JP2004263240A - 黒色六価クロムフリー鍍金処理システム - Google Patents
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Abstract
【課題】耐食性の良好な黒色三価クロメート処理被膜を有し且つ人体及び環境に対して悪影響の少ない黒色三価クロメート処理を得る。
【解決手段】金属部品の亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、続いて、黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、仕上げ処理工程30で三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させ、これを乾燥して金属部品の表面の耐食性を向上させる黒色六価クロムフリー鍍金処理システムであるため、黒色三価クロメート被膜においても、十分な耐食性及び強度が得られるとともに重厚感を有する黒色三価クロメート被膜が初めて得られる。また、三価クロムを主成分とする被膜であるので、地中への浸透も少なく、有害物質が地中に染み込み、土壌汚染が生じることが減少する。
【選択図】 図1
【解決手段】金属部品の亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、続いて、黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、仕上げ処理工程30で三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させ、これを乾燥して金属部品の表面の耐食性を向上させる黒色六価クロムフリー鍍金処理システムであるため、黒色三価クロメート被膜においても、十分な耐食性及び強度が得られるとともに重厚感を有する黒色三価クロメート被膜が初めて得られる。また、三価クロムを主成分とする被膜であるので、地中への浸透も少なく、有害物質が地中に染み込み、土壌汚染が生じることが減少する。
【選択図】 図1
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属部品の表面に今までの六価クロメート処理に代わり、黒色三価クロメート処理を施し、六価クロメート処理を行った部品と同等の耐食性を維持し且つ環境汚染を極力排除するようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムに関する。
【0002】
【従来の技術】
金属表面の防食方法として一般には、金属部品の素材表面に亜鉛及び亜鉛合金鍍金を施して耐食性を維持することが行われているが、この鍍金単独では耐食性が不十分で、この鍍金処理後に六価クロムを含むクロム酸処理、所謂、クロメート処理が通常行われている。しかしながら、最近ではこの六価クロムを含むクロム酸塩で処理した金属部品に長期間人間の皮膚が触れたりすると、これが人間の体内に吸収されて蓄積され、クロム腫瘍やクロムアレルギ等が発生する危険性があることがわかった。また、これらの処理を施した部品及び製品が大気中に放置されていると、この六価クロムは気化しやすいので、消化管や肺、皮膚等から体内へ吸収され、癌の原因になることも知られている。しかも、廃棄物として地中に埋設されていたり、長年使用されていると、この成分が地中に溶け出したり、有害物質が地中に染み込んだりして、土壌汚染が生じ、更には、水源の汚染、植物への浸透等の環境汚染に繋がっている。このため、この六価クロムの使用を規制する動きが世界的に活発になっており、各産業界においても、このような処理を施した部品の使用を制限し、代替品への移行が高まっている。
【0003】
このような要求に鑑み、最近ではこの六価クロムを使用したクロメート処理に代わり、三価クロム溶液を使用したクロメート処理が増えつつある。このような鍍金処理としては特許第3332374号公報に示すようなものがある。これは、亜鉛及び亜鉛合金鍍金を施した金属素材表面上に、六価クロムを含有せず、極めて薄い処理濃度の液から従来の六価クロム含有被膜と同等な耐食性を有する処理溶液を得ることと、これを使用した被膜形成方法を得ることを目的とするものであり、亜鉛鍍金を析出させた金属素材表面上に三価クロメート処理溶液を用いて難溶性シュウ酸コバルト塩とSiとを含有させた三価クロメート被膜を形成させることにより、耐熱耐食性に優れた六価クロムフリー防錆三価クロメート被膜を提供するものである(例えば、特許文献1参照)。
【0004】
【特許文献1】
特許第3332374号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
このような処理溶液及びこれを使用した鍍金処理方法においては、確かに六価クロムを用いた鍍金処理と同等の耐食性が得られるが、この処理が施された金属部品はその素材表面に白色あるいは白色に近い薄い青色等の被膜しか得られず、部品に重厚感を与えるためにその需要が増加している光沢を有する黒色の表面被膜が得られていないのが現状である。そのため、この黒色被膜を得るためには依然として六価クロムを使用したクロメート処理を行うか、それとも黒色塗料を塗布するしか方法がなかった。したがって、この従来例と同じ三価クロメート処理により六価クロメート処理による黒色被膜を施した場合と同等の耐食性を有する黒色被膜を得ることが急務となっている等の課題が生じている。
【0006】
本発明の目的は、このような課題を解消するとともに耐食性の良好な黒色三価クロメート処理被膜を有し且つ人体及び環境に対して悪影響の少ない黒色三価クロメート処理を得ることである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、続いて、この金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程34において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムを提供することで達成される。
【0008】
また、この目的は、素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、更に、この工程の次に配置した化成処理工程13で三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させ、続いて、これを水洗いしてからこの金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とし且つ前記化成処理工程13の溶液より濃度の薄い無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程34において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムを提供することによっても達成される。
【0009】
更に、前記目的の達成において、これらの仕上げ処理工程は三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成する初期仕上げ処理工程31とこの処理後に水洗いしてから、シリカ及びコバルトを主成分とするオーバーコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積させる最終仕上げ処理工程33とから構成されていることで、耐食性を長期に渡って持続させ且つこれをより向上させることができる。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。図2において、1は本発明を使用する金属部品としての一例を示すねじ部品である。このねじ部品1は鉄系の材料を素材として、頭部2に締め付け面を有する十字溝3、脚部4に所定ピッチのねじ山5が夫々圧造及び転造加工により形成されており、その素材表面には亜鉛鍍金が施されている。この亜鉛鍍金された素材表面には黒色クロメート処理被膜が形成されており、この被膜は耐塩水性、耐暴露性等の耐食性とともに重厚性を与えるための黒色三価クロメート処理により施されている。この黒色三価クロメート被膜6は六価クロメート被膜に比べてその成分が常温において気化したり、地中に溶け込む等の環境に影響及ぼすことが少ないものである。
【0011】
この三価クロメート処理の鍍金処理工程を説明すると、図1には本発明の第1実施例が示されている。この図1において、10は前記金属部品の素材表面に亜鉛鍍金を施す亜鉛鍍金処理工程であり、この工程に続いて、希硝酸活性処理工程11が配置されている。この希硝酸活性処理工程11においては、素材表面を覆っている亜鉛鍍金被膜の表面を活性化させ、亜鉛鍍金被膜表面の酸化被膜を除去するようになっている。この工程に続いて、水洗い工程12が設けてあり、ここで、前記工程において付着した硝酸成分が洗い流されて除去されるようになっている。この工程の後には黒色クロメート処理工程20が配置してあり、前記水洗い工程12において硝酸成分が洗浄除去された素材には主成分としての三価クロム及び鉄成分が含有された無機塩溶液中に浸積処理されて、亜鉛鍍金被膜上に黒色三価クロメート被膜6が生成されるようになっている。この工程に続いて、水洗い工程21が設けてあり、この工程の次には、前記工程で生成された黒色三価クロメート被膜6の耐食性を向上させるために、三価クロム及びシリカを主成分として含有する無機塩及び有機酸溶液からなる仕上げ処理工程30が配置されている。この工程により、黒色三価クロメート被膜上に化成処理被膜が形成された素材は次の乾燥工程34で乾かされて耐食性の向上した金属部品の製品化が得られるようになっている。
【0012】
このような処理工程により、素材に対して最初に亜鉛鍍金を施す。この後、これを希硝酸活性処理工程11に移し、この溶液中に常温で僅かの時間だけ素材を浸す。これにより、亜鉛鍍金された表面上の酸化被膜が活性除去され、亜鉛鍍金被膜の活性化が行われる。続いて、この処理された素材を水洗いして硝酸成分を除去し、三価クロム及び鉄を主成分とした黒色クロメート処理工程20での処理溶液中に所定時間浸積して黒色三価クロメート被膜6が形成される。そして、再びこの溶液を洗浄するために水洗いされて、黒色クロメート処理溶液の成分は除かれ、次の工程である耐食性を向上させるための仕上げ処理工程30に供給され、仕上げ処理が施される。この後、素材は乾燥工程34で乾燥されて製品となる。
【0013】
一方、図3には第2実施例が示してあり、これは第1実施例における希硝酸活性処理工程11と黒色クロメート処理工程20との間に化成処理工程13を介在させたものである。即ち、希硝酸活性処理工程11において処理された金属部品に対し、水洗いをする水洗い工程12の次に、この化成処理工程13が配置されている。これには三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させるようになっている。この処理工程13により素材に形成されている亜鉛鍍金被膜を更に析出除去すると同時にクロム及びシリカを主成分とする化成処理被膜を生成するものである。この溶液は前記仕上げ処理工程30における溶液と同じ主成分を有しているが、その濃度は仕上げ処理工程30の濃度より濃く設定されている。この化成処理工程13にも夫々の工程と同様に水洗い工程14が配置してあり、これの後に前記黒色クロメート処理工程20が配置されている。
【0014】
また、図4には第3実施例が示してあり、これは前記第1実施例に示した処理工程における仕上げ処理工程30に代えて、この仕上げ処理工程30を初期仕上げ処理工程31と最終仕上げ処理工程33の二段階の仕上げ処理を行うようにしたものである。この場合の初期仕上げ処理工程31はこれまで説明した第1、第2実施例の仕上げ処理工程30と同様に前記工程で生成された黒色三価クロメート被膜の耐食性を向上させるために、三価クロム及びシリカを主成分として含有する無機塩及び有機酸溶液からなっており、この工程により、同様に黒色三価クロメート被膜上に化成処理被膜が生成されるようになっている。この初期仕上げ処理工程31にもこれに続いて水洗い工程32が設けてあり、初期仕上げ処理工程31における溶液成分が洗浄されるようになっており、これに続いて、最終仕上げ処理工程33が配置されている。
【0015】
この最終仕上げ処理工程33ではシリカ及びコバルトを主成分として含有するオーバコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積されるようになっており、これにより、前記初期仕上げ処理工程31において処理された黒色三価クロメート被膜表面にこれの耐食性をそれ以上に向上させるためのコーティングが施されるようになっている。
【0016】
更に、図5には第4実施例が示してあり、これは前記第2実施例に示した処理工程における仕上げ処理工程30に代えて、第3実施例と同様にこの仕上げ処理工程30を初期仕上げ処理工程31と最終仕上げ処理工程33の二段階の仕上げ処理を行うようにしたものである。その処理内容については前記第3実施例と同様であるので、その説明は省略するが、この第4実施例が黒色三価クロメート被膜6の形成において、最も耐食性が発揮される最良の処理工程となっている。
【0017】
このようにして得られた素材はその耐食性について、日本工業規格(JIS)のJIS−H−8502「鍍金の耐食性試験方法」に基づき、目視による亜鉛の白色腐食生成物5%が発生する時間を測定したので、その結果を表1に示す。この測定試験の条件としては、塩水噴霧試験により試料としてねじ部品を夫々10本宛用いて行ったものである。
【0018】
【表1】
【0019】
これにより、本発明による黒色三価クロメート被膜6を有するねじ部品1は従来の黒色六価クロメート被膜を用いたねじ部品とほぼ同等の耐食性(白色腐食生成物発生時間範囲)を有していることがわかる。
【0020】
これら実施例における黒色三価クロメート処理において、黒色クロメート処理工程20における処理槽(図示せず)内に貯蔵されている主成分としての三価クロム及び鉄成分が含有された無機塩溶液中における亜鉛の析出量の変化をねじ部品の処理量との関係で示すと、図6のようになる。即ち、第1、第3実施例の場合は亜鉛の析出量がこの黒色クロム処理工程20ではAで示すように多く析出されている。これは基準析出量(15g/L)に達するのが、少ない部品処理量(8500dm2/L)であることが示されており、したがって、この槽内の溶液を頻繁に交換あるいは補充して品質を維持する必要がある。これに反して、第2、第4実施例の場合はBで示すように少なく析出されている。これは基準析出量(15g/L)に達するのが、多量の部品処理量(16000dm2/L)であることが示されており、したがって、この槽内の溶液は頻繁に交換あるいは補充する必要がない。このような差が出るのはこれの前工程としての化成処理工程13の有無で決定されるものであり、いずれの実施例でねじ部品を処理するかはその作業工程の工程数及びコストを条件として選定されるものである。
【0021】
また、図7は黒色クロメート処理工程20における耐食性について、亜鉛析出量(g/L)と腐食発生時間(H)との関係を示すグラフであり、基準析出量(15g/L)に達するまでに処理した部品は、その耐食性を示す前記塩水噴霧試験における白色腐食生成物5%が発生するまでの時間が100時間以上であるが、この基準析出量を境にしてこれより亜鉛析出量の多いものはその発生時間は急速に短くなる傾向を示している。この基準析出量を設定することにより、必要な耐食性を得るための溶液濃度の維持管理が可能になる。
【0022】
【発明の効果】
本発明は以上説明した実施の形態から明らかなように、金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させて後、金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、続いて、金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、水洗い後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させる黒色六価クロムフリー鍍金処理システムである。また、本発明はこの構成に加えて、希硝酸活性処理工程11の後、化成処理工程13における三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させ、これを水洗いしてから金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を含有する無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、前記仕上げ処理工程30と同様で且つ化成処理工程13の溶液より濃度の薄い溶液により仕上げ処理を行う構成でもよい。
【0023】
更に、これら構成の処理工程において、この仕上げ処理工程30を三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成する初期仕上げ処理工程31とこの処理後に水洗いしてから、シリカ及びコバルトを主成分とするオーバーコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積させる最終仕上げ処理工程33とから構成してもよい。
【0024】
このため、本発明により生成された黒色三価クロメート被膜においても、従来の黒色六価クロメート被膜と同様の耐食性及び強度が得られるとともに重厚感を有する黒色三価クロメート被膜が初めて得られ且つ光沢を有する黒色被膜の形成が可能となる。これにより、需要が増加している黒色被膜の形成において、近年要求の高まっている環境問題についても十分に対応することができ、その信頼性も向上する。また、このような工程により黒色三価クロメート処理を行うことで、その処理工程の溶液の寿命も長くなり、管理が正確になる。更に、三価クロムを主成分とする被膜であるので、地中への浸透も少なくなるから、有害物質が地中に染み込んだりして、土壌汚染が生じることが減少し、水源の汚染、植物への浸透等の環境汚染への影響も少なくなる。しかも、仕上げ処理にシリカ及びコバルト等を主成分とするオーバコート溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかを使用しているので、前工程で発生した僅かの引っ掻き傷に対してもこれを修復することができ、製品の品質向上に繋がる等の特有の効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態を示す第1実施例の処理工程図である。
【図2】本発明により得られるねじ部品の外観図である。
【図3】本発明の第2実施例を示す処理工程図である。
【図4】本発明の第3実施例を示す処理工程図である。
【図5】本発明の第4実施例を示す処理工程図である。
【図6】本発明における部品処理量に対する亜鉛析出量の関係を示すグラフである。
【図7】本発明による亜鉛析出量と腐食発生時間との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
1 ねじ部品
2 頭部
3 十字溝
4 脚部
5 ねじ山
6 黒色三価クロメート被膜
10 亜鉛鍍金処理工程
11 希硝酸活性処理工程
12 水洗い工程
13 化成処理工程
14 水洗い工程
20 黒色クロメート処理工程
21 水洗い工程
30 仕上げ処理工程
31 初期仕上げ処理工程
32 水洗い工程
33 最終仕上げ処理工程
34 乾燥工程
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属部品の表面に今までの六価クロメート処理に代わり、黒色三価クロメート処理を施し、六価クロメート処理を行った部品と同等の耐食性を維持し且つ環境汚染を極力排除するようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムに関する。
【0002】
【従来の技術】
金属表面の防食方法として一般には、金属部品の素材表面に亜鉛及び亜鉛合金鍍金を施して耐食性を維持することが行われているが、この鍍金単独では耐食性が不十分で、この鍍金処理後に六価クロムを含むクロム酸処理、所謂、クロメート処理が通常行われている。しかしながら、最近ではこの六価クロムを含むクロム酸塩で処理した金属部品に長期間人間の皮膚が触れたりすると、これが人間の体内に吸収されて蓄積され、クロム腫瘍やクロムアレルギ等が発生する危険性があることがわかった。また、これらの処理を施した部品及び製品が大気中に放置されていると、この六価クロムは気化しやすいので、消化管や肺、皮膚等から体内へ吸収され、癌の原因になることも知られている。しかも、廃棄物として地中に埋設されていたり、長年使用されていると、この成分が地中に溶け出したり、有害物質が地中に染み込んだりして、土壌汚染が生じ、更には、水源の汚染、植物への浸透等の環境汚染に繋がっている。このため、この六価クロムの使用を規制する動きが世界的に活発になっており、各産業界においても、このような処理を施した部品の使用を制限し、代替品への移行が高まっている。
【0003】
このような要求に鑑み、最近ではこの六価クロムを使用したクロメート処理に代わり、三価クロム溶液を使用したクロメート処理が増えつつある。このような鍍金処理としては特許第3332374号公報に示すようなものがある。これは、亜鉛及び亜鉛合金鍍金を施した金属素材表面上に、六価クロムを含有せず、極めて薄い処理濃度の液から従来の六価クロム含有被膜と同等な耐食性を有する処理溶液を得ることと、これを使用した被膜形成方法を得ることを目的とするものであり、亜鉛鍍金を析出させた金属素材表面上に三価クロメート処理溶液を用いて難溶性シュウ酸コバルト塩とSiとを含有させた三価クロメート被膜を形成させることにより、耐熱耐食性に優れた六価クロムフリー防錆三価クロメート被膜を提供するものである(例えば、特許文献1参照)。
【0004】
【特許文献1】
特許第3332374号公報
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
このような処理溶液及びこれを使用した鍍金処理方法においては、確かに六価クロムを用いた鍍金処理と同等の耐食性が得られるが、この処理が施された金属部品はその素材表面に白色あるいは白色に近い薄い青色等の被膜しか得られず、部品に重厚感を与えるためにその需要が増加している光沢を有する黒色の表面被膜が得られていないのが現状である。そのため、この黒色被膜を得るためには依然として六価クロムを使用したクロメート処理を行うか、それとも黒色塗料を塗布するしか方法がなかった。したがって、この従来例と同じ三価クロメート処理により六価クロメート処理による黒色被膜を施した場合と同等の耐食性を有する黒色被膜を得ることが急務となっている等の課題が生じている。
【0006】
本発明の目的は、このような課題を解消するとともに耐食性の良好な黒色三価クロメート処理被膜を有し且つ人体及び環境に対して悪影響の少ない黒色三価クロメート処理を得ることである。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、続いて、この金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程34において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムを提供することで達成される。
【0008】
また、この目的は、素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、更に、この工程の次に配置した化成処理工程13で三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させ、続いて、これを水洗いしてからこの金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とし且つ前記化成処理工程13の溶液より濃度の薄い無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程34において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにした黒色六価クロムフリー鍍金処理システムを提供することによっても達成される。
【0009】
更に、前記目的の達成において、これらの仕上げ処理工程は三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成する初期仕上げ処理工程31とこの処理後に水洗いしてから、シリカ及びコバルトを主成分とするオーバーコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積させる最終仕上げ処理工程33とから構成されていることで、耐食性を長期に渡って持続させ且つこれをより向上させることができる。
【0010】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面に基づき説明する。図2において、1は本発明を使用する金属部品としての一例を示すねじ部品である。このねじ部品1は鉄系の材料を素材として、頭部2に締め付け面を有する十字溝3、脚部4に所定ピッチのねじ山5が夫々圧造及び転造加工により形成されており、その素材表面には亜鉛鍍金が施されている。この亜鉛鍍金された素材表面には黒色クロメート処理被膜が形成されており、この被膜は耐塩水性、耐暴露性等の耐食性とともに重厚性を与えるための黒色三価クロメート処理により施されている。この黒色三価クロメート被膜6は六価クロメート被膜に比べてその成分が常温において気化したり、地中に溶け込む等の環境に影響及ぼすことが少ないものである。
【0011】
この三価クロメート処理の鍍金処理工程を説明すると、図1には本発明の第1実施例が示されている。この図1において、10は前記金属部品の素材表面に亜鉛鍍金を施す亜鉛鍍金処理工程であり、この工程に続いて、希硝酸活性処理工程11が配置されている。この希硝酸活性処理工程11においては、素材表面を覆っている亜鉛鍍金被膜の表面を活性化させ、亜鉛鍍金被膜表面の酸化被膜を除去するようになっている。この工程に続いて、水洗い工程12が設けてあり、ここで、前記工程において付着した硝酸成分が洗い流されて除去されるようになっている。この工程の後には黒色クロメート処理工程20が配置してあり、前記水洗い工程12において硝酸成分が洗浄除去された素材には主成分としての三価クロム及び鉄成分が含有された無機塩溶液中に浸積処理されて、亜鉛鍍金被膜上に黒色三価クロメート被膜6が生成されるようになっている。この工程に続いて、水洗い工程21が設けてあり、この工程の次には、前記工程で生成された黒色三価クロメート被膜6の耐食性を向上させるために、三価クロム及びシリカを主成分として含有する無機塩及び有機酸溶液からなる仕上げ処理工程30が配置されている。この工程により、黒色三価クロメート被膜上に化成処理被膜が形成された素材は次の乾燥工程34で乾かされて耐食性の向上した金属部品の製品化が得られるようになっている。
【0012】
このような処理工程により、素材に対して最初に亜鉛鍍金を施す。この後、これを希硝酸活性処理工程11に移し、この溶液中に常温で僅かの時間だけ素材を浸す。これにより、亜鉛鍍金された表面上の酸化被膜が活性除去され、亜鉛鍍金被膜の活性化が行われる。続いて、この処理された素材を水洗いして硝酸成分を除去し、三価クロム及び鉄を主成分とした黒色クロメート処理工程20での処理溶液中に所定時間浸積して黒色三価クロメート被膜6が形成される。そして、再びこの溶液を洗浄するために水洗いされて、黒色クロメート処理溶液の成分は除かれ、次の工程である耐食性を向上させるための仕上げ処理工程30に供給され、仕上げ処理が施される。この後、素材は乾燥工程34で乾燥されて製品となる。
【0013】
一方、図3には第2実施例が示してあり、これは第1実施例における希硝酸活性処理工程11と黒色クロメート処理工程20との間に化成処理工程13を介在させたものである。即ち、希硝酸活性処理工程11において処理された金属部品に対し、水洗いをする水洗い工程12の次に、この化成処理工程13が配置されている。これには三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させるようになっている。この処理工程13により素材に形成されている亜鉛鍍金被膜を更に析出除去すると同時にクロム及びシリカを主成分とする化成処理被膜を生成するものである。この溶液は前記仕上げ処理工程30における溶液と同じ主成分を有しているが、その濃度は仕上げ処理工程30の濃度より濃く設定されている。この化成処理工程13にも夫々の工程と同様に水洗い工程14が配置してあり、これの後に前記黒色クロメート処理工程20が配置されている。
【0014】
また、図4には第3実施例が示してあり、これは前記第1実施例に示した処理工程における仕上げ処理工程30に代えて、この仕上げ処理工程30を初期仕上げ処理工程31と最終仕上げ処理工程33の二段階の仕上げ処理を行うようにしたものである。この場合の初期仕上げ処理工程31はこれまで説明した第1、第2実施例の仕上げ処理工程30と同様に前記工程で生成された黒色三価クロメート被膜の耐食性を向上させるために、三価クロム及びシリカを主成分として含有する無機塩及び有機酸溶液からなっており、この工程により、同様に黒色三価クロメート被膜上に化成処理被膜が生成されるようになっている。この初期仕上げ処理工程31にもこれに続いて水洗い工程32が設けてあり、初期仕上げ処理工程31における溶液成分が洗浄されるようになっており、これに続いて、最終仕上げ処理工程33が配置されている。
【0015】
この最終仕上げ処理工程33ではシリカ及びコバルトを主成分として含有するオーバコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積されるようになっており、これにより、前記初期仕上げ処理工程31において処理された黒色三価クロメート被膜表面にこれの耐食性をそれ以上に向上させるためのコーティングが施されるようになっている。
【0016】
更に、図5には第4実施例が示してあり、これは前記第2実施例に示した処理工程における仕上げ処理工程30に代えて、第3実施例と同様にこの仕上げ処理工程30を初期仕上げ処理工程31と最終仕上げ処理工程33の二段階の仕上げ処理を行うようにしたものである。その処理内容については前記第3実施例と同様であるので、その説明は省略するが、この第4実施例が黒色三価クロメート被膜6の形成において、最も耐食性が発揮される最良の処理工程となっている。
【0017】
このようにして得られた素材はその耐食性について、日本工業規格(JIS)のJIS−H−8502「鍍金の耐食性試験方法」に基づき、目視による亜鉛の白色腐食生成物5%が発生する時間を測定したので、その結果を表1に示す。この測定試験の条件としては、塩水噴霧試験により試料としてねじ部品を夫々10本宛用いて行ったものである。
【0018】
【表1】
【0019】
これにより、本発明による黒色三価クロメート被膜6を有するねじ部品1は従来の黒色六価クロメート被膜を用いたねじ部品とほぼ同等の耐食性(白色腐食生成物発生時間範囲)を有していることがわかる。
【0020】
これら実施例における黒色三価クロメート処理において、黒色クロメート処理工程20における処理槽(図示せず)内に貯蔵されている主成分としての三価クロム及び鉄成分が含有された無機塩溶液中における亜鉛の析出量の変化をねじ部品の処理量との関係で示すと、図6のようになる。即ち、第1、第3実施例の場合は亜鉛の析出量がこの黒色クロム処理工程20ではAで示すように多く析出されている。これは基準析出量(15g/L)に達するのが、少ない部品処理量(8500dm2/L)であることが示されており、したがって、この槽内の溶液を頻繁に交換あるいは補充して品質を維持する必要がある。これに反して、第2、第4実施例の場合はBで示すように少なく析出されている。これは基準析出量(15g/L)に達するのが、多量の部品処理量(16000dm2/L)であることが示されており、したがって、この槽内の溶液は頻繁に交換あるいは補充する必要がない。このような差が出るのはこれの前工程としての化成処理工程13の有無で決定されるものであり、いずれの実施例でねじ部品を処理するかはその作業工程の工程数及びコストを条件として選定されるものである。
【0021】
また、図7は黒色クロメート処理工程20における耐食性について、亜鉛析出量(g/L)と腐食発生時間(H)との関係を示すグラフであり、基準析出量(15g/L)に達するまでに処理した部品は、その耐食性を示す前記塩水噴霧試験における白色腐食生成物5%が発生するまでの時間が100時間以上であるが、この基準析出量を境にしてこれより亜鉛析出量の多いものはその発生時間は急速に短くなる傾向を示している。この基準析出量を設定することにより、必要な耐食性を得るための溶液濃度の維持管理が可能になる。
【0022】
【発明の効果】
本発明は以上説明した実施の形態から明らかなように、金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程10で亜鉛鍍金を施し、この被膜の表面を希硝酸活性処理工程11の処理溶液中で活性化させて後、金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、続いて、金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、水洗い後、仕上げ処理工程30において三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させる黒色六価クロムフリー鍍金処理システムである。また、本発明はこの構成に加えて、希硝酸活性処理工程11の後、化成処理工程13における三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させ、これを水洗いしてから金属部品を黒色クロメート処理工程20の三価クロム及び鉄成分を含有する無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、前記仕上げ処理工程30と同様で且つ化成処理工程13の溶液より濃度の薄い溶液により仕上げ処理を行う構成でもよい。
【0023】
更に、これら構成の処理工程において、この仕上げ処理工程30を三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成する初期仕上げ処理工程31とこの処理後に水洗いしてから、シリカ及びコバルトを主成分とするオーバーコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積させる最終仕上げ処理工程33とから構成してもよい。
【0024】
このため、本発明により生成された黒色三価クロメート被膜においても、従来の黒色六価クロメート被膜と同様の耐食性及び強度が得られるとともに重厚感を有する黒色三価クロメート被膜が初めて得られ且つ光沢を有する黒色被膜の形成が可能となる。これにより、需要が増加している黒色被膜の形成において、近年要求の高まっている環境問題についても十分に対応することができ、その信頼性も向上する。また、このような工程により黒色三価クロメート処理を行うことで、その処理工程の溶液の寿命も長くなり、管理が正確になる。更に、三価クロムを主成分とする被膜であるので、地中への浸透も少なくなるから、有害物質が地中に染み込んだりして、土壌汚染が生じることが減少し、水源の汚染、植物への浸透等の環境汚染への影響も少なくなる。しかも、仕上げ処理にシリカ及びコバルト等を主成分とするオーバコート溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかを使用しているので、前工程で発生した僅かの引っ掻き傷に対してもこれを修復することができ、製品の品質向上に繋がる等の特有の効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施の形態を示す第1実施例の処理工程図である。
【図2】本発明により得られるねじ部品の外観図である。
【図3】本発明の第2実施例を示す処理工程図である。
【図4】本発明の第3実施例を示す処理工程図である。
【図5】本発明の第4実施例を示す処理工程図である。
【図6】本発明における部品処理量に対する亜鉛析出量の関係を示すグラフである。
【図7】本発明による亜鉛析出量と腐食発生時間との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
1 ねじ部品
2 頭部
3 十字溝
4 脚部
5 ねじ山
6 黒色三価クロメート被膜
10 亜鉛鍍金処理工程
11 希硝酸活性処理工程
12 水洗い工程
13 化成処理工程
14 水洗い工程
20 黒色クロメート処理工程
21 水洗い工程
30 仕上げ処理工程
31 初期仕上げ処理工程
32 水洗い工程
33 最終仕上げ処理工程
34 乾燥工程
Claims (3)
- 素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程(10)で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程(11)の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、続いて、この金属部品を黒色クロメート処理工程(20)の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程(30)において三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程(34)において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにしたことを特徴とする黒色六価クロムフリー鍍金処理システム。
- 素材となる金属部品の表面に亜鉛鍍金処理工程で亜鉛鍍金を施し、この亜鉛鍍金被膜の表面を希硝酸活性処理工程の処理溶液中で活性化させ、この後、この金属部品を水洗いして硝酸成分を除去し、更に、この工程の次に配置した化成処理工程(13)で三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で黒色調整被膜を生成させ、続いて、これを水洗いしてからこの金属部品を黒色クロメート処理工程の三価クロム及び鉄成分を主成分とする無機塩溶液中で黒色被膜を生成させ、再度水洗いした後、仕上げ処理工程において三価クロム及びシリカを主成分とし且つ前記化成処理工程の溶液より濃度の薄い無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成させて仕上げ処理を行い、これを乾燥工程において乾燥することで、金属部品の表面の耐食性を向上させるようにしたことを特徴とする黒色六価クロムフリー鍍金処理システム。
- 仕上げ処理工程は三価クロム及びシリカを主成分とする無機塩及び有機酸溶液中で化成処理被膜を生成する初期仕上げ処理工程(31)とこの処理後に水洗いしてから、シリカ及びコバルトを主成分とするオーバーコート処理溶液あるいは水溶性防錆溶液のいずれかに浸積させる最終仕上げ処理工程(33)とから構成したことを特徴とする請求項1又は2記載の黒色六価クロムフリー鍍金処理システム。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101855388B (zh) * | 2007-08-30 | 2011-12-28 | 日产自动车株式会社 | 镀铬部件及其制造方法 |
KR102627860B1 (ko) * | 2023-08-24 | 2024-01-23 | (주)엠피피티 | 내식성이 우수한 전기아연도금 금속용 크로메이트 및 코팅 처리방법 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4851121B2 (ja) * | 2005-06-13 | 2012-01-11 | 本田技研工業株式会社 | ねじ及びねじ締結構造 |
CN1325747C (zh) * | 2005-08-02 | 2007-07-11 | 河北华北石油荣盛机械制造有限公司 | 不锈钢油管接箍内螺纹表面处理方法及产品 |
DE102006002224A1 (de) * | 2006-01-16 | 2007-07-19 | Schaeffler Kg | Anordnung zum Schutz eines Substrates vor Korrosion, Verfahren zu dessen Herstellung sowie Riemenscheibe |
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TWI422418B (zh) * | 2011-08-08 | 2014-01-11 | Jung Hua Su | The method and apparatus for the rapid separation of the extract from the module |
JP5877423B2 (ja) * | 2012-05-10 | 2016-03-08 | ディップソール株式会社 | 亜鉛系めっき金属部材表面の硝酸活性処理溶液の再生方法及びそれを用いた再生処理装置 |
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Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4174265A (en) * | 1975-11-11 | 1979-11-13 | Tomoya Minegishi | Black chromium electroplating process |
US4243434A (en) * | 1978-05-30 | 1981-01-06 | Rocol Limited | Composition for coating metal-working tools |
US4263059A (en) * | 1979-12-21 | 1981-04-21 | Rohco, Inc. | Coating solutions of trivalent chromium for coating zinc and cadmium surfaces |
US4578122A (en) * | 1984-11-14 | 1986-03-25 | Omi International Corporation | Non-peroxide trivalent chromium passivate composition and process |
US5368655A (en) * | 1992-10-23 | 1994-11-29 | Alchem Corp. | Process for chromating surfaces of zinc, cadmium and alloys thereof |
US5415702A (en) * | 1993-09-02 | 1995-05-16 | Mcgean-Rohco, Inc. | Black chromium-containing conversion coatings on zinc-nickel and zinc-iron alloys |
US5393353A (en) * | 1993-09-16 | 1995-02-28 | Mcgean-Rohco, Inc. | Chromium-free black zinc-nickel alloy surfaces |
US5393354A (en) * | 1993-10-07 | 1995-02-28 | Mcgean-Rohco, Inc. | Iridescent chromium coatings and method |
US5566011A (en) * | 1994-12-08 | 1996-10-15 | Luncent Technologies Inc. | Antiflector black matrix having successively a chromium oxide layer, a molybdenum layer and a second chromium oxide layer |
DE19615664A1 (de) * | 1996-04-19 | 1997-10-23 | Surtec Produkte Und Systeme Fu | Chrom(VI)freie Chromatschicht sowie Verfahren zu ihrer Herstellung |
US5704995A (en) * | 1996-07-16 | 1998-01-06 | Globe Motors, A Division Of Labinal Components And Systems, Inc. | Method for forming a black, adherent coating on a metal substrate |
JP3332374B1 (ja) * | 2001-11-30 | 2002-10-07 | ディップソール株式会社 | 亜鉛及び亜鉛合金めっき上に六価クロムフリー防錆皮膜を形成するための処理溶液、六価クロムフリー防錆皮膜及びその形成方法。 |
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-
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101855388B (zh) * | 2007-08-30 | 2011-12-28 | 日产自动车株式会社 | 镀铬部件及其制造方法 |
KR102627860B1 (ko) * | 2023-08-24 | 2024-01-23 | (주)엠피피티 | 내식성이 우수한 전기아연도금 금속용 크로메이트 및 코팅 처리방법 |
Also Published As
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