JPS5959718A - 熱可塑性加工可能なポリウレタンエラストマ−，その製法及び該エラストマ−から製造したエラストマ−繊維 - Google Patents
熱可塑性加工可能なポリウレタンエラストマ−，その製法及び該エラストマ−から製造したエラストマ−繊維Info
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- JPS5959718A JPS5959718A JP58158142A JP15814283A JPS5959718A JP S5959718 A JPS5959718 A JP S5959718A JP 58158142 A JP58158142 A JP 58158142A JP 15814283 A JP15814283 A JP 15814283A JP S5959718 A JPS5959718 A JP S5959718A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、はぼ純粋なトランス−１，４−ジイソシアネ
ート、高分子ジオール及び連鎖延長剤よシ成る熱可塑性
加工可能なポリウレタンエラストマー、その製法及びそ
の用途に関する。
ート、高分子ジオール及び連鎖延長剤よシ成る熱可塑性
加工可能なポリウレタンエラストマー、その製法及びそ
の用途に関する。
弾性材料を咬造するためのベースとし′Ｃポリウレタン
を使用することは長い間知られている。
を使用することは長い間知られている。
この種のポリウレタンエラストマーはジイソシアネート
〔主にメチレン−ビス−（４−フェニルジイソシア坏−
））］、長鎖ジヒドロキシ化合物（′°高分子ジオール
″）及び低分子ジヒドロキシ−又はジアミノ化什物（゛
連鎖延艮剤″）の重付加により形成される。連鎖延長剤
としてジアミノ化合物から形成されろエラストマーは相
応してポリ尿素ウレタンとして表わされろ。
〔主にメチレン−ビス−（４−フェニルジイソシア坏−
））］、長鎖ジヒドロキシ化合物（′°高分子ジオール
″）及び低分子ジヒドロキシ−又はジアミノ化什物（゛
連鎖延艮剤″）の重付加により形成される。連鎖延長剤
としてジアミノ化合物から形成されろエラストマーは相
応してポリ尿素ウレタンとして表わされろ。
このポリウレタンの製法は、高分子が好適なセグメン）
７Ｍ造を有する、つまり１結晶”ブロックと“無定形
゛′ブロックぐ“硬質セグメント″と″軟質セグメント
”）から一定の配列で構成されるように実施する。硬質
セグメントハその結晶性にノ〜いて網状組織固定点とし
て作用するが、軟質セグメント（ガラス転移温度ケ上廻
る便用搗・度で該当する）はエラストマーの脱スナール
性の原因である〔’Ｔｅｘｔｉｌｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’ 。
７Ｍ造を有する、つまり１結晶”ブロックと“無定形
゛′ブロックぐ“硬質セグメント″と″軟質セグメント
”）から一定の配列で構成されるように実施する。硬質
セグメントハその結晶性にノ〜いて網状組織固定点とし
て作用するが、軟質セグメント（ガラス転移温度ケ上廻
る便用搗・度で該当する）はエラストマーの脱スナール
性の原因である〔’Ｔｅｘｔｉｌｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ’ 。
３６巻、８３９〜８４４負（１９８１年）；ｌｌＥｎｔ
ｗｉｃｋｌｕｎｇｓｔｅｎｄｅｎｚｅｎ ａｕｆ ｄｅ
ｍ Ｇｅｂｉｅｔ ｖｏｎＰｏｌｙｕｒｅｔｌ＋ａｎ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｆａｓｅｒｎ”参照〕。
ｗｉｃｋｌｕｎｇｓｔｅｎｄｅｎｚｅｎ ａｕｆ ｄｅ
ｍ Ｇｅｂｉｅｔ ｖｏｎＰｏｌｙｕｒｅｔｌ＋ａｎ
Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｆａｓｅｒｎ”参照〕。
例えは、エラストマート代維をこのポリウレタンもしく
はポリ尿素ウレタンから製造するためには、一般に溶液
から紡糸する。特に経済的であり、高い引出速度で実施
できかつ環境を汚染しない溶融紡糸法による紡糸は有用
なエラストマー繊維の製造にあまり適当ではない。
はポリ尿素ウレタンから製造するためには、一般に溶液
から紡糸する。特に経済的であり、高い引出速度で実施
できかつ環境を汚染しない溶融紡糸法による紡糸は有用
なエラストマー繊維の製造にあまり適当ではない。
例えば°°チクスチルプラクシス・インターナチオナル
（Ｔｅｘｔｉｌｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ）” 、３６巻、８４１暖、３９〜４６行（１９８
１年）から、エラストマー硬質セグメントとしての尿素
基を同時に分解せずに溶融することはできず、それ故一
般に溶融紡糸法によっては得られずかつ更にウレタン硬
質セグメントを有する熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーが繊維カロエでは許容し得ない非常に低い安定性を有
することが明らかである。従って、芳香族ジイン／アネ
ート、従来の短鎖ジオール及び高分子ジオールから、ｉ
Ｊ成されるそのようなポリウレタンエラストマー糸の実
際上の使用可能性は１例えば溶融源ＩＷが低いために、
熱固定、染色、洗浄及びアイロン掛けの際に起る熱的負
荷に対して耐性ではないので限定される。これは特に、
これらのポリウレタンが芳香族の代りに脂肪族のジイソ
シアネートから構成されている場合に該当する。
（Ｔｅｘｔｉｌｐｒａｘｉｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ）” 、３６巻、８４１暖、３９〜４６行（１９８
１年）から、エラストマー硬質セグメントとしての尿素
基を同時に分解せずに溶融することはできず、それ故一
般に溶融紡糸法によっては得られずかつ更にウレタン硬
質セグメントを有する熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーが繊維カロエでは許容し得ない非常に低い安定性を有
することが明らかである。従って、芳香族ジイン／アネ
ート、従来の短鎖ジオール及び高分子ジオールから、ｉ
Ｊ成されるそのようなポリウレタンエラストマー糸の実
際上の使用可能性は１例えば溶融源ＩＷが低いために、
熱固定、染色、洗浄及びアイロン掛けの際に起る熱的負
荷に対して耐性ではないので限定される。これは特に、
これらのポリウレタンが芳香族の代りに脂肪族のジイソ
シアネートから構成されている場合に該当する。
更にＪレンチンガーΦベリヒテ（ＬｅｎｚｉｎｇｅｒＢ
ｅｒｉｃｈｔｅ）−４５巻、４０頁、左欄、最後の段落
から明らかなように、ポリ尿素ウレタンは溶融紡糸法で
はなく、不経済な乾式−もしくは反応紡糸法により力目
工し得るに過ぎない。実際には、エラストマー系の製造
に当っては連鎖延長剤としてのジオールを含むポリウレ
タンとは異なシ連鎖延長剤と１〜てのジアミンを含むポ
リ尿素ウレタンが普及した。それというのも多数の水素
架橋結合に基いて高い硬質セグメント融点並びに優れた
機械的弾性を有する。しかしこれは同時に高い溶融温度
を惹起し、これに対して尿素基はもはや安定で（ｌよな
い。
ｅｒｉｃｈｔｅ）−４５巻、４０頁、左欄、最後の段落
から明らかなように、ポリ尿素ウレタンは溶融紡糸法で
はなく、不経済な乾式−もしくは反応紡糸法により力目
工し得るに過ぎない。実際には、エラストマー系の製造
に当っては連鎖延長剤としてのジオールを含むポリウレ
タンとは異なシ連鎖延長剤と１〜てのジアミンを含むポ
リ尿素ウレタンが普及した。それというのも多数の水素
架橋結合に基いて高い硬質セグメント融点並びに優れた
機械的弾性を有する。しかしこれは同時に高い溶融温度
を惹起し、これに対して尿素基はもはや安定で（ｌよな
い。
こ１．らの欠点は、例えば西ドイツ国特許公開第１９５
５７２５号明細書に記載されているような脂肪族ジイソ
シアネートからの耐光堅牢性のエラストマー糸にも該当
する（１，４−シクロヘキサンジイソシアネートのシス
／トランス−ａ置物５ノシび連鎖延長剤としてのシクロ
脂肪族ジアミンを用いて製造しかつ溶液紡糸によシ加工
するポリ尿素ウレタン）。
５７２５号明細書に記載されているような脂肪族ジイソ
シアネートからの耐光堅牢性のエラストマー糸にも該当
する（１，４−シクロヘキサンジイソシアネートのシス
／トランス−ａ置物５ノシび連鎖延長剤としてのシクロ
脂肪族ジアミンを用いて製造しかつ溶液紡糸によシ加工
するポリ尿素ウレタン）。
最後に、西ドイツ国特許公開第２８２９１９９号明細書
中には、実質的に純粋なトランス−１，４−シクロヘキ
サンジイソシアネートの使用下に得られる特に有用なポ
リウレタンが記載されている。この短鎖の高対称性硬質
ジインシアネート分子により高い秩序、高い水素結合密
度及び結晶度を有する硬質セグメント構造が得られる。
中には、実質的に純粋なトランス−１，４−シクロヘキ
サンジイソシアネートの使用下に得られる特に有用なポ
リウレタンが記載されている。この短鎖の高対称性硬質
ジインシアネート分子により高い秩序、高い水素結合密
度及び結晶度を有する硬質セグメント構造が得られる。
そのポリウレタン又はポリ尿素ウレタンは、硬質−及び
軟質セグメントブロックの顕著な分離により優れている
。こＪＬにより、低いガラス転移温度、特に高い軟化、
ｌ、ｌｉＡ度並びに優れた機械的弾性が惹起される。熱
可塑性加工可能なポリウレタンも記載されている。しか
し便用可能な糸は溶液から紡糸することによってのみ得
られる。それと・、１うのも多様な熱可塑性加工法では
融液からの紡糸は、重付体を装置の高温範ν１で長時間
滞留させ、濾過器でノズル中で高い剪断力が生じかつ低
い溶融粘度を必要とし、それ故熱可塑性重曾体物質に対
して特別な条件を要求する特殊な場合であシ、この物質
もまたこの特殊な場合に該当するものではない。
軟質セグメントブロックの顕著な分離により優れている
。こＪＬにより、低いガラス転移温度、特に高い軟化、
ｌ、ｌｉＡ度並びに優れた機械的弾性が惹起される。熱
可塑性加工可能なポリウレタンも記載されている。しか
し便用可能な糸は溶液から紡糸することによってのみ得
られる。それと・、１うのも多様な熱可塑性加工法では
融液からの紡糸は、重付体を装置の高温範ν１で長時間
滞留させ、濾過器でノズル中で高い剪断力が生じかつ低
い溶融粘度を必要とし、それ故熱可塑性重曾体物質に対
して特別な条件を要求する特殊な場合であシ、この物質
もまたこの特殊な場合に該当するものではない。
それ故、特に次の高度な必要条件の組合せを満たす熱可
塑性カロエ可能なポリウレタンを開示するという課題が
生じだ：溶剤を必要とせず。
塑性カロエ可能なポリウレタンを開示するという課題が
生じだ：溶剤を必要とせず。
経済的かつ環境汚染をしない、エラストマーの機械的弾
性を損なうことのない溶融紡糸法による加工性；安定化
）１１１を添加せずに脂肪族ジイソシアネートの使用に
よる耐光堅牢性：優ｎた機械弾性、特に高い応力吸収及
び引張シ伸び、低い伸び、良好なヒステリシス挙動及び
非粘着性の表面触感；好適な範囲の軟化点（これは、一
方では溶融紡糸法をポリウレタンの分解温度で実施でき
るように十分に低くなければならない。
性を損なうことのない溶融紡糸法による加工性；安定化
）１１１を添加せずに脂肪族ジイソシアネートの使用に
よる耐光堅牢性：優ｎた機械弾性、特に高い応力吸収及
び引張シ伸び、低い伸び、良好なヒステリシス挙動及び
非粘着性の表面触感；好適な範囲の軟化点（これは、一
方では溶融紡糸法をポリウレタンの分解温度で実施でき
るように十分に低くなければならない。
他方１例えば熱固定、染色、洗＃、アイロン掛は等での
糸材料の十分な熱的安定性を保障するように十分に歯く
なければならない）。
糸材料の十分な熱的安定性を保障するように十分に歯く
なければならない）。
本発明によればこの課題は、はぼ純粋なトランス−シク
ロヘキサン−１，４−ジインシアネート、平均分子量８
００〜４０００の高分子ジオール及び活性水素原子少な
くとも２個を有する連鎖延長剤の重付加により得られか
つ連鎖延長剤がビスエトキシル化ビスフェノールＡ又は
このビスエトキモル化ビスフェノールＮト−ｆｆに連鎖
延長剤として使われる他の短鎖ジオールとの混合物より
成る熱可塑性加工可能なポリウレタンエラストマーによ
シ解決される。
ロヘキサン−１，４−ジインシアネート、平均分子量８
００〜４０００の高分子ジオール及び活性水素原子少な
くとも２個を有する連鎖延長剤の重付加により得られか
つ連鎖延長剤がビスエトキシル化ビスフェノールＡ又は
このビスエトキモル化ビスフェノールＮト−ｆｆに連鎖
延長剤として使われる他の短鎖ジオールとの混合物より
成る熱可塑性加工可能なポリウレタンエラストマーによ
シ解決される。
熱可塑性加工処理の実施形は溶融紡糸、射出成形、押出
吹込成形、カレンダ成形、熱間圧縮成形、貼合せ、型押
等であってよい。
吹込成形、カレンダ成形、熱間圧縮成形、貼合せ、型押
等であってよい。
本発明によるポリウレタンニジストマーの製造に使用す
るビスエトキシル化ビスフェノールには単独で連鎖延長
剤として、しかしまた一般に連鎖延長剤として使用され
る短鎖ジオ ルとの混合物で使用することができる。例
えば、この種のジオールはエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール。
るビスエトキシル化ビスフェノールには単独で連鎖延長
剤として、しかしまた一般に連鎖延長剤として使用され
る短鎖ジオ ルとの混合物で使用することができる。例
えば、この種のジオールはエチレングリコール、１，４
−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール。
２．５−ヘキサンジオール、２．５−ジメチル−２，５
−ヘキサンジオール。１．２−プロパンジオール、 １
、３−フロパンジオール又はｌ、５−ペンタジオール
であってよい。有利にビスエトキモル化ビスフェノール
へとの混合物で使用されるジオールは１，４−ブタンジ
オールである。
−ヘキサンジオール。１．２−プロパンジオール、 １
、３−フロパンジオール又はｌ、５−ペンタジオール
であってよい。有利にビスエトキモル化ビスフェノール
へとの混合物で使用されるジオールは１，４−ブタンジ
オールである。
ビスエトキモル化〜ビスフェノールＮ少なくとも４０モ
ルチを含有するビスエトキシル化ビスフェノールＮ及び
ジオールの混合物が優れている。
ルチを含有するビスエトキシル化ビスフェノールＮ及び
ジオールの混合物が優れている。
木琴明ニヨるポリウレタンエラストマーの構成に使用す
るシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートはシクロ
ヘキサン−１，４−ジイソシアネート異性体混合物に対
して少なくとも８５係の高い含吋のトランス異性体で含
む。
るシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートはシクロ
ヘキサン−１，４−ジイソシアネート異性体混合物に対
して少なくとも８５係の高い含吋のトランス異性体で含
む。
トランス異性体少なくとも９５％のシクロヘキサン−１
，４−ジインシアネートが優れている。トランス異性体
金策９９％であると特に有利である。
，４−ジインシアネートが優れている。トランス異性体
金策９９％であると特に有利である。
号明細書中に挙げられている。殊にヒドロキシル末端基
を有する高分子ジオールが好適である。
を有する高分子ジオールが好適である。
例えば、ポリエステル、ポリアセタール、ポリアセトン
、ポリカーゼネート等が挙げられる。
、ポリカーゼネート等が挙げられる。
脂肪族ポリエーテルはあまシ好適ではない。それという
のもシクロヘキサン−１１，４−ジイソシアネートのよ
うな脂肪族ジインシアネートトの組合せでは、熱可塑性
加工に殆んど好適ではない著しく熱不安定なポリウレタ
ンが生じるからである。
のもシクロヘキサン−１１，４−ジイソシアネートのよ
うな脂肪族ジインシアネートトの組合せでは、熱可塑性
加工に殆んど好適ではない著しく熱不安定なポリウレタ
ンが生じるからである。
アジピン酸とグリコールをペースとするポリエステルが
特に有利であることが明らかであり。
特に有利であることが明らかであり。
ソノウチアジビン酸と数種のグリコールドカラのコポリ
エステルを特に挙げることができるその際に、コポリエ
ステルを構成するグリコール混什物が短鎖及び長鎖もし
くは分枝鎖及び非分枝鎖のグリコールを含有する場合有
利であることが明らかになった。短鎖と長鎖との間の境
は比較的流動的でありかつ使用するグリコールに相対す
るものと見るべきである。それ故、炭素原子２〜４個あ
るいは約６個までのグリコールを短鎖として表わし、そ
れに対して連矧炭累原子約６個以上のグリコールを長鎖
と表わすことができる。
エステルを特に挙げることができるその際に、コポリエ
ステルを構成するグリコール混什物が短鎖及び長鎖もし
くは分枝鎖及び非分枝鎖のグリコールを含有する場合有
利であることが明らかになった。短鎖と長鎖との間の境
は比較的流動的でありかつ使用するグリコールに相対す
るものと見るべきである。それ故、炭素原子２〜４個あ
るいは約６個までのグリコールを短鎖として表わし、そ
れに対して連矧炭累原子約６個以上のグリコールを長鎖
と表わすことができる。
高分子ジオールはある程度まで三官能性化合物１例えば
アルコール成分としてトリオール、′例えばトリメチロ
ールプロノゼンも含有するポリエステルで稀釈されてい
てもよい。
アルコール成分としてトリオール、′例えばトリメチロ
ールプロノゼンも含有するポリエステルで稀釈されてい
てもよい。
種々の高分子ジオールの混合物を使用することもできる
。
。
本発明によるポリウレタンは単一工程法により製造する
ことができる。この際、反応釜中に高分子ジオール及び
ビスエトキモル化ビスフェノールへを一緒に予め装入し
、溶融しかつ１００℃で真空下に湿気を除去する。その
後、６５℃に冷却しかつシクロヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネートを固形で加える。これは数分間で溶けて融
液となり、これを真空下に抜気し、キャスチングして板
材としかつ１１０℃で硬化させる。板材を熱可塑性加工
に好適な方法で切断、細断又は粉砕によシ破砕する。
ことができる。この際、反応釜中に高分子ジオール及び
ビスエトキモル化ビスフェノールへを一緒に予め装入し
、溶融しかつ１００℃で真空下に湿気を除去する。その
後、６５℃に冷却しかつシクロヘキサン−１，４−ジイ
ソシアネートを固形で加える。これは数分間で溶けて融
液となり、これを真空下に抜気し、キャスチングして板
材としかつ１１０℃で硬化させる。板材を熱可塑性加工
に好適な方法で切断、細断又は粉砕によシ破砕する。
しかしポリウレタン化学で常用の他の方法も好適である
。
。
例えば゛プレポリマー法”により、ポリエステルジオー
ルとシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートを１２
０℃で反応させてプレポリマーを形成する。融点１４０
℃を有するビスエトキモル化ビスフェノールへは低くて
も１２０℃の温度で添加しなければならない。より高い
温度に相応してポリウレタン融液の別便時間は短くなる
。
ルとシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートを１２
０℃で反応させてプレポリマーを形成する。融点１４０
℃を有するビスエトキモル化ビスフェノールへは低くて
も１２０℃の温度で添加しなければならない。より高い
温度に相応してポリウレタン融液の別便時間は短くなる
。
パセミプンボリマー法″により、ジイソシアメートをポ
リエステルジオールの一部と反応させてセミゾレボリマ
ーとする。残りのポリエステルジオールをビスエトキシ
ル化ビスフェノールＡと一緒に加える。ビスエトキシル
化ビスフェノールへの融点はポリエステルとの混合物中
で著しく低下するので、より低い混合温度及び相応して
長い可使時間が単一工程法と同様に可能である。
リエステルジオールの一部と反応させてセミゾレボリマ
ーとする。残りのポリエステルジオールをビスエトキシ
ル化ビスフェノールＡと一緒に加える。ビスエトキシル
化ビスフェノールへの融点はポリエステルとの混合物中
で著しく低下するので、より低い混合温度及び相応して
長い可使時間が単一工程法と同様に可能である。
特にこの原理から出発すると、連続的な混合−及び重付
加法を実施することもできる。
加法を実施することもできる。
本発明によるポリウレタンは、硬質セグメント中の水素
納会密度が比較的長鎖の立体的に要件の多い連鎖延長剤
分子により低下するにもかかわらず良好な機械的弾性を
有し驚異的である。
納会密度が比較的長鎖の立体的に要件の多い連鎖延長剤
分子により低下するにもかかわらず良好な機械的弾性を
有し驚異的である。
理論的には極く僅かな数の水素納会が硬質セグメントの
融点の低下をもたらすことが予測される。しかし本発明
によるポリウレタンは最適な温度範囲に軟化点を有し、
その軟化点により分解温度よシも低い温度で熱可塑性加
工するのに全く好適とな９％他方で良好な機械的弾性が
確実に広い温度涌り囲で維持されることは驚異的である
。
融点の低下をもたらすことが予測される。しかし本発明
によるポリウレタンは最適な温度範囲に軟化点を有し、
その軟化点により分解温度よシも低い温度で熱可塑性加
工するのに全く好適とな９％他方で良好な機械的弾性が
確実に広い温度涌り囲で維持されることは驚異的である
。
特別な先安７１剤を添加しなくとも得られるこのポリウ
レタンの長時間の光安定性も優れている。これに対して
、例えば芳香族ジインシアネートから製造したポリウレ
タンエラストマー糸は単量体の先安ボ剤の添加下に製造
した場合には時間的に限定された光安定性を有するに過
ぎないことが月］られている。
レタンの長時間の光安定性も優れている。これに対して
、例えば芳香族ジインシアネートから製造したポリウレ
タンエラストマー糸は単量体の先安ボ剤の添加下に製造
した場合には時間的に限定された光安定性を有するに過
ぎないことが月］られている。
この有利な性質の組合せに基いて、殊に本発明によるポ
リウレタンは高度の要求がなされる多様な用途の熱可塑
成形可能な成形体の製造に好適である。
リウレタンは高度の要求がなされる多様な用途の熱可塑
成形可能な成形体の製造に好適である。
本発明によるポリウレタンは溶融紡糸に′よる高品質の
エラストマー繊維の製造に特に優れている。比較的低い
このポリウレタン繊維の軟化点は、染色、洗浄、熱間固
定、アイロン掛は等の熱的負荷に繊維材料が耐性である
ように十分に高い。
エラストマー繊維の製造に特に優れている。比較的低い
このポリウレタン繊維の軟化点は、染色、洗浄、熱間固
定、アイロン掛は等の熱的負荷に繊維材料が耐性である
ように十分に高い。
次の実施例において、ビスエトキシル化ビスフェノール
Ａとしてシアツール２２？！−ｆ史用する（純度約９８
係のＡｋ２Ｑ社製の市販製品）。
Ａとしてシアツール２２？！−ｆ史用する（純度約９８
係のＡｋ２Ｑ社製の市販製品）。
例１及び２は溶融紡糸によるポリウレタンエラストマー
繊維の製造に関する。
繊維の製造に関する。
例 １
アジピン酸、１，６−ヘキサンジオール及びネオペンチ
ルグリコールから製造したコポリエステルジオール（エ
ラストフェン２００２ 、ＭＷ＝ ２０００ ） ２３
．５２神及び、ビーズミル中の６０℃に加熱した溶融エ
ラストフェン２００２中にＴ ＋ ０２ ｆ １時間分
散させることにより製造した（エラストフェン２００２
Ｎｔ１２モルンエンストフエン２００２中のＴ ｉ Ｏ
２の２５チ一分散液６３５１全シアツール２２ ３．７
９ｋｇ（１２モル）と−緒にＢｔ拌釜中に充填する。材
料を２時間１００℃で真空下に攪拌して湿りを除去する
。次いで混合物音７５℃に冷却する。触媒としてのジア
ザビシクロオクタン（ＤＡＢＯＯ）４８ ｔ（ポリウレ
タン最終量に対して〜ｏ、１５１ｉ量係）及ヒートラン
スー１，４−シクロヘキサンジイソシアネー） （０Ｈ
ＤＩ）４．１８ｋｙ （２５，２モル）？固形で添加す
る。Ｎ０Ｏ１０Ｈ−比は１．０５である。
ルグリコールから製造したコポリエステルジオール（エ
ラストフェン２００２ 、ＭＷ＝ ２０００ ） ２３
．５２神及び、ビーズミル中の６０℃に加熱した溶融エ
ラストフェン２００２中にＴ ＋ ０２ ｆ １時間分
散させることにより製造した（エラストフェン２００２
Ｎｔ１２モルンエンストフエン２００２中のＴ ｉ Ｏ
２の２５チ一分散液６３５１全シアツール２２ ３．７
９ｋｇ（１２モル）と−緒にＢｔ拌釜中に充填する。材
料を２時間１００℃で真空下に攪拌して湿りを除去する
。次いで混合物音７５℃に冷却する。触媒としてのジア
ザビシクロオクタン（ＤＡＢＯＯ）４８ ｔ（ポリウレ
タン最終量に対して〜ｏ、１５１ｉ量係）及ヒートラン
スー１，４−シクロヘキサンジイソシアネー） （０Ｈ
ＤＩ）４．１８ｋｙ （２５，２モル）？固形で添加す
る。Ｎ０Ｏ１０Ｈ−比は１．０５である。
５分間で澄明な融敢が生じる。温度は約６０℃に低下す
る。真空下に１０分間抜気した後で反応混合物を層厚４
陥の板拐にキヤステングレ、２４時間１１０℃で硬化さ
せかつローラ切断機中で熱可塑性加工に好適な細断片に
する。
る。真空下に１０分間抜気した後で反応混合物を層厚４
陥の板拐にキヤステングレ、２４時間１１０℃で硬化さ
せかつローラ切断機中で熱可塑性加工に好適な細断片に
する。
相対粘度（ジメチルアセタミド＋４１ Ｌｉ０Ｉ中濃度
０５ ｆ／ｄｉで測定）はηｒｅｌ＝１．４８である。
０５ ｆ／ｄｉで測定）はηｒｅｌ＝１．４８である。
この物質を引出速度２００〜１ｏｏｏｍ／分で溶融紡糸
により糸に加工し、その際に押出機中ノ温度１ｄ１９０
〜２ｏｏ℃及び紡糸機の他の部分では２０５〜２３５℃
である。
により糸に加工し、その際に押出機中ノ温度１ｄ１９０
〜２ｏｏ℃及び紡糸機の他の部分では２０５〜２３５℃
である。
糸の性質は多数の紡糸ノ々ラメータに左右される。
ＤｉＮ５３８３５にょる引張弾性に関する代表的な数値
は表１に記載する。
は表１に記載する。
例 ２
乾燥エラストフェン２００２ １５００ｐ（０゜７５モ
ル）全トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ートａ ３５．３ ｙ ＜ ２．ｏ ２モル）と混合し
かつ１２０℃に２時間加熱することによりセミプレポリ
マーを製造する。
ル）全トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ートａ ３５．３ ｙ ＜ ２．ｏ ２モル）と混合し
かつ１２０℃に２時間加熱することによりセミプレポリ
マーを製造する。
乾燥エラストフェン２００２ ５００ｙ（帆２５モル）
に１，４−ブタンジオール４５９（０゜５モル）及びシ
アツール２２ １５８ｐ（０，５モル）よシ成る連鎖延
長剤を加え、刀■熱下に溶融しかつ溶解することにょシ
第２の反応成分を製造する。触媒としてＤＡＢＯＯ３，
８９（全ポリウレタンに対して帆１５Ｉ］ｉ量％ ’）
を添加する。
に１，４−ブタンジオール４５９（０゜５モル）及びシ
アツール２２ １５８ｐ（０，５モル）よシ成る連鎖延
長剤を加え、刀■熱下に溶融しかつ溶解することにょシ
第２の反応成分を製造する。触媒としてＤＡＢＯＯ３，
８９（全ポリウレタンに対して帆１５Ｉ］ｉ量％ ’）
を添加する。
１００℃に加熱したエラストフェン２００２
第１００ ｆ （０，０５モル）にトランス−１，４
−ボ１ノシクロヘキサンジイレシアネー）３３．９ｐ（
帆 両２０４モル）を加えかつ攪拌下及びｑ素の
導通 下′下に１２０℃に１時間加熱してセミプレポ
リマ ｆ′−を製造する。
４ 同第２の反応成分は、乾燥エラストフェ
ン２００２ 添１００りに表２に記載の混合物も
及び量の連鎖 温度延長剤を加えかつ加熱下に溶融し
かつ溶解する 線図ことにより製造する。
第１００ ｆ （０，０５モル）にトランス−１，４
−ボ１ノシクロヘキサンジイレシアネー）３３．９ｐ（
帆 両２０４モル）を加えかつ攪拌下及びｑ素の
導通 下′下に１２０℃に１時間加熱してセミプレポ
リマ ｆ′−を製造する。
４ 同第２の反応成分は、乾燥エラストフェ
ン２００２ 添１００りに表２に記載の混合物も
及び量の連鎖 温度延長剤を加えかつ加熱下に溶融し
かつ溶解する 線図ことにより製造する。
表 ２
２成分に触媒としてＤＡＢＯＯｏ、２重鍛チ（ウレタン
全量：に対して）を添加する。
全量：に対して）を添加する。
成分を７０℃で会し、十分に混会し、真空抜気し、混合
物を厚さ２叫の板材にキャスグしかつ１１０℃で２４時
間硬化させる。
物を厚さ２叫の板材にキャスグしかつ１１０℃で２４時
間硬化させる。
面の簡単な説明
付図面は本発明によるポリウレタンの軟化と連鎖延長剤
の組成との相関関係を示す曲である。
の組成との相関関係を示す曲である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 はぼ純粋なトランス−シクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート、平均分子量８００〜４０００の高分
子ジオール及び活性水素原子少なくとも２個を有する連
鎖延長剤の重付加によ＃）得られる熱可塑性加工可能な
ポリウレタンエラストマーにおいて、連鎖延長剤がビス
エトキシル化ビスフェノールＡ又はこのビスエトキシル
化ビスフェノールＡと一般に連鎖延長剤として１吏われ
る他の短鎖ジオールとの混合物から成ることを特徴とす
る熱可塑性加工ｉｉＪ能なポリウレタンニジストマー。 ２ 高分子ジオールがコポリエステルジオールから成る
特許請求の範囲第１項記載のエラストマー。 ３、 コポリエステルジオールがアジピン酸、ネオペン
チルグリコール及び１．６−ヘキサンジオールから形成
される特許請求の範囲第１項又は第２項記載の千ラスト
マー。 ４ シクロヘキサン−１，４−ジインシアネートのトラ
ンス異性体の割合が７クロヘキザンー１，４−ジイソシ
アネート異性体混合物に対して少なくとも８５％である
特許請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の
エラストマー、 ５、 シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネートのト
ランス異性体の割合がシクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート異性体混合物に対して少なくとも９５係であ
る特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載
のエラストマー。 ６ シクロヘキサン−１，４−ノ・イソシアネートのト
ランス異性体の割合がシクロヘキサン−１，４−ジイソ
シアネート異性体混合物に対して少なくとも９９％であ
る特許請求の範間第１項〜第５項のいずれか１項に記載
のエラストマー。 ７、 短鎖ジオールとの混合物であるビスエトキモル化
ビスフェノールＡ示少ａ ＜ トモ４ ｏモルチで含有
されている特許請求の範囲第１項〜第６項のいずれか１
項に記載のエラストマー 〇 ８、短鎖ジオールがブタン−１，４−ジオールである特
許請求の範囲第１項 第７項のいずれか１項に記載のエ
ラストマー。 ９、 はぼ純粋なトランス−シクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート、平均分子ｉｔ ８００〜４０００の
高分子ジオール及び活性水素原子少なくとも２１１Ｍを
有する連鎖延長剤の重付加によシ熱可塑性加工可能なポ
リウレタンエラストマーを製造する方法において、連鎖
延長剤としてのビスエトキシル化ビスフェノールＮ又は
このビスエトキシル化ビスフェノールＮと一般に連鎖延
長剤として使われる他の短鎖ジオールとの混合物及び高
分子ジオールをシクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ
ートと融液中で反応させることを特徴とする熱可塑性加
工可能なポリウレタンエラストマーの製法。 １０ 高分子ジオールとしてコポリエステルジオール
を使用する特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、アジピン酸、ネオペンチルグリコール及び１．６
ヘキザンジオーノトから形成されるコポリエステルジ
オールを使用する特許請求の範囲第９項又は第１０項記
載の方法。 １２トランス異性体の割合がシクロヘキサン−１，４−
ジイソシアネート異性体混合物に対して少なくとも８５
％であるシクロヘキサン−１、＝１−ジイソシアネート
を使用する特許請求の範囲第９項、第１１項のいずれか
１項に記載の方法。 １３．７クロヘキサンー１．４−ジイソシアネートのト
ランス異性体の割合が７クロヘキサンー１．４−ジイソ
シアネ−１・異性体混合物に対して少なくとも９５チで
ある特許請求の範囲第９項〜第１２項のいずれか１項に
記載の方法。 １４、シクロヘキサン−１，４−ジイソ・ンアネートの
トランス異性体の割合がシクロへキヴンー１，４−ジイ
ソシアネート異ＩＪＩＥ体混台物に対して少なくとも１
４９ ％ ’ｔ：’ある特許２−・・求の範囲第９項〜
第１．．３項のいずれか１頂に記載の方法、 １５、ビスエトキシル化ビスフェノールｒ（カ少すくと
も４０モル条で含有きれているビスエトキモル化ビス／
゛エノールへと短鎖ジオールとの混合物を同州する特許
請求の範囲第９項〜箱１４項のいずれか１項に記載の方
法。 １６ 短鎖ジオールとしてブタン−１，４−ジオール
を使用する特許請求の範囲第９項〜第１５項のいずれか
１項に記載の方法。 １７、はぼ、１・１）３粋なトランスーシクロヘギサン
−１，４−ジイソ／アネート、平均分子量８００〜４０
００の高分子ジオール及びビスエトキシル化ビスフェノ
ールＮ又はこのビスエトキシル化ビスフェノールＮと一
般に連鎖延長剤としてＩｔわれる他の短鎖ジオールとの
混合物から成る、活性水素原子少なくとも２個を有する
連鎖延長剤の」付加により得られる熱可塑性加工可能な
ポリウレタンエラストマーを溶融紡糸することによシ得
られるエラストマー繊維。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE32333846 | 1982-09-08 | ||
| DE19823233384 DE3233384A1 (de) | 1982-09-08 | 1982-09-08 | Thermoplastische polyurethan-elastomere aus cyclohexan-1.4-diisocyanat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5959718A true JPS5959718A (ja) | 1984-04-05 |
Family
ID=6172750
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58158142A Pending JPS5959718A (ja) | 1982-09-08 | 1983-08-31 | 熱可塑性加工可能なポリウレタンエラストマ−，その製法及び該エラストマ−から製造したエラストマ−繊維 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4442281A (ja) |
| JP (1) | JPS5959718A (ja) |
| DE (1) | DE3233384A1 (ja) |
| FR (1) | FR2532650B1 (ja) |
| GB (1) | GB2126596B (ja) |
| IT (1) | IT1197703B (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4877856A (en) * | 1987-08-31 | 1989-10-31 | The Bf Goodrich Company | Soft thermoplastic polyurethane for blown film application |
| DE3902039C1 (ja) * | 1989-01-25 | 1990-08-09 | Klaus 5205 St Augustin De Bloch | |
| US5352754A (en) * | 1992-10-26 | 1994-10-04 | Becton, Dickinson And Company | High impact polyurethane |
| DE4414327A1 (de) * | 1994-04-25 | 1995-10-26 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Elastanfäden |
| ATE206444T1 (de) * | 1994-07-14 | 2001-10-15 | Gates Corp | Hochtemperaturbeständige polyurethan/harnstoff- elastomere |
| US5840233A (en) | 1997-09-16 | 1998-11-24 | Optimer, Inc. | Process of making melt-spun elastomeric fibers |
| DE19824333A1 (de) | 1998-06-02 | 1999-12-09 | Bayer Ag | Elastanfäden und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP2000128959A (ja) * | 1998-10-27 | 2000-05-09 | Nippon Paint Co Ltd | オキサゾリドン環含有エポキシ樹脂 |
| CA2454138A1 (en) * | 2001-07-24 | 2003-02-06 | Radicispandex Corporation | Improved spandex compositions |
| US6699957B2 (en) * | 2002-02-01 | 2004-03-02 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Resilient, shear resistant polyurethane compositions for golf ball covers |
| FR2857366B1 (fr) * | 2003-07-11 | 2007-08-10 | Seppic Sa | Utilisation d'un melange dianol 220/her comme allongeur de chaine de formulations elastomeres de polyurethannes |
| JP6804487B2 (ja) * | 2018-05-09 | 2020-12-23 | 第一工業製薬株式会社 | 熱可塑性ポリウレタン樹脂製造用２液硬化型組成物、熱可塑性ポリウレタン樹脂および繊維強化樹脂 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1040365A (en) * | 1964-02-20 | 1966-08-24 | British Nylon Spinners Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of synthetic polyurethane elastomers |
| FR1526627A (fr) * | 1966-06-09 | 1968-05-24 | Allied Chem | Compositions d'uréthanne obtenues à partir d'un mélange de polyols et leur utilisation comme compositions de revêtement |
| US3845019A (en) * | 1972-01-28 | 1974-10-29 | Baychem Corp | Improved polyurethane elastomers |
| DE2302579A1 (de) * | 1972-01-28 | 1973-08-02 | Baychem Corp | Verfahren zur herstellung von polyurethanelastomeren |
| DE2710595C3 (de) * | 1977-03-11 | 1980-11-06 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Verfahren zur Herstellung der Trans-Isomeren von Cyclohexan-l,4-diamin-, diurethanen, -diharnstoffen, -disulfonylharnstoffen und -diisocyanat |
| JPS5385896A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-28 | Teijin Ltd | Thermoplastic polyurethane resin having improved property and its preparation |
| DE2829199A1 (de) * | 1978-07-03 | 1980-02-21 | Akzo Gmbh | Polyurethane aus trans-cyclohexan- 1,4-diisocyanat |
-
1982
- 1982-09-08 DE DE19823233384 patent/DE3233384A1/de active Granted
-
1983
- 1983-08-31 JP JP58158142A patent/JPS5959718A/ja active Pending
- 1983-09-06 US US06/529,531 patent/US4442281A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-09-06 GB GB08323870A patent/GB2126596B/en not_active Expired
- 1983-09-06 FR FR8314228A patent/FR2532650B1/fr not_active Expired
- 1983-09-07 IT IT48938/83A patent/IT1197703B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3233384C2 (ja) | 1989-07-13 |
| GB2126596A (en) | 1984-03-28 |
| DE3233384A1 (de) | 1984-03-08 |
| FR2532650B1 (fr) | 1987-06-12 |
| GB8323870D0 (en) | 1983-10-05 |
| IT1197703B (it) | 1988-12-06 |
| IT8348938A0 (it) | 1983-09-07 |
| GB2126596B (en) | 1985-10-16 |
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| US4442281A (en) | 1984-04-10 |
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