール、１，４−ブタングリコール、ビス（２−ハイドロキシエチル）ハイドロキノン、ビスフェノール−Ａ＋エチレンオキサイド、ビスフェノール−Ａ＋プロピレンオキサイド等を挙げることができる。このような鎖延長剤は、組成物１の中でＴｇ調整剤の役割を有するものであり、特に高Ｔｇを維持するのに用いられる。
【００１９】
上記の組成物１に硬化可能な範囲で添加することのできる添加剤としては、各種フィラー、有機成分、希釈剤等の慣用される添加剤を一種以上添加することができる。
【００２０】
組成物２
次に、組成物２について説明する。組成物２は、２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートと、平均分子量１００〜５５０のポリオールとを、官能基のモル比でイソシアネート：ポリオール＝０．９〜１．１：１．０にて含むことを特徴とするものである。
【００２１】
好適な形状記憶ポリマー半硬化材料を得るには、可使時間が３０分以上、好ましくは６０分以上であるのがよい。ここでの可使時間は、組成物２の粘度の立ち上がり時間として例えば１０００ｃｐｓになるまでの時間である。
【００２２】
組成物２は、上記の条件を十分に満たすものである。すなわち、高Ｔｇ化（例えば約９５℃）と可使時間の確保（例えば約５０分）とを両立させることができる。
組成物２に使用可能な原料を次に例示するが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートの例としては、一般式でＯＣＮ−Ｒ−ＮＣＯと表記することができ、Ｒにはベンゼン環を１、２個有するものと全く有しないものがあるが、いずれも使用可能であり、具体的には、２，４−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、カルボジイミド変性の４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げることができ、液状であることが好ましい。
【００２４】
ポリオールとしては、組成物２では、平均分子量が１００〜５５０のものを用いる。ポリオールの分子量が５５０を超えると、得られる形状記憶ポリマーの可使時間が長くなる利点があるものの、Ｔｇが低下する。一方、平均分子量が１００未満の場合、組成物２では、ＦＲＰの成形に必要な可使時間を確保できなくなる。組成物２では、ポリオールの平均分子量は、好ましくは１５０〜２５０である。なお、平均分子量とは、重量平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法で測定されるものである。
【００２５】
ポリオールは、Ｔｇ前後での大きな物性変化（例えば弾性率）を得るため、２官能のものが好ましい。２官能のポリオールの例としては、一般式でＨＯ−Ｒ’−ＯＨと表記することができ、Ｒ’にはベンゼン環を１、２個有するものと有しないもの、更には上記の２官能のポリオールに対して２官能のカルボン酸若しくは環状エーテルを反応させた生成物などが挙げられ、具体的には、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタングリコールアジペート、ポリテトラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノール−Ａ＋プロピレンオキサイド等を挙げることができる。
【００２６】
また、組成物２では上記ポリオールの中で、加水分解が懸念されないエーテル系であって、分子設計的に高Ｔｇ化が可能な芳香族系又は脂肪族側鎖系が好ましい。特に上記化合物中では、ポリプロピレングリコールが好ましく、ポリオール成分中のモノマーとして通常５０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、さらに好ましくは９０重量％以上含むのがよい。
【００２７】
イソシアネートとポリオールとの混合比は、官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール＝０．９〜１．１：１．０（すなわち、ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９〜１．１）である。このような混合比とすることで、必要な可使時間を確保しつつ、形状固定及び形状回復といった形状記憶性を発現することができる高いＴｇを有するポリマー組成物を得ることができる。なお、上記混合比は、官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール＝０．９５〜１．０５：０．９５〜１．０５と表現することもできる。また、好ましい混合比は、官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール＝０．９８〜１．０５：１．０（ＮＣＯ／ＯＨ＝０．９８〜１．０５）である。
【００２８】
なお、組成物２は、従来では必須であった鎖延長剤を含有しないものである。鎖延長剤は、ポリマー組成物の中でＴｇ調整剤の役割を有するものであり、高いＴｇを維持するのに用いられているが、その一方で、可使時間を短くする傾向がある。組成物２では、このような鎖延長剤を用いずに、高いＴｇを確保できる。
【００２９】
組成物２に硬化可能な範囲で添加することのできる添加剤としては、各種フィラー、有機成分、希釈剤等の慣用される添加剤を一種以上添加することができる。
【００３０】
なお、組成物１又は２は、上記フィラーとして充填材を含むことができる。
充填材としては、無機系、有機系、金属系、繊維系のものを挙げることができる。無機系のものとしては、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、無機顔料等を挙げることができ、有機系のものとしては、ゴム微粒子や有機顔料等を挙げることができる。金属系のものとしては、金、銀、銅、鉄、ニッケル、アルミニウム等を挙げることができる。
繊維系充填材としては、有機材料による繊維に限定されるものではなく、ガラス繊維等の無機繊維や炭素繊維を用いることができる。具体的には、例えば炭素繊維、アラミド繊維などが好適である。織組織も限定されないが、例えばタテ糸とヨコ糸からなる平織りの素材が挙げられ、厚さは例えば０．１〜１．０ｍｍの範囲のものが用いられる。
また、本発明に係る形状記憶ポリマー半硬化材料には、マトリックス樹脂である上記組成物１又は２と繊維材料以外に、補強用繊維や色素等が含まれていても良く、それらの量比は特に限定されるものではない。
【００３１】
形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法
次に、本発明に係る形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法について以下に説明するが、これに限定されるものではない。
形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法として、組成物１又は２の各成分は、個別に真空脱泡した後、所定量を予め容器などで混合調製及び真空脱泡しておき、この混合物を真空にした型内に注入する。硬化温度マイナス３０℃以下で１時間保持して反応させた後、室温に冷却し型から取り出して形状記憶ポリマーの半硬化材料を得る。
ここで、半硬化とは、架橋が不十分な形で硬化を停止させた状態をいう。本発明の形状記憶ポリマー半硬化材料では、マトリックス樹脂の架橋が不十分であるため、再度温度を上げると溶融し硬化が開始され完全な硬化物となる。
半硬化は、各成分を混合し、硬化中の組成物を硬化温度マイナス１０℃、好ましくは硬化温度マイナス２０℃以下、更に好ましくは硬化温度マイナス３０℃以下に保持ことによって行われる。すなわち、硬化を行うには不十分な温度環境及び硬化時間により半硬化の状態で硬化の進行を停止させることが重要であり、この際硬化反応による発熱で組成物の温度が上昇しない様に組成物の温度を維持することがポイントとなる。加えてのポイントは前述した通り本発明の組成物にある。硬化温度とは、例えばＤＳＣ測定（示差走査熱量測定）にて測定した際の硬化発熱のピーク温度を意味する。
【００３２】
上記組成物１及２は、熱硬化樹脂であるが、一般的な熱硬化樹脂と比較すると、架橋密度が低い傾向にあり、従って半硬化の状態では熱硬化樹脂でありながら流動が可能となる。この特徴を応用することで、常温にて固体状態であり、容易なハンドリングで、保管も可能となる。
その後、例えば、形状記憶ポリマー半硬化材料を適宜積層等した後、加熱により層間の樹脂が流動することで一体物として成形できる。すなわち、形状記憶ポリマー半硬化材料は、任意の場所で所望の任意の形状に成形することができる。
【００３３】
また、本発明の形状記憶ポリマー半硬化材料には、形状固定−回復特性が存在し、半硬化マトリックス樹脂のＴｇは、この半硬化マトリックス樹脂の流動温度より低いことから、半硬化マトリックス樹脂のＴｇ以上で、半硬化マトリックス樹脂の流動温度未満に加温し、自由な形状に変形可能な状態にしてから金型等に合わせて積層した後、さらに流動温度以上に加温して硬化を完了させることもできるため、作業をさらに容易とすることができる。なお、形状記憶ポリマー半硬化材料は、例えば熱プレス成形法によって、形状記憶ポリマー硬化物とできる。
【００３４】
例えば、熱プレス成形法では、形状記憶ポリマー半硬化材料を、複数積層等し、熱プレスする。この際の温度は通常６０〜１８０℃まで上昇させる。圧力は通常０〜２０ｋｇｆ／ｃｍ^２程度である。
また、後硬化処理工程として温度を調整し、熱による歪みを解放して取り除くためにポストキュアーすることもできる。この際、成形したとき以上の熱を加えることが好ましい。最後に、切断工程を経て、得られた成形体を検査する。
【００３５】
以上、本発明の実施の形態につき述べたが、本発明は既述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々の変形及び変更を加え得るものである。以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでない。
【００３６】
【実施例】
実施例１
イソシアネート成分として液状のカルボジイミド変性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物（ＭＤＩ）、ポリオール成分として脂肪族側鎖系化合物の２官能性ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ４００）、鎖延長剤として１，４−ブタングリコール（１，４ＢＧ）、をそれぞれ用いて、以下の組成比で樹脂組成物を調製した。

【００３７】
上記樹脂組成物の主剤（イソシアネート成分）と硬化剤（ポリオール成分）は、６０℃で２時間程度、真空脱気してから、室温まで冷却した。その後、イソシアネート成分（ＭＤＩ）／ポリオール成分（ＰＰＧ４００）／鎖延長剤（１，４ＢＧ）＝９７／１０３／１０の重量比で撹拌混合し、約２分程度で白濁から透明になった。
この透明になった樹脂成分を５０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの型に流し込み、６０℃、２時間で半硬化させた（常温で固体）。
得られた半硬化物の粘弾性測定を実施した結果、１２０℃以上で弾性率が急激に低下し検出不能となった（加温により測定樹脂サンプルが流動したため）。また、測定後のサンプルを確認したところ元の形状を維持しておらず、流動したことを確認した。
また、５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍの型より得られた３つの形状記憶ポリマー半硬化材料を５０ｍｍ×５０ｍｍ×６ｍｍの型内に重ねて１５０℃で１時間加熱した。得られたサンプル（硬化物）は一体となって完全に硬化しており、形状記憶性を有していた。
【００３８】
実施例２
表１の組成のサンプル１〜３に充填材として３０重量％のタルクを用いて、形状記憶ポリマー半硬化材料を作製した。
【００３９】
【表１】

【００４０】
液状イソシアネート：カルボジイミド変性４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの混合物。
ＰＰＧ２００：ポリプロピレングリコール（平均分子量２００）。
ＰＰＧ４００：ポリプロピレングリコール（平均分子量４００）。
１，４ＢＧ：１，４ブタンジオール（鎖延長剤）。
【００４１】
サンプル１は、組成物２に対応している。サンプル２は、組成物２に対応し、サンプル３は、組成物１に対応している。
【００４２】
上記各サンプル１〜３の各成分を、６０℃で２時間程度、真空脱気してから、室温まで冷却した。その後、これらの各成分を混合すると同時にタルクを加え、透明化させた。
この透明になった樹脂成分を５０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍの型に流し込み、６０℃、２時間で半硬化させた（常温で固体）。
得られた３つの形状記憶ポリマー半硬化材料を、熱プレス成形法によって熱プレス成形し、形状記憶ポリマー硬化物を製造した。
製造にあたっては、各々３枚ずつ、５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍの型内に重ねて１５０℃で１時間、加熱した。プレス圧は、約１ｋｇｆ／ｍｍ^２であった。
製造した形状記憶ポリマー硬化物の形状固定−回復性について評価し、全てのサンプルにおいて形状固定−回復特性を有していることを確認した。
【００４３】
上記のように、組成物１、２を半硬化させてなる形状記憶ポリマー半硬化材料は、マトリックス樹脂が半硬化の状態で保管できることから、十分な可使時間を備え、したがって、大物成形体の製造が簡便であり、かつ得られる成形体は、良好なＴｇ及び形状記憶特性（インフレータブル性）を備えることが了解される。
【００４４】
【発明の効果】
上述してきたように、本発明によれば、十分な可使時間を備え、大物成形体の製造が簡便な形状記憶ポリマー半硬化材料及びその製造方法並びに形状記憶ポリマー硬化物が提供される。
すなわち、本発明に係る形状記憶ポリマー半硬化材料は、マトリックス樹脂が半硬化の状態で保管できることから、十分な可使時間を備える。したがって、大物成形体の製造が簡便であり、かつ得られる成形体は、良好なＴｇ及び形状記憶特性（インフレータブル性）を備えることが了解される。

Claims

２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートと、ポリオールと、活性水素基を含む２官能の鎖延長剤とを官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール：鎖延長剤＝５．０〜１．０：１．０：４．０〜０を含むマトリックス樹脂組成物からなることを特徴とする形状記憶ポリマー半硬化材料。
２官能又は３官能若しくは２官能と３官能からなるイソシアネートと、ポリオールとを官能基のモル比で、イソシアネート：ポリオール＝０．９〜１．１：１．０を含むマトリックス樹脂組成物からなることを特徴とする形状記憶ポリマー半硬化材料。
上記ポリオールが、平均分子量１００〜５５０であることを特徴とする請求項２に記載の形状記憶ポリマー半硬化材料。
上記ポリオールが、ポリプロピレングリコールを５０重量％以上含むことを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれか一に記載の形状記憶ポリマー半硬化材料。
上記マトリックス樹脂が充填材を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一に記載の形状記憶ポリマー半硬化材料。
硬化中の請求項１〜５のいずれか一に記載されたマトリックス樹脂をその硬化温度マイナス１０℃以下に温度を保持して半硬化させることを特徴とする形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法。
真空又は減圧下で行うことを特徴とする請求項５に記載の形状記憶ポリマー半硬化材料の製造方法。
請求項１〜５のいずれか一に記載の形状記憶ポリマー半硬化材料を硬化させてなる形状記憶ポリマー硬化物。