JP2004256582A - プレコート金属板用水系塗料、プレコート塗装金属板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】耐候性に優れる水系塗装金属板用塗料とそれを処理した塗装金属板およびその製造方法を提供する。
【解決手段】重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体の少なくとも一方と、酸基含有重合性単量体とを含む重合性単量体成分を重合して得られた水分散樹脂組成物に、架橋剤としてアミノプラスト樹脂及び／又はポリイソシアネート化合物を含有することを特徴とする水系塗料、また、この水系塗料を塗布・焼き付けしてなる塗膜を片面または両面に有することを特徴とする塗装金属板およびその製造方法。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家電、建材、自動車等に用いられるプレコート金属板用水系塗料、プレコート塗装金属板及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
鋼板は、多くの場合、塗装して使用される。この塗装の目的は、素地の鋼板を保護し、さらに長期の耐久性と意匠性を付与することにある。塗装された鋼板は、建築物、船舶、橋梁等の大きな物品から各種機械、自動車、家具、電気製品等の小物や生活用品にまで使用されるが、一般に、これらの鋼板の塗装は、ポストコートと呼ばれる加工、組み立て後の塗装により行われる。
【０００３】
近年、建材、家電分野では、予め塗装された、いわゆるプレコートされた塗装鋼板を加工し、組み立てる方式に移行しつつある。プレコート塗装鋼板に使用される塗料は、一般に溶剤型のアクリル系樹脂やポリエステル系樹脂であるが、溶剤型の塗料に対しては溶剤の揮発による環境面での問題が指摘されている。
【０００４】
これに対して、溶剤の使用量の少ない水系の塗料が近年使用されるようになっている。しかし、通常の水系樹脂であるアクリル系エマルションやポリエステル系エマルションには、溶剤の揮発による上記問題点は無いものの、屋外での太陽光等に対する耐性、いわゆる耐候性が悪く、長期間の使用には適していない。例えば、特開平７−１８８６０８号公報では、耐食性塗料組成物としてアクリル樹脂変性エポキシ系樹脂の水系塗料が示されている。確かに、この塗料で耐食性は改善されても、いわゆる耐候性に劣るため、長期間の屋外での使用には適していない。
【０００５】
塗装鋼板には、着色した塗装を使用する場合と、透明な塗装を使用するクリヤー塗装とがある。クリヤー塗装金属板は、その下地金属板の意匠を活かして、屋外建材分野や大型冷蔵庫等の家電分野、さらにはキッチン周り等に使用されてきた。一般に、このような金属板上に塗装を施す際には、クロメート処理（例えば、特開平１１−８６３５３号公報）やリン酸塩処理（例えば、特開平７−８５５１１号公報）と呼ばれる化成処理が施され、その上にクリヤー塗料が施されていた。化成処理の主たる目的は、塗料密着性と耐食性の向上である。化成処理を施さないと長期間の使用でクリヤー塗装が剥離し、美観はもちろんのこと、耐食性の面でも問題が起こるため、化成処理は、クリヤー塗装金属板において、不可欠とされてきた。
【０００６】
例えば、屋外で使用する場合、長期の耐久性が必要であるため、金属板の耐久性に加え、クリヤー塗膜の耐候性が必要とされている。しかし、耐候性に優れるふっ素系クリヤー塗膜は、化成処理を施していない金属板との密着性が悪く、長期間の屋外使用で剥離が生じてしまう。また、一般的に使用されているシリコン変性ポリエステル系塗膜は、密着性と同時に耐候性が劣っており、長期間の使用には適さない。
【０００７】
クリヤー塗装金属板の化成処理として主に用いられるクロメート処理は、有色（茶褐色）であるため、着色顔料を含まないクリヤー塗装を施した場合、クロメート処理の色が透けて、下地の金属板がやや黄色みがかって見える問題点があった。また、クロメート処理は可能であれば、使用しないことが望まれていた。
【０００８】
リン酸塩処理の適用は、クロメート処理に比べると少ないが、クロメート処理と同じく下地金属板がくすんでしまう外観上の問題点があった。
【０００９】
また、従来のクリヤー塗料は、溶剤型塗料であり、クリヤー塗料塗装後の加熱乾燥時や取扱い時に溶剤の揮発があり、環境負荷の問題が指摘されていた。
【００１０】
これらクリヤー塗装金属板の課題を解決する方法として、前処理としてクロメート処理やリン酸塩処理の代わりに無色のシランカップリング処理を使用することも可能であるが、シランカップリング処理は高価であるため、必ずしも最適な方法とは言えない。
【００１１】
【特許文献１】
特開平７−８５５１１号公報
【特許文献２】
特開平１１−８６３５３号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決するものであり、具体的には耐候性に優れたプレコート金属板用水系塗料、プレコート塗装金属板及びその製造方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決する手段を鋭意検討した結果、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体の少なくとも一方と、水酸基含有重合性単量体とを含む重合性単量体成分を重合して得られた水分散樹脂組成物に、架橋剤としてアミノプラスト樹脂及び／又はポリイソシアネート化合物を配合した水系塗料が、耐候性に優れていることを見出し、さらに、基材模様の意匠性を活かしたクリヤー塗装の場合には、該水系塗料がクロメート処理等の化成処理を施さなくとも、金属板に良好に密着することを見いだし、本発明に至った。
【００１４】
本発明の趣旨とするところは以下のとおりである。
（１） 重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体の少なくとも一方と、水酸基含有重合性単量体とを含む重合性単量体成分を重合して得られた水分散樹脂組成物に、架橋剤としてアミノプラスト樹脂及び／又はポリイソシアネート化合物を含有してなることを特徴とするプレコート金属板用水系塗料。
（２） 前記重合性紫外線安定性単量体が一般式（式１）
【００１５】
【化３】

【００１６】
［但し、Ｒ^１は水素原子又はシアノ基、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘはイミノ基又は酸素原子、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基又は−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＨＲ^３を示す（式中Ｒ^２、Ｒ^３は前記と同じ）］で現される（１）に記載のプレコート金属板用水系塗料。
（３） 前記シクロアルキル基含有重合性単量体が、一般式（式２）
【００１７】
【化４】

【００１８】
［但し、Ｒ^４は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｚは置換基を有する又は有さないシクロアルキル基を示す］で表される（１）に記載のプレコート金属板用水系塗料。
（４） 金属板の少なくとも片面に、化成処理層、プライマー塗膜層、及び、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように（１）〜（３）のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を順次積層してなるプレコート塗装金属板。
（５） 金属板の少なくとも片面に、化成処理層、及び、硬化塗膜が１〜４０μｍとなるように（１）〜（３）のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を順次積層してなるプレコート塗装金属板。
（６） 金属板の少なくとも片面に、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように（１）〜（３）のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を積層してなるプレコート塗装金属板。
（７） 金属板の少なくとも片面に、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように（１）〜（３）のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を少なくとも積層したプレコート塗装金属板。
（８） 前記金属板がステンレス鋼板である（４）〜（７）のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
（９） 前記金属板がめっき鋼板である（４）〜（７）のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
（１０） 前記金属板がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である（４）〜（７）のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
（１１） 金属板の少なくとも片面に、少なくとも（１）〜（３）に記載の水系塗料を硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように塗布、乾燥・硬化することを特徴とするプレコート塗装金属板の製造方法。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳しく説明する。
【００２０】
本発明に使用される水性塗装用塗料は、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体の少なくとも一方と、水酸基含有重合性単量体とを含む重合性単量体成分を重合して得られる水分散樹脂組成物と、架橋剤としてアミノプラスト樹脂及び／又はポリイソシアネート化合物とを含んで構成されている。
【００２１】
まず、水分散樹脂組成物を形成する重合性単量体（以下、単に単量体成分と称する）について説明する。上記単量体成分に用いる重合性紫外線安定性単量体は、本来、紫外線に対して安定化させる能力を付与するものであるが、共重合樹脂組成物と組み合わせることにより、優れた金属板への密着性をも発現することを見いだした。
【００２２】
このような性能を発揮する重合性紫外線安定性単量体は、例えば、立体障害を受けているアミノ基を分子内に少なくとも１つ有し、かつ、重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ有するヒンダードアミン系化合物である。上記の立体障害を受けているアミノ基はその窒素原子が少なくとも２つの４級炭素と結合していることが望ましい。
【００２３】
上記重合性紫外線安定性単量体としては、分子内に、立体障害を受けているピペリジニル基と、重合性不飽和基とをそれぞれ少なくとも１つ有する重合性紫外線安定性単量体が特に好適に使用されるが、中でも前記一般式（式１）で示される化合物が最も代表的に使用される。なお、一般式（式１）のＲ^１は水素原子又はシアノ基、Ｒ^２とＲ^３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘはイミノ基又は酸素原子、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基又は−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＨＲ^３を示す（式中Ｒ^２とＲ^３は前記と同じ）。
【００２４】
具体的に化合物名を挙げて説明する。重合性紫外線安定性単量体としては、例えば、４−（メタ）アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−（メタ）アクリロイルアミノ−４−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げることができ、これらの１種類のみを用いてもよいし、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２５】
次に、シクロアルキル基含有重合性単量体について説明する。シクロアルキル基含有重合性単量体は、水分散樹脂組成物の金属板に対する密着性向上に必要なシクロアルキル基を分子内に少なくとも１つ含有し、かつ、重合性不飽和結合を分子内に少なくとも１つ含有する化合物であればよい。
【００２６】
上記シクロアルキル基含有重合性単量体としては、前記一般式（式２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体が、最も好適に使用される。前記一般式（式２）で表されるシクロアルキル基含有重合性単量体は、式中Ｒ^４で示される置換基が水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基で構成され、Ｚで示される置換基が、置換基を有する又は有さないシクロアルキル基で構成される化合物である。
【００２７】
具体的に化合物名を挙げて説明する。シクロアルキル基含有重合性単量体としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。シクロアルキル基含有重合性単量体は１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２８】
次に、水酸基含有重合性単量体について説明する。水酸基含有重合性単量体は、分子内に、水酸基と重合性不飽和結合とをそれぞれ少なくとも１つ有する化合物であればよいが、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好適である。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ヒドロキシ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるものではない。水酸基含有重合性単量体は１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００２９】
単量体成分は、必要に応じて、上記各単量体（つまり、重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体、及び水酸基含有重合性単量体）以外に、重合性の単量体を含んでも良い。このような単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、２−（メタ）アクリロイルエチルアシッドホスフェート等の酸基含有不飽和単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ターシャリブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有不飽和単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の含窒素不飽和単量体；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族不飽和単量体；酢酸ビニル等のビニルエステル；ビニルエーテル；（メタ）アクリロニトリル等の不飽和シアン化合物等；ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロプロピルメトキシシラン等の含珪素不飽和単量体；２−（２’−ヒドロキシ−５’−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール等の重合性紫外線吸収性単量体が挙げられるが、特に限定されるものではない。その他の単量体は、必要に応じて１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００３０】
上記の重合性単量体の共重合については、特に規定するものではないが、各単量体の含有率は、重合性紫外線安定性単量体０．１〜１０．０質量％、シクロアルキル基含有重合性単量体５．０〜９８．０質量％、水酸基含有重合性単量体２．０〜３５．０質量％、その他の重合性単量体０〜９７．９質量％の範囲内において、共重合アクリルポリオール１００質量％を構成することが好ましい。特に好ましくは、重合性紫外線安定性単量体０．２〜５質量％、シクロアルキル基含有重合性単量体１５〜７０質量％、水酸基含有重合性単量体５〜３０質量％、その他の重合性単量体０〜９４．８質量％の範囲内において、共重合アクリルポリオール１００質量％を構成することが好ましい。
【００３１】
本発明に用いる水分散樹脂組成物は、水系媒体に完全溶解せずに微粒子状に存在している、いわゆる不均一系水性樹脂組成物であることを意味し、公知の方法である乳化重合法、懸濁重合や溶液重合後に水分散する後乳化法等により本発明の樹脂組成物を得ることが出来る。特に本発明においては、乳化重合により得られる樹脂組成物が、耐候性、耐蝕性、耐水性等のバランスが良好であり、より好ましい。また、乳化重合に用いる水系媒体には、通常、水が好ましく用いられるが、特に限定されるわけではなく、必要に応じて低級アルコールやケトン類の親水性溶剤も好ましく併用される。また、乳化重合法としては、多段重合によるコアシェル構造や粒子径制御技術による微粒子化や反応性乳化剤使用によるソープフリーエマルション化や粒子内架橋基導入による粒子内架橋エマルション化等の技術を更に行うことが望ましい。
【００３２】
本発明に用いる乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、高分子界面活性剤、反応性界面活性剤等がある。これらは、１種のみ用いても良く、また２種類以上を併用しても良い。
【００３３】
前記乳化剤の使用量は、特に限定されるものではなく、具体的には重合性不飽和単量体の総質量に対して０．１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．３〜６質量％である。０．１質量％よりも小さい場合は、重合体の分散安定性の低下が見られるので好ましくなく、２０質量％を超える場合は、耐水性等の低下が見られるために好ましくない。
【００３４】
前記乳化重合で用いるラジカル重合開始剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、２’−アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系開始剤類、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、過酸化水素、過酢酸、ベインゾイルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤類を好ましく挙げることが出来る。また、この還元剤として亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、ロンガリット、メタ重亜硫酸ナトリウム等を用いてレドックス系開始剤とすることも好ましい。
【００３５】
また、重合促進剤として、特に限定されるわけではないが、種々の遷移金属イオン、具体的には、硫酸第二鉄、硫酸第二銅、塩化第二鉄、塩化第二銅等を好ましく挙げることができる。
【００３６】
前記ラジカル重合開始剤は、重合性不飽和単量体の総質量に対して０．０１〜２０質量％となるように使用するのが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。このような使用範囲にした場合、収率、経済性、物性に関して優れている。
【００３７】
前記乳化重合時の反応温度は、１０〜１００℃であることが望ましく、４０〜９０℃であることがより好ましい。
【００３８】
前記モノマー成分を重合させる際、必要に応じて、分子量を調整する目的で、連鎖移動剤や調整剤等を用いることが出来る。前記連鎖移動剤や調整剤としては、特に限定されるものではないが、具体的には、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、アルコール類、ケトン類、アルデヒド類、α−メチルスチレン等を好ましく用いることが出来る。
【００３９】
前記乳化重合体は、その数平均分子量が１，０００〜３０，０００，０００であることが好ましく、より好ましくは５，０００〜２０，０００，０００である。
【００４０】
前記乳化重合体は、そのガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０℃〜１３０℃であることが好ましく、より好ましくは０℃〜１００℃である。また、２段重合等による多段重合法により粒子内部と粒子外部とＴｇ差を用いる場合は、高Ｔｇ部が５０℃以上、低Ｔｇ部が３０℃以下であることが好ましく、より好ましくは高Ｔｇ部が７０℃以上、低Ｔｇ部が２０℃以下である。更に、高Ｔｇ部と低Ｔｇ部のＴｇ差として、２０℃以上であることが好ましく、５０℃以上Ｔｇ差があることがより好ましい。
【００４１】
前記乳化重合体は、一般的特徴としては、外観は乳白色で、重合体粒子の分子量は比較的大きく、塗装時の固形分含有量が高いということ等を好ましく列挙することが出来る。平均粒子径が１０ｎｍ〜１μｍであることが好ましく、より好ましくは３０〜５００ｎｍ、更に好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００４２】
本発明の水性塗装金属板用塗料の架橋剤としては、アミノプラスト樹脂又はポリイソシアネート化合物を用いる。一般的には、水溶性又は水分散系の形態の水系硬化剤を用いる。
【００４３】
本発明の水分散樹脂組成物は、ｐＨの値が１．５〜１１であることが好ましく、より好ましくは４〜１０、更に好ましくは６〜９．５である。ｐＨ値が前記範囲を外れることは、物性、作業性を低下させる恐れがあるので好ましくはない。
【００４４】
架橋剤の水性アミノプラスト樹脂とは、メラミンやグアナミン等のアミノ基を有する化合物とホルムアルデヒドとの付加縮合物であり、アミノ樹脂とも呼ばれている。アミノプラスト樹脂としては、例えば、メチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メラミン樹脂等のメラミン樹脂；ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチルエーテル化シクロヘキシルベンゾグアナミン樹脂等のグアナミン樹脂が挙げられる。アミノプラスト樹脂と前記アクリルポリオールエマルションとの固形分配合比は、質量比で１０：９０〜５０：５０とすることが好ましい。これら例示の化合物は、１種類のみを用いてもよく、また、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。
【００４５】
架橋剤の水性ポリイソシアネート化合物としては、分子内に２個以上のイソシアネート基を含んでいればよく、例えば、トリメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシネート、及びこれらジイソシアネートの誘導体であるトリメチロールプロパンアダクト体、ビューレット体、イソシアヌレート体等のアダクトポリイソシアネート化合物を挙げることができ、さらに、イソシアネート化合物のイソシアネート基をε−カプロラクタム、フェノール、クレゾール、オキシム、アルコール等の化合物でブロックしたブロックポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。また、水性化する技術としては、例えば、特開昭５２−５９６５７号公報では、ブロックイソシアネートに加え、界面活性剤を使用している。特開昭５６−１５１７５３号公報では、炭素数７〜２６の高級脂肪酸を含むポリエチレンオキサイドを使用し、かつポリイソシアネートのイソシアネート基を重亜硫酸ソーダで封鎖することにより、ブロックイソシアネートの水性化を可能にしている。その他として、ポリオキシエチレン基やヒドロキシカルボン酸をポリイソシアネートの一部に付加させる技術が、特開昭６２−１５１４１９号公報、特開平２−３４６５号公報に開示されている。以上のような技術を用いた水分散又は水溶性の水性ポリイソシアネートを用いると良い。ポリイソシアネート化合物と前記アクリルポリオールとの配合は、アクリルポリオール中のＯＨ基１モルに対してイソシアネート基が０．３〜２．０モルとすることがよく、より好ましくは０．９〜１．７モルである。
【００４６】
また、水性アミノプラスト樹脂と水性ポリイソシアネート樹脂を必要に応じて、混合して使用しても良い。
【００４７】
そして、水系塗料には硬化を促進させるための硬化触媒を含んでもよい。硬化触媒としては、ジブチレンジラウリレート、ドデシルベンゼンスルホン酸、ジラウリル酸ジ−ｎ−ブチルスズ等の有機スズ化合物、第３級アミン等が挙げられ、これらを１種のみでもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。水系塗料には、さらに添加剤として、レベリング効果剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、安定剤、可塑剤、ワックス、シランカップリング剤、シリカゾル、添加型紫外線安定剤等を混合させて塗料化してもよい。また、必要に応じて、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等を含んでもよい。これら添加剤は１種のみを用いてもよく、２種類以上を適宜混合して用いてもよい。ワックスとしては、酸化ポリエチレンが安定性と外観の面から優れている。
【００４８】
本発明に係るプレコート塗装鋼板用水系塗料は、更に着色顔料、光輝性顔料、体質顔料等の顔料や艶消し剤を含んでいて良い。
【００４９】
着色顔料としては、二酸化チタン（チタンホワイト）、鉛白、硫化亜鉛、グラファイト、カーボンブラック、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、亜鉛化、モリブデン酸鉛、クロム酸鉛、クロムグリーン、酸化クロム、紺青等の無機系着色顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、インダンスロン、イソインドリノン、ペリレン、アンスラピリミジン、ベンズイミダゾロン等の有機系着色顔料が挙げられる。
【００５０】
光輝性顔料としては、マイカ、金属箔状顔料等を用いることが出来る。金属箔状顔料としては、アルミニウム箔、ブロンズ箔、金箔、銅箔、金属チタン箔、ステンレススチール箔、ニッケル箔、クロム箔、硫化コバルト箔、硫化マンガン箔、硫化チタニウム箔、及び上記例示の金属の合金箔等の金属箔、これら金属箔をプラスチックで被覆してなる被服箔、箔状フタロシアニンブルーの箔状有機顔料等が挙げられる。上記体質顔料としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、珪酸、珪酸塩、アルミニウム水和物、硫酸カルシウム等の無機物が挙げられる。なお、顔料の粒度や使用量は、特に限定されるものではない。また、顔料を分散させる為の顔料分散剤等の添加剤を含んでも良い。
【００５１】
艶消し剤としては、シリカ系の無機系艶消し剤やアクリルビーズ系の有機系艶消し剤等が挙げられる。これらは単独で用いても、２種類以上を併用しても良い。
【００５２】
また、水系クリヤー塗料として使用する場合は、透明性が損なわれない範囲で、パール、マイカ、金属粉、着色顔料や染料を添加してもよい。
【００５３】
本発明の水系塗料は少なくとも金属板の片面に少なくとも積層する。金属板への塗装の際には、クロメート処理、リン酸亜鉛処理、シランカップリング系処理、タンニン酸系処理、チタニア系処理、ジルコニア系処理等の一般的に使用されている化成処理を施しても良い。これら化成処理層の上に本発明の塗料を直接塗装してもよいし、化成処理層と本発明の塗装の間に防錆顔料を有するプライマー塗装を設けてもよい。防錆顔料としては公知の防錆顔料を適用でき、例えば、リン酸亜鉛、リン酸鉄、リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛、等のリン酸系防錆顔料、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸アルミニウム、モリブデン酸バリウム、等のモリブデン酸系防錆顔料、酸化バナジウム等のバナジウム系防錆顔料、カルシウムシリケート等のシリケート系防錆顔料、ストロンチウムクロメート、ジンククロメート、カルシウムクロメート、カリウムクロメート、バリウムクロメート等のクロメート系防錆顔料、水分散性シリカ、ヒュームドシリカ、等の微粒シリカ、フェロシリコン等のフェロアロイ、等を用いることができる。これらは単独で用いてもよいし、複数を混合して用いてもよい。
【００５４】
プライマー塗装の塗料に用いる樹脂としては、用途に応じて一般に公知の樹脂を適用することができる。すなわち、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、シリコンポリエステル樹脂、塩化ビニル樹脂、フッ素系樹脂、ブチラール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂等である。これらの混合物や共重合物も使用できる。また、これらにイソシアネート樹脂、アミノ樹脂、シランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤等を補助成分として併用することができる。本発明の水系塗料をプライマー塗料に用いてもよい。
【００５５】
本発明の塗料は、化成処理層を設けなくても金属板に良好に密着するので、金属板に直接本発明の塗料を塗装してもよい。クリヤー塗装として下地金属の外観を活かす場合には、クロメート処理等の一般的に使用されている化成処理を施すことなく、金属板に直接塗装することにより、下地金属の外観が化成処理層の影響を受けず美麗になる。
【００５６】
本発明のクリヤー塗料を、着色したエナメルベースコートの上に塗装してトップクリヤー型の塗装として使用することもできる。本発明に使用されるエナメルベースコートは特に限定されものではなく、一般に使用されているエナメルベースコートやプレコート塗装鋼板をそのまま適用することができる。エナメルベースコートとしては、ポリエステル樹脂系ベースコート、アクリル樹脂系ベースコート、シリコンポリエステル樹脂系ベースコート、ＰＥＴ樹脂系ベースコート、ウレタン樹脂系ベースコート、ポリ塩化ビニル樹脂系ベースコート、ふっ素樹脂系ベースコート等を挙げることができる。さらに優れた耐候性を必要とするときには、本発明の水系塗料に使用されているものと同じ樹脂をベースコート塗料に適用することでなし得る。
【００５７】
本発明の塗膜の膜厚は１〜４０μｍである。１μｍ未満では完全に金属表面を被覆することが困難で耐食性の面で問題があり，４０μｍ超では厳しい加工時に塗膜が剥離する。より好ましい膜厚は２〜３０μｍである。
【００５８】
本発明に使用される金属板は、ステンレス鋼板、めっき鋼板、アルミニウム板及びアルミニウム合金板である。ステンレス鋼板としては、フェライト系ステンレス鋼板、マルテンサイト系ステンレス鋼板、オーステナイト系ステンレス鋼板等が挙げられる。めっき鋼板としては、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−鉄合金めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、亜鉛−クロム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミ合金めっき鋼板、アルミめっき鋼板、亜鉛−アルミ−マグネシウム合金めっき鋼板、亜鉛−アルミ−マグネシウム−シリコン合金めっき鋼板、亜鉛めっきステンレス鋼板、アルミめっきステンレス鋼板等が挙げられる。アルミニウム板、アルミニウム合金板としては、ＪＩＳ１０００番系（純Ａｌ系）、ＪＩＳ２０００番系（Ａｌ−Ｃｕ系）、ＪＩＳ３０００番系（Ａｌ−Ｍｎ系）、ＪＩＳ４０００番系（Ａｌ−Ｓｉ系）、ＪＩＳ５０００番系（Ａｌ−Ｍｇ系）、ＪＩＳ６０００番系（Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系）、ＪＩＳ７０００番系（Ａｌ−Ｚｎ系）等が挙げられる。
【００５９】
金属板の塗装前処理としては、水洗、湯洗、酸洗、アルカリ脱脂、研削、研磨等があり、必要に応じてこれらを単独又は組み合わせて行うとよい。塗装前処理の条件は適宜選択すればよい。
【００６０】
本発明の塗料は、はけ、ロールコータ、カーテンフローコータ、ローラーカーテンコータ、静電塗装機、ブレードコータ、ダイコータ等を用いて、金属板の少なくとも片面に少なくとも積層する。本発明の塗料を塗布した後は、焼き付けによって硬化・乾燥させる。塗料を焼き付けるには熱風炉、誘導加熱炉、近赤外線炉、遠赤外線炉、エネルギー線硬化炉を用いて加熱すればよい。塗料の焼き付け温度は６０℃以上３２０℃未満であることが望ましい。焼き付け温度が６０℃未満であると、塗料の硬化不足により良好な塗膜を形成できないおそれがあるので好ましくない。一方、塗料の焼き付け温度が３２０℃以上であると、塗料中の樹脂成分の熱劣化が起こり、外観及び加工性の面で問題が発生するため好ましくない。
【００６１】
従来は、塗装前処理（水洗、湯洗、酸洗、アルカリ脱脂、研削、研磨等）→化成処理（クロメート処理等）→塗装、という工程で塗装を行ったが、本発明の水系塗料を塗装する場合には、化成処理をなくすこともできるため、塗装前処理→塗装、という工程を取ることもできる。
【００６２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例の「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示す。
［樹脂特性数値測定方法］
（粘度測定）
（株）東京計器製ＢＭ型粘度計（３０ｍｉｎ^−１、２５℃）を用いて、適宜ローターを選定して、粘度を測定した。
【００６３】
（不揮発分）
試料約１ｇを秤量、熱風乾燥機で１０５℃×１時間乾燥後、乾燥残量を不揮発分として、乾燥前質量に対する比率を質量％で表示した。
【００６４】
（体積平均粒子径）
動的光散乱法による粒子径測定装置（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ ＤＩＶＩＳＩＯＮ社製、ＮＩＣＯＭＰ ＭＯＤＥＬ ３７０）を用いて測定した。
【００６５】
（ＭＦＴ：最低成膜温度）
熱勾配試験機の上に置いたガラス板上に０．２ｍｍのアプリケーターで試料を塗工、乾燥し、ガラス板上の塗膜にクラックの生じた温度（℃）をＭＦＴとした。
【００６６】
（実施例１）
（Ａ） クリヤー塗料Ａ製造例
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた４つ口フラスコに、窒素ガス気流下、脱イオン水８２部を仕込み、７５℃に昇温した。次いで、４つ口フラスコに以下のものを仕込んだ。すなわち、ノニポール２００（三洋化成（株）製：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）１．５部、ハイテノールＮ−０８（第一工業製薬（株）製：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスルフォン酸アンモニウム）１．５部、脱イオン水３４部を加えた水溶液に、シクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）５０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０部、ターシャリー−ブチルメタクリレート１８部、２−エチルヘキシルアクリレート１９部、アクリル酸１部、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部を加えて、充分に撹拌し、プレエマルション混合物を作成した。続いて、プレエマルション混合物の１０質量％分をセパラブルフラスコに投入し、３％過硫酸カリウム水溶液１０部を添加したのち、１５分かけて内温を８０℃に昇温した。その後、プレエマルション混合物の残り９０質量％を３時間かけて滴下し、更に同温度で１時間保持した。冷却後、２５質量％アンモニア水０．７部を添加して中和を行い、理論ガラス転移温度（Ｔｇ）２５℃、計算水酸基価４３ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分、不揮発分４５．２％、ｐＨ８．３、粘度３５０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径１３０ｎｍ、最低成膜温度（ＭＦＴ）５５℃の水分散樹脂組成物（ａ）を得た。
【００６７】
この水分散樹脂組成物（ａ）に、水分散系のポリイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体（商品名「タケネートＷＢ−７２０」、三井武田ケミカル（株）製）をＯＨ／ＮＣＯ＝１：１等量で混合し、硬化触媒としてジブチルチンジラウレート水分散体を対樹脂固形分比で２５０ｐｐｍ混合し、本発明のクリヤー塗料Ａとした。
（Ｂ） クリヤー塗料Ｂ〜Ｄ製造例
クリヤー塗料Ａと同様にして、表１に示した組成により、水分散樹脂組成物Ｂ〜Ｄを得た。その後の硬化剤等との配合等は、クリヤー塗料Ａ製造例と同様に行ない、本発明のクリヤー塗料Ｂ〜Ｄを得た。
【００６８】
【表１】

【００６９】
（Ｃ） クリヤー塗料Ｅ製造例
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管のついた４つ口フラスコに、窒素ガス気流下、脱イオン水７６．８部、アクリル酸０．６部を仕込んだ。滴下ロートに、アクアロンＨＳ−１０（第一工業製薬（株）製）の２５％水溶液６．０部とアクアロンＲＮ−２０（第一工業製薬（株）製）の２５％水溶液６．０部、脱イオン水５．８部、シクロヘキシルメタクリレート２６部、メチルメタクリレート８部、アクリル酸０．４部からなる１段目のプレエマルションを調整し、そのうち１１．８部をフラスコに投入し、緩やかに窒素ガス存在下、撹拌を行いながら７５℃まで昇温した。昇温後、５％の過硫酸カリウム水溶液を６部添加し、重合を開始した。その後、反応温度を８０℃まで昇温し１０分間保持した。ここまでを初期重合とした。
【００７０】
初期重合終了後、反応系内を８０℃に保持したまま、調整した１段目用のプレエマルションの残部を５０分かけて均一滴下した。滴下後、脱イオン水５部で滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに滴下した。その後も同温度で３０分間維持し、１段目の重合を終了した。
【００７１】
次に、２５％アンモニア水を０．４５部添加し、同温度で１０分間撹拌した。引き続いて、アクアロンＨＳ−１０の２５％水溶液２部、アクアロンＲＮ−２０の２５％水溶液２部、脱イオン水２３．２部、ｎ−ブチルアクリレート２３部、シクロヘキシルアクリレート２４部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、ｎ−ブチルメタクリレート１０部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１部、４−メタアクリロイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン２部からなる２段目のプレエマルションを１３０分間で滴下した。滴下後、脱イオン水５部で滴下ロートを洗浄し、洗浄液をフラスコに投入した。その後、同温度で３０分間維持し、２段目の重合を終了した。次に、２５％アンモニア水を０．４５部添加し、同温度で３０分間保持した。得られた水分散樹脂溶液を室温まで冷却後、１００メッシュ（０．２５ｍｍ）の金網でろ過して、水分散樹脂組成物を得た。
【００７２】
理論ガラス転移温度（Ｔｇ）が１段目９０℃、２段目が１０℃のコアシェル構造を取る平均Ｔｇ３５℃、計算水酸基価２２ｍｇＫＯＨ／樹脂固形分、不揮発分４３．２％、ｐＨ８．３、粘度６７０ｍＰａ・ｓ、体積平均粒子径８０ｎｍ、最低成膜温度（ＭＦＴ）５５℃の水分散樹脂組成物を得た。
【００７３】
この水分散樹脂組成物に、水分散系のポリイソシアネート化合物としてヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体のオキシムブロック体（商品名「タケネートＷＢ−７２０」、三井武田ケミカル（株）製）をＯＨ／ＮＣＯ＝１：１等量で混合し、硬化触媒としてジブチルチンジラウレート水分散体を対樹脂固形分比で２５０ｐｐｍ混合し、本発明のクリヤー塗料Ｅとした。
（Ｄ） 比較クリヤー塗料
比較のクリヤー塗料としては、溶剤型の高分子ポリエステル樹脂塗料（商品名「ＮＳＣ１００」、日本ペイント（株）製）を使用した。
【００７４】
金属板としては、溶融亜鉛めっき鋼板（両面めっき付着量約１８０ｇ／ｍ^２）、溶融５５％アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板（両面めっき付着量約１５０ｇ／ｍ^２）、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３０）、アルミニウム合金板（ＪＩＳ Ａ ３００５（Ａｌ−Ｍｎ系））を使用した。何れも板厚は０．８ｍｍである。
【００７５】
これら金属板試料に対して、アルカリ脱脂処理（商品名「サーフクリーナー１５５」、日本ペイント（株）製）を施した後、本発明の塗料と比較の塗料を塗布し、熱風加熱炉で、焼き付け温度（ＰＭＴ）２３０℃の条件で加熱硬化させた。また、塗布型クロメート処理（商品名「ＺＭ１３００」、日本パーカライジング（株）製）を全Ｃｒ量で約５０ｍｇ／ｍ^２の厚さで施したものも比較として作製した。クリヤー塗装を施さないステンレス鋼板（ＳＵＳ３０４、ＳＵＳ４３０）も評価した。作製した供試材の耐水密着性と耐食性を下記条件で評価した。なお、塗装を施さないステンレス鋼板の評価は耐食性のみとした。
１） 耐水密着性
上記の方法で作製したクリヤー塗装金属板を沸騰水に３０分間浸漬した。その後、ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されている碁盤目試験法に準拠して碁盤目を付けて、さらに７ｍｍのエリクセン加工をした。その加工部に粘着テープ（セロテープ（登録商標）、ニチバン（株）製）を貼り付け、速やかに斜め４５°の方向に引っ張って剥離させて１００個の碁盤目の内で剥離した碁盤目の数を数えた。剥離の程度により表２に示す５段階で評価し、評点４以上を合格とした。
【００７６】
【表２】

【００７７】
２） 耐食性試験
沖縄県具志頭村の海から約１００ｍの地点で屋外暴露試験を行った。試験片は１５０ｍｍ×６０ｍｍのサイズに切断し、切断端面はそのままとして、シール塗装は行わなかった。屋外暴露試験は１年間行い、ステンレス鋼板の場合は平面部の赤錆の発生の程度で５段階の評価を行い、めっき鋼板の場合は切断端面部からの膨れ幅の程度で５段階の評価を行った（表３参照）。評点３以上を合格とした。
【００７８】
【表３】

【００７９】
表４〜８に示すように、本発明の水系塗装を施した金属板は、良好な密着性と耐食性を示した。また，クロメート処理等の化成処理を行わなくとも、良好な密着性と耐食性を有するものであった。また、裸耐食性では、ＳＵＳ３０４よりＳＵＳ４３０の方が劣るが、本発明のクリヤー塗装をＳＵＳ４３０に施すことにより、未塗装のＳＵＳ３０４よりも優れた耐食性を示すようになった。
【００８０】
【表４】

【００８１】
【表５】

【００８２】
【表６】

【００８３】
【表７】

【００８４】
【表８】

【００８５】
（実施例２）
（Ｅ） エナメル塗料Ａ（白色塗料Ａ）製造例
実施例１で作製したクリヤー塗料Ａ１４６．７部に対し、７５％ブチルセロソルブ水溶液１２部、脱イオン水６４．６部、デモールＥＰ（（株）花王）２部、酸化チタン（ルチル型；石原産業（株）製タイペークＣＲ−９５）６０部、ノプコ８０３４（（株）サンノプコ製）０．３部、アデカノールＵＨ−４２０（（株）旭電化製）１部を配合し、合計２８６．６部になる白色塗料Ａを作製した。
（Ｆ） プレコート鋼板Ｇの製造方法
上記水性クリヤー塗料Ａを１μｍの厚さで塗装した板厚０．８ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板（両面めっき付着量約８０ｇ／ｍ^２）に、プライマーとしてエポキシ系プライマー塗料Ｐ６５５（日本ペイント（株）製）を４μｍ塗装し、ＰＭＴ２００℃の条件で加熱硬化し、プライマー層を形成した。その上に、白色塗料Ａを塗膜の厚みが１２μｍになるようにロールコーターにて塗装し、ＰＭＴ２３０℃の条件で加熱硬化し、プレコート塗装鋼板Ｇを得た。
（Ｇ） プレコート鋼板Ｈの製造方法
板厚０．８ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板（両面めっき付着量約８０ｇ／ｍ^２）に塗布型クロメート処理ＺＭ１３００（日本パーカライジング（株）製）を全Ｃｒ量で５０ｍｇ／ｍ^２の厚さで処理し、その上に、前記プレコート鋼板Ｇと同様に、塗装を施した。すなわち、エポキシ系プライマー塗料Ｐ６５５（日本ペイント（株）製）を４μｍの厚さで塗装し、さらにその上に白色塗料Ａを１２μｍの厚さで塗装し、プレコート鋼板Ｈを得た。
（Ｈ） 比較プレコート鋼板の製造方法
比較のプレコート鋼板としては、板厚０．８ｍｍの溶融亜鉛めっき鋼板（めっき付着量約８０ｇ／ｍ^２）に、プレコート鋼板Ｈと同様に、クロメート処理とプライマー塗装を施した上に、溶剤型のポリエステル系トップ塗料ＦＬＣ１００ＨＱ（白色、日本ペイント（株）製）を１２μｍの厚さで塗装したものを使用した。
【００８６】
得られたプレコート塗装鋼板Ｇ、Ｈ及び比較プレコート鋼板について、下記の条件で密着性と耐候性を評価した。
３） 密着性試験
ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されている碁盤目試験法に準拠して碁盤目を付けて、さらに６ｍｍのエリクセン加工をした。その加工部に粘着テープ（セロテープ（登録商標）、ニチバン（株）製）を貼り付け、速やかに斜め４５°の方向に引っ張って剥離させて、１００個の碁盤目の内で剥離した碁盤目の数を数えた。前記１）の密着性の評点の表に従い、剥離の程度により５段階で評価し、評点４以上を合格とした。
４） 耐候性試験
ＪＩＳ Ｂ ７７５５／ＪＩＳ Ｋ ５４００に記載されているサンシャインウェザーメーター試験を１０００時間行い、試験前後の６０°光沢値を測定し光沢保持率を算出して評価した。
【００８７】
密着性試験の結果、本発明のプレコート鋼板Ｇ、Ｈ及び比較プレコート鋼板の何れもが評点５で、合格の水準であった。一方、光沢保持率では、比較プレコート鋼板が４０％であったのに対して、本発明のプレコート鋼板Ｇ、Ｈは９０％であり、本発明のプレコート鋼板の方が優れた耐候性を示していた。
【００８８】
本発明のプレコート塗装鋼板の密着性は、比較の溶剤型ポリエステル系プレコート鋼板と同等で、耐候性は、溶剤型ポリエステル系プレコート鋼板より優れた結果であった。
【００８９】
【発明の効果】
本発明によると、プレコート金属板用塗料として水系塗料を使用するため、溶剤の揮発等がなくなるので、環境に優しく、更に耐候性に優れるので、屋外用途にも好適なプレコート塗装金属板を提供することが可能となる。
【００９０】
また、クリヤー塗装用途の面では、クリヤー塗装金属板の化成処理が不要となるため、例えば、クロメート処理による黄味が無くなり、外観が向上するようになる。その結果、ステンレス鋼板の金属外観や溶融５５％アルミニウム−亜鉛合金めっき鋼板（ガルバリウム鋼板）のスパングル模様を美しく保持することが可能となる。さらに、６価のＣｒを使用することもないので、環境面からも優れたクリヤー塗装金属板を提供することが可能となる。

Claims (11)

1. 重合性紫外線安定性単量体、シクロアルキル基含有重合性単量体の少なくとも一方と、水酸基含有重合性単量体とを含む重合性単量体成分を重合して得られた水分散樹脂組成物に、架橋剤としてアミノプラスト樹脂及び／又はポリイソシアネート化合物を含有してなることを特徴とするプレコート金属板用水系塗料。
2. 前記重合性紫外線安定性単量体が一般式（１）
   

   

   ［但し、Ｒ^１は水素原子又はシアノ基、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独立して水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｘはイミノ基又は酸素原子、Ｙは水素原子又は炭素数１〜１８のアルキル基又は−ＣＯ−ＣＲ^２＝ＣＨＲ^３を示す（式中Ｒ^２、Ｒ^３は前記と同じ）］で表される請求項１に記載のプレコート金属板用水系塗料。
3. 前記シクロアルキル基含有重合性単量体が、一般式（２）
   

   

   ［但し、Ｒ^４は水素原子又は炭素数１〜２のアルキル基、Ｚは置換基を有する又は有さないシクロアルキル基を示す］で表される請求項１に記載のプレコート金属板用水系塗料。
4. 金属板の少なくとも片面に、化成処理層、プライマー塗膜層、及び、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように請求項１〜３のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を順次積層してなるプレコート塗装金属板。
5. 金属板の少なくとも片面に、化成処理層、及び、硬化塗膜が１〜４０μｍとなるように請求項１〜３のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を順次積層してなるプレコート塗装金属板。
6. 金属板の少なくとも片面に、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように請求項１〜３のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を積層してなるプレコート塗装金属板。
7. 金属板の少なくとも片面に、硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように請求項１〜３のいずれかに記載の水系塗料を塗布、乾燥・硬化させてなる塗膜を少なくとも積層したプレコート塗装金属板。
8. 前記金属板がステンレス鋼板である請求項４〜７のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
9. 前記金属板がめっき鋼板である請求項４〜７のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
10. 前記基材金属板がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である請求項４〜７のいずれかに記載のプレコート塗装金属板。
11. 金属板の少なくとも片面に、少なくとも請求項１〜３に記載の水系塗料を硬化膜厚が１〜４０μｍとなるように塗布、乾燥・硬化することを特徴とするプレコート塗装金属板の製造方法。