JP2004269719A

JP2004269719A - プラスチックミラー用成形材料およびそれを成形して得られるプラスチックミラー

Info

Publication number: JP2004269719A
Application number: JP2003063149A
Authority: JP
Inventors: Masato Ando; 正人安藤; Yukinori Ikeda; 幸紀池田
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2003-03-10
Filing date: 2003-03-10
Publication date: 2004-09-30

Abstract

【課題】耐吸水性、曲げ弾性率、耐熱性に優れた特定のポリカーボネート樹脂により形成される種々のプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーを提供する。
【解決手段】全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも８０モル％が（ａ）９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（成分ａ）および（ｂ）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（成分ｂ）であり、且つ成分ａと成分ｂの割合がモル比で２０：８０〜７０：３０である芳香族ポリカーボネート樹脂より実質的に形成され、該ポリカーボネート樹脂は、（Ａ）そのガラス転移温度が１６０℃〜２３０℃であり、（Ｂ）２３℃、２４時間水浸漬後の吸水率が０．２重量％以下であり、および（Ｃ）曲げ弾性率が２，５００ＭＰａ〜３，５００ＭＰａであることを満足する樹脂により形成されていることを特徴とするプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラー。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックミラーに関する。更に詳しくは、曲げ弾性率、耐吸水、耐熱性に優れ、金型表面を極めて精密に転写することができる芳香族ポリカーボネート樹脂より形成されたプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、ビスフェノールＡという）にカーボネート前駆物質を反応させて得られるポリカーボネート樹脂は透明性、耐熱性、機械的特性、寸法安定性が優れているがゆえにエンジニアリングプラスチックとして多くの分野に広く使用されている。更に近年その透明性を生かして光ディスク、光ファイバー、レンズ、プラスチックミラー等の分野への光学用材料としての利用が展開されている。とりわけ、プラスチック基体上に反射膜を形成したプラスチックミラーでは、部品の軽量化などを目的にしてポリカーボネート樹脂の利用がさかんに行われている。
【０００３】
ここで、近年の軽薄短小化あるいは、回転式ミラーの高速回転化に対応すべく、耐熱性や金型転写性、寸法安定性さらには剛性を高めた樹脂が望まれている。これに対して、従来、一般的に使用されているビスフェノールＡ型ポリカーボネートは、非晶性ポリマーの典型的な性質である剛性の低さのため、光学ミラー用途としての適格性をやや欠いた樹脂であることは否めない。
【０００４】
これらポリカーボネート樹脂の剛性を補完する手法としては、ガラスなどの補強剤を添加することが一般的に行われている（例えば特許文献１〜３参照）。しかしながら、これら樹脂組成物は、成形の際に補強剤が表面に出てしまい、表面の平滑性が失われるためにミラーとして用いることは困難である。
【０００５】
また、プラスチックミラーにおいても吸水による寸法安定性に関する要求は今後ますます厳しくなることが容易に考えられる。したがって、より吸水率が低く、耐熱性、剛性が高いプラスチックミラー用ポリカーボネート樹脂材料が求められている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−０３２８１８号公報
【特許文献２】
特開平５−３１１０７９号公報
【特許文献３】
特開平６−２１２０７０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐吸水性、曲げ弾性率、耐熱性に優れた特定のポリカーボネート樹脂により形成されるプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーを提供する事にある。
【０００８】
本発明者は、上記目的を達成せんとして、鋭意研究を重ねた結果、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを共重合する際の必須成分とするポリカーボネート樹脂が、特定のガラス転移温度で、吸水率が低く、さらに特定の曲げ弾性率を有するため、それを使用することにより高剛性で、寸法安定性、成形時の金型転写性に優れたプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーが得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明によれば、（ａ）９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（成分ａ）および（ｂ）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（成分ｂ）を全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも８０モル％とし、且つ成分ａと成分ｂの割合がモル比で２０：８０〜７０：３０である芳香族ポリカーボネート樹脂より実質的に形成され、該ポリカーボネート樹脂は、（Ａ）そのガラス転移温度が１６０℃〜２３０℃であり、（Ｂ）２３℃、２４時間水浸漬後の吸水率が０．２重量％以下であり、および（Ｃ）曲げ弾性率が２，５００ＭＰａ〜３，５００ＭＰａであることを満足する樹脂により形成されていることを特徴とするプラスチックミラー用成形材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーが提供される。
【００１０】
以下本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂について説明する。
【００１１】
本発明の光ディスク基板の素材として使用される芳香族ポリカーボネート樹脂は、９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（以下、ビスクレゾールＦと略称することがある）に対して、或る特定のジヒドロキシ成分を組合わせて得られた共重合ポリカーボネート樹脂であり、プラスチックミラー用成形材料として特に適していることが見出された。すなわち、共重合ポリカーボネート樹脂は、（ａ）ビスクレゾールＦ（成分ａ）および（ｂ）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下“ビスフェノールＡ”と略称することがある）（成分ｂ）を全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも８０モル％とし、且つ成分ａと成分ｂとの割合（ａ：ｂ）がモル比で、２０：８０〜７０：３０であるポリカーボネート樹脂は、プラスチックミラー用成形材料として特に好ましい。なお、これらのビスフェノールはその合成時に副生する不純物を極力除去した９９．０％以上の高純度のものが好ましい。
【００１２】
これら好ましい態様において、ビスクレゾールＦとビスフェノールＡの割合（Ｆ：Ａ）はモル比で、２０：８０〜７０：３０の範囲であるのが好ましく、特に３０：７０〜６０：４０の範囲であるのが一層好ましい。
【００１３】
また、これら好ましい態様において、成分ａと成分ｂの合計は、全芳香族ジヒドロキシ成分中、少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％であるのが有利であり、典型的には、成分ａおよび成分ｂによって実質的に形成された共重合ポリカーボネート樹脂であるのが望ましい。
【００１４】
前記好ましい態様において、ビスクレゾールＦの割合が２０モル％より少なくなると、樹脂のガラス転移温度が低下する傾向になるので好ましくない。またビスクレゾールＦの割合が８０モル％より多くなると、成形の際に必要な流動性の確保が難しくなる。
【００１５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂において、成分ａおよび成分ｂが全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９０モル％を占めることが望ましいが、他のジヒドロキシ成分（成分Ｃ）を全芳香族ジヒドロキシ成分当り２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下含有していても特に差支えない。
【００１６】
かかる成分Ｃとしては、通常芳香族ポリカーボネートのジヒドロキシ成分として使用されている、成分ａおよび成分ｂ以外の成分であればよく、例えばハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’−ビフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、４，４′−（ｍ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’−（ｐ−フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサンが挙げられる。
【００１７】
また、本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、三官能以上のフェノール性化合物（成分ｄ）を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂であってもよい。
【００１８】
かかる三官能以上のフェノール性化合物としては、例えばフロログルシン、フロログルシド、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル）プロパン、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５−イソプロピルベンジル）−４−イソプロピルフェノール、ビス（２−ヒドロキシ−３−（２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−５−メチルフェニル）メタン、テトラキス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、トリスフェノール、２，２−ビス（２，４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン等が挙げられ、なかでも１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。これらは単独で用いても、二種以上併用してもよい。かかる三官能以上のフェノール性化合物は、全芳香族ジヒドロキシ成分に対して、好ましくは０．０１〜５モル％、より好ましくは０．１〜３モル％使用され、得られる分岐ポリカーボネート樹脂は、剛性に優れ、プラスチックミラー用成形材料として好適となる。
【００１９】
本発明のプラスチックミラー用成形材料として用いられる芳香族ポリカーボネート樹脂は、通常の芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えば芳香族ジヒドロキシ成分にホスゲンや炭酸ジエステル等のカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。
【００２０】
カーボネート前駆物質として例えばホスゲンを使用する反応では、通常酸結合剤および溶媒の存在下に反応を行う。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物またはピリジン等のアミン化合物が用いられる。溶媒としては例えば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミンまたは第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜４０℃であり、反応時間は数分〜５時間である。
【００２１】
カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合の芳香族ジヒドロキシ成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点等により異なるが、通常１２０〜３５０℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また反応を促進するために通常エステル交換反応に使用される触媒を使用することもできる。前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、例えばジフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート等が挙げられる。これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。
【００２２】
重合速度を速めるために重合触媒を使用することもでき、重合触媒としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属及びアルカリ土類金属の水酸化物類、ホウ素やアルミニウムの水酸化物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、四級アンモニウム塩類、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のアルコキシド類、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の有機酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、ケイ素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機スズ化合物類、鉛化合物類、アンチモン化合物類、マンガン化合物類、チタン化合物類、ジルコニウム化合物類等の通常エステル化反応やエステル交換反応に使用される触媒を使用することができる。触媒は一種だけ用いても、二種以上を組合わせて用いてもよい。これら触媒の使用量は原料の二価フェノール１モルに対して好ましくは１×１０^−９〜１×１０^−３当量、より好ましくは１×１０^−８〜１×１０^−４当量の範囲で選ばれる。
【００２３】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記したように芳香族ジヒドロキシ成分として、ビスクレゾールＦあるいはビスクレゾールＦと他の芳香族ジヒドロキシ成分との混合物を使用し、それ自体公知のポリカーボネート形成の反応に従って製造することができる。
【００２４】
その重合反応において、末端停止剤として通常使用される単官能フェノール類を使用することができる。殊にカーボネート前駆物質としてホスゲンを使用する反応の場合、単官能フェノール類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されているので、そうでないものと比べて熱安定性に優れている。
【００２５】
かかる単官能フェノール類としては、芳香族ポリカーボネート樹脂の末端停止剤として使用されるものであればよく、一般にはフェノールあるいは低級アルキル置換フェノールであって、下記式（１）で表される単官能フェノール類を示すことができる。
【００２６】
【化１】

【００２７】
［式中、Ａは水素原子、炭素数１〜９の直鎖または分岐のアルキル基あるいはアリールアルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整数である。］
【００２８】
前記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミルフェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられる。
【００２９】
また、他の単官能フェノール類としては、長鎖のアルキル基あるいは脂肪族エステル基を置換基として有するフェノール類または安息香酸クロライド類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類を使用することができ、これらを用いてポリカーボネート共重合体の末端を封鎖すると、これらは末端停止剤または分子量調節剤として機能するのみならず、樹脂の溶融流動性が改良され、成形加工が容易になるばかりでなく、殊にプラスチックミラーとしての物性、特に樹脂の吸水率を低くする効果があり、また、基板の複屈折が低減される効果もあり好ましく使用される。なかでも、下記式（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換基として有するフェノール類が好ましく使用される。
【００３０】
【化２】

【００３１】
【化３】

【００３２】
［式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合または炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。］
【００３３】
かかる式（２）の置換フェノール類としてはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好ましく、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデシルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフェノール、ドコシルフェノール及びトリアコンチルフェノール等を挙げることができる。
【００３４】
また、式（３）の置換フェノール類としてはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好適であって、その具体例としては例えばヒドロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロキシ安息香酸ドコシル及びヒドロキシ安息香酸トリアコンチルが挙げられる。
【００３５】
これらの末端停止剤は、得られたポリカーボネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好ましくは少くとも１０モル％末端に導入されることが望ましく、また、末端停止剤は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。
【００３６】
芳香族ポリカーボネート樹脂はその樹脂の０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し、２０℃で測定した比粘度が０．１〜０．５の範囲のものが好ましく、０．１５〜０．４の範囲のものがより好ましい。かかる範囲の比粘度を有する芳香族ポリカーボネート樹脂は、溶融流動性が良好で成形性に優れ、光学的に良好な強度も十分な成形品が得られ好ましい。
【００３７】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、そのガラス転移温度が１６０〜２３０℃、好ましくは１６０〜２００℃、より好ましくは１６０〜１８０℃である。ガラス転移温度が１６０℃より低くなると、プラスチックミラー用基体としての耐熱性が不足し好ましくなく、２３０℃より高くなると、溶融流動性が悪く成形不良を生じ、金型表面を精密に転写した表面平滑性の優れたプラスチックミラー用基体が得られなくなり好ましくない。
【００３８】
本発明のポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ６２によって、２３℃、２４時間水に浸漬した後に測定した吸水率が０．２重量％以下、好ましくは０．１８重量％以下であることが必要である。吸水率が０．２重量％を超えると、プラスチックミラー用基体に反射膜を形成させたプラスチックミラーが吸水によって反りを生じ易くなるので好ましくない。特に好ましい吸水率は０．１７重量％以下である。
【００３９】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、ＩＳＯ１７８に従って測定した曲げ弾性率が、２，５００ＭＰａ〜３，５００ＭＰａであり、さらに好ましくは２，７００ＭＰａ〜３，５００ＭＰａである。曲げ弾性率が２，５００ＭＰａより小さいと、剛性不足により成形体厚みを薄くすることが困難であり、また、曲げ弾性率が３，５００ＭＰａより大きいと、成形されたプラスチックミラー用基体が脆くなり、成形が困難である。
【００４０】
また、ガラス繊維など無機添加物を使用することでの剛性強化については、表面平滑性が損なわれる可能性があるので好ましくない。
【００４１】
本発明のプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーは、一般的にはポリカーボネート樹脂を樹脂温度２６０〜３６０℃、金型温度６０〜１５０℃にて射出成形して得られ、またはそれらを貼りあわせて得られる。
【００４２】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂には、必要に応じて燐系熱安定剤を加えることができる。燐系熱安定剤としては、亜燐酸エステルおよび燐酸エステルが好ましく使用される。亜燐酸エステルとしては、例えばトリフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイト等の亜燐酸のトリエステル、ジエステル、モノエステルが挙げられる。これらのうち、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトが好ましい。
【００４３】
一方、熱安定剤として使用される燐酸エステルとしては、例えばトリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェート等が挙げられ、なかでもトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートが好ましい。
【００４４】
前記燐系熱安定剤は、単独で使用してもよく、また二種以上を組合せて使用してもよい。燐系熱安定剤は、芳香族ポリカーボネート樹脂に基づいて０．０００１〜０．０５重量％の範囲で使用するのが適当である。
【００４５】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂には、酸化防止の目的で通常知られた酸化防止剤を添加することができる。その例としてはフェノール系酸化防止剤を示すことができ、具体的には例えばトリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、１，６−ヘキサンジオール−ビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリトール−テトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマイド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等が挙げられる。これら酸化防止剤の好ましい添加量の範囲は芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、０．０００１〜０．０５重量％である。
【００４６】
さらに本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂には、必要に応じて多価アルコールの高級脂肪酸エステルを加えることもできる。この高級脂肪酸エステルを加えることによって、芳香族ポリカーボネート樹脂の熱安定性が向上し、成形時の樹脂の流動性が良くなり、さらに成形後の金型からの基板の離型性が改良されて離型不良によるプラスチックミラー用基体の変形が防止できる。かかる高級脂肪酸エステルとしては、炭素数２〜５の多価アルコールと炭素数１０〜３０の飽和脂肪酸との部分エステル、または全エステルであるのが好ましい。この多価アルコールとしては、グリコール類、グリセロールまたはペンタエリスリトールが挙げられる。
【００４７】
前記高級脂肪酸エステルは、芳香族ポリカーボネート樹脂に対して、０．００５〜２重量％の範囲、好ましくは０．０２〜０．１重量％の範囲で添加されるのが適当である。かかる範囲の添加量であると、上記効果が得られ、また金型表面の汚れの原因となり難く好ましい。
【００４８】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂には、さらに光安定剤、着色剤、帯電防止剤、滑剤等の添加剤を透明性を損なわない範囲で加えることができる。また、他のポリカーボネート樹脂、熱可塑性樹脂を本発明の目的を損なわない範囲で少割合添加することもできる。
【００４９】
本発明のプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーは、主としてＯＡ機器などで用いられる通常の球面、非球面、中空、平面ミラーやポリゴンミラー、さらにはフィルム状ミラーを対象とするが、これに限定されるものではない。
【００５０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明する。なお実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、各項目の測定は下記の方法で行なった。
【００５１】
比粘度：ポリマー０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解し２０℃の温度で測定した。
【００５２】
ガラス転移点（Ｔｇ）：ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株）社製２９１０型ＤＳＣにより昇温速度１０℃／分で測定した。
【００５３】
吸水率：ＩＳＯ６２に従い２３℃、２４時間水浸漬後の吸水率を測定した。
曲げ弾性率：ペレットを１２０℃で５時間乾燥した後、射出成形機［住友重機（株）製ＳＧ−１５０］により、シリンダー温度３００℃で射出成形した試験片を用い、ＩＳＯ１７８に従って測定した。
反り量：名機製作所（株）製Ｍ３５Ｂ−Ｄ−ＤＭを用いて１２０ｍｍφ、１．２ｍｍ厚み円盤状の基体を射出成形した。その後、片面にアルミニウム膜を蒸着したものについて、温度３０℃、湿度９０％ＲＨの環境下（Ａ環境）に飽和吸水率に達するまで暴露した後、温度２３℃、湿度５０％ＲＨ環境（Ｂ環境）に移した。移動後、環境変化によって生じる中心から５８ｍｍ部のＴｉｌｔ変化をジャパン・イー・エム（株）製３次元形状測定器ＤＬＤ−３０００Ｕにより経時的に測定し、Ｔｉｌｔ変化が最大に達した値および定常に達した値の差を△Ｔｉｌｔとした。
【００５４】
金型転写性：小坂研究所製サーフコーダーＳＥ１１００を使用して、成形した基体の中心線平均粗さを測定した。
【００５５】
［実施例１］
温度計及び撹拌機付き反応器にイオン交換水１９５８０部及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３８５０部を仕込み、これにＢＣＦ１１７５部および２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下“ＢＰＡ”と略すことがある）２８３５部、およびハイドロサルファイト９部を溶解した後、塩化メチレン１３２１０部を加えて激しく撹拌しながら１５℃でホスゲン２０００部を約４０分を要して吹込み反応させた。ホスゲン吹き込み終了後、２８℃に上げてｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール９４部と水酸化ナトリウム６４０部を加え、乳化させた後、トリエチルアミン６部を加えて１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところでニーダーにて塩化メチレンを蒸発して、ＢＣＦとＰＣＡの比がモル比で２０：８０である無色のパウダー４０８０部を得た。このパウダーの比粘度は０．２８５、Ｔｇは１７２℃であった。
【００５６】
このパウダーに、該パウダー１００部に対して、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトを０．００３部、トリメチルホスフェートを０．００５部、およびステアリン酸モノグリセリドを０．０４５部加えた。次に、かかるパウダーをベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］によりシリンダー温度２８０℃で脱気しながら溶融混錬し、ペレット化した。そして、名機製作所（株）製Ｍ３５Ｂ−Ｄ−ＤＭを用いて１２０ｍｍφ、１．２ｍｍ厚み円盤状の基体を射出成形した。この基体の表面はプラスチックミラー用として充分平滑であった。さらに、この基体に住友重工業製ＥＫＣ−１ＩｏｎＰｌａｔｉｎｇ装置を使用して、アルミニウムを膜厚５０ｎｍになるように蒸着した。このアルミニウムを蒸着したものの吸水による最大反り量は０．９ｄｅｇであった。また、吸水率は０．１７０重量％、曲げ弾性率は２，７００ＭＰａであった。
【００５７】
［実施例２］
実施例１のＢＣＦを２９３７部、ＢＰＡを１７７２部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール８４部使用した以外は実施例１と同様の方法で、ＢＣＦとＢＰＡの比がモル比で５０：５０である無色のパウダー４８３０部を得た。このパウダーの比粘度は０．２７８、Ｔｇは１９５℃であった。
【００５８】
このパウダーに実施例１と同様の添加剤を同量加え、シリンダー温度３００℃とした以外は実施例１と同様に溶融混錬しペレット化した。そして、このペレットを実施例１と同様に射出成形し基体を得た。この基体の表面はプラスチックミラー用として充分平滑であった。この基体にアルミニウムを蒸着したものの吸水による最大反り量は０．９ｄｅｇであった。また、吸水率は０．１６０重量％、曲げ弾性率は２，９５０ＭＰａであった。
【００５９】
［実施例３］
実施例１において、さらに１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（以下“ＴＨＰＥ”と略すことがある）２４部をホスゲン吹込み後に加え、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１０４部とした以外は、実施例１と同様の方法で、ＢＣＦとＢＰＡとＴＨＰＥの比がモル比で２０：８０：０．５である無色のパウダー４０５０部を得た。このパウダーの比粘度は０．２８５、Ｔｇは１７３℃であった。
【００６０】
このパウダーに実施例１と同様の添加剤を同量加え、実施例１と同様に溶融混錬しペレット化した。そして、このペレットを実施例１と同様に射出成形し基体を得た。この基体の表面はプラスチックミラー用として充分平滑であった。この基体にアルミニウムを蒸着したものの吸水による最大反り量は０．９ｄｅｇであった。また、吸水率は０．１６０重量％、曲げ弾性率は２，７２０ＭＰａであった。
【００６１】
［実施例４］
実施例１のＢＣＦを４１１２部、ＢＰＡを１０６３部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール８４部使用した以外は実施例１と同様の方法で、ＢＣＦとＢＰＡの比がモル比で７０：３０である無色のパウダー５３００部を得た。このパウダーの比粘度は０．２６１、Ｔｇは２１０℃であった。
【００６２】
このパウダーに実施例１と同様の添加剤を同量加え、シリンダー温度３２０℃とした以外は実施例１と同様に溶融混錬しペレット化した。そして、このペレットを実施例１と同様に射出成形し基体を得た。この基体の表面はプラスチックミラー用として充分平滑であった。この基体にアルミニウムを蒸着したものの吸水による最大反り量は０．９ｄｅｇであった。また、吸水率は０．１５０重量％、曲げ弾性率は３，２００ＭＰａであった。
【００６３】
［比較例１］
実施例１において、ジヒドロキシ成分として、ＢＰＡのみを３５４３部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１４０部使用した以外は実施例１と同様の方法で無色のポリマー３６７０部を得た。このパウダーの比粘度は０．２９０、Ｔｇは１４２℃であった。
【００６４】
このパウダーに実施例１と同様の添加剤を同量加え、実施例１と同様に溶融混錬しペレット化した。そして、このペレットを実施例１と同様に射出成形し基体を得た。この基体の表面はプラスチックミラー用として充分平滑であった。この基体にアルミニウムを蒸着したものの吸水による最大反り量は１．４ｄｅｇと大きかった。また、吸水率は０．２１重量％と高く、曲げ弾性率は２，３５０ＭＰａと低かった。
【００６５】
［比較例２］
実施例１において、ジヒドロキシ成分として、ＢＰＡのみを３５４２部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール１４０部使用した以外は実施例１と同様の方法で無色のポリマー３６５０部を得た。このパウダーの比粘度は０．２８９、Ｔｇは１４２℃であった。
【００６６】
このパウダーに実施例１と同様の添加剤を同量加え、実施例１と同様に溶融混錬しペレット化した。さらに、この樹脂に日本電気硝子（株）製の繊維径１３ミクロンのガラス繊維１１８８部を加え、タンブラーにて均一に混合後、ベント式二軸押出機［神戸製鋼（株）製ＫＴＸ−４６］により２４０℃で脱気しながら溶融混合しペレットを得た。そして、名機製作所（株）製Ｍ３５Ｂ−Ｄ−ＤＭを用いて１２０ｍｍφ、１．２ｍｍ厚み円盤状の基体を射出成形した。さらに、この基体に住友重工業製ＥＫＣ−１ＩｏｎＰｌａｔｉｎｇ装置を使用して、アルミニウムを膜厚５０ｎｍになるように蒸着した。剛性は、６，３３０ＭＰａと極めて改善したものの、ガラス繊維が一部基体表面浮き出ており、ミラーとしては使用不可なものであった。なお、吸水率は０．１３重量％、吸水による最大反り量は０．１ｄｅｇであった。
【００６７】
これらの実施例および比較例の結果を表１にまとめて示した。
【００６８】
【表１】

【００６９】
また、上記実施例１〜４及び比較例１〜２で得られた各々のペレットを１２０℃で５時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）製ＳＧ１５０Ｕ型）を使用して、シリンダー温度３４０℃、金型温度１１５℃の条件で、中心からの各ミラー面への距離２５ｍｍ、各ミラー部の最小板厚５ｍｍ、ミラー部の高さ１５ｍｍ六面鏡タイプのポリゴンミラー基体を成形した。このポリゴンミラーの金型転写性の評価結果を表１に示す。
次にこの基体に厚さ８０ｎｍとなるようにＡｌ膜を蒸着し、ポリゴンミラーを作成した。比較例２については表面性が悪いことから、ミラーとしての使用は不可能であった。また比較例１については、曲げ弾性率が十分でなく、回転によるミラー部の変形が大きい。実施例１〜４については表面性も良好であり、また曲げ弾性率が高い為にミラー部の変形も小さく、実使用に十分耐えうるものであった。
【００７０】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、曲げ弾性率に代表される剛性や吸水性、耐熱性、溶融流動性に優れることから、プラスチックミラー用基体材料および該材料より成形されるプラスチックミラー用基体、さらにはそれからなるプラスチックミラーとして好適に用いられ、その奏する工業的効果は格別である。

Claims

（ａ）９，９−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（成分ａ）および（ｂ）２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（成分ｂ）を全芳香族ジヒドロキシ成分の少なくとも８０モル％含有し、且つ成分ａ：成分ｂの割合がモル比で２０：８０〜７０：３０である芳香族ポリカーボネート樹脂であり、以下の特性
（Ａ）そのガラス転移温度が１６０℃〜２３０℃である。
（Ｂ）２３℃、２４時間水浸漬後の吸水率が０．２重量％以下である。
および
（Ｃ）曲げ弾性率が２，５００ＭＰａ〜３，５００ＭＰａである。
を満足するポリカーボネート樹脂により形成されていることを特徴とするプラスチックミラー用成形材料。
成分ａ：成分ｂの割合がモル比で３０：７０〜６０：４０である請求項１記載のプラスチックミラー用成形材料。
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、全芳香族ジヒドロキシ成分に対して、さらに三官能以上のフェノール性化合物０．０１〜５モル％を使用して得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である請求項１記載のプラスチックミラー用成形材料。
該三官能以上のフェノール性化合物は、１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンである請求項３記載のプラスチックミラー用成形材料。
該芳香族ポリカーボネート樹脂は、その０．７ｇを１００ｍｌの塩化メチレンに溶解した溶液の２０℃において測定された比粘度が０．１〜０．５である請求項１記載のプラスチックミラー用成形材料。
請求項１記載の芳香族ポリカーボネート樹脂から構成されるプラスチックミラー用成形材料より成形されるプラスチックミラー基体およびそれを有してなるプラスチックミラー。