JP2004235172A - Cleaning sheet and method for cleaning substrate treatment equipment - Google Patents

Cleaning sheet and method for cleaning substrate treatment equipment Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cleaning member which does not generate contamination equipment by metallic impurities when a cleaning sheet is carried into the substrate treatment equipment and foreign substances in the equipment are cleaned and removed. <P>SOLUTION: The cleaning sheet having a cleaning layer in which the contents of each metallic element of Na, K, Mg, A1, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu and Zn or their compounds are 5 ppm (μg/g) or less respectively in terms of the metallic elements, on one surface of a supporter for the substrate treatment equipment and having a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface and a carrying member having a cleaning function, in which the cleaning sheet is laminated on the carrying member through the pressure-sensitive adhesive layer, are carried into the equipment. Accordingly, the cleaning member is obtained which does not generate the contamination of the equipment by the metallic impurities and has a high practicality. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、半導体、フラットパネルディスプレイ、プリント基板などの製造装置や検査装置など、異物を嫌う各種の基板処理装置をクリーニングするシートとこれを用いた基板処理装置のクリーニング方法およびこのクリーニング方法によりクリーニングされた基板処理装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
各種の基板処理装置では、各搬送系と基板とを物理的に接触させながら搬送する。その際、基板や搬送系に異物が付着していると、後続の基板をつぎつぎに汚染することになる。このため、装置を定期的に停止させて洗浄処理する必要があり、稼動率の低下や多大な労力が必要となる。
【0003】
これらの問題を解決するため、粘着性の物質を固着した基板を搬送して基板処理装置内に付着した異物をクリーニング除去する方法(特許文献1参照)、板状部材を搬送して基板裏面に付着する異物を除去する方法(特許文献2参照)が提案されている。これらの方法によると、基板処理装置を停止させて洗浄処理する必要がないため、稼動率の低下や多大な労力を必要とするといった問題がなく、とくに、前者の方法は、異物の除去性によりすぐれている。
【0004】
【特許文献1】
特開平10−154686号公報(第2〜4頁)
【特許文献2】
特開平11−87458号公報(第2〜3頁)
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らの研究によると、上記の提案方法において、装置内に搬送するクリーニング部材にアルカリ金属やアルカリ土類金属などの金属やその化合物が不純物として含まれていると、所期のクリーニング効果が得られないばかりか、これらの不純物により装置内が汚染されるおそれがあり、この場合、製品ウエハが汚染されて、デバイスの配線を腐食させたり、トランジスタ特性を低下させるなどの重大な問題が発生することがわかった。
【0006】
本発明は、このような事情に鑑み、基板処理装置内に搬送して装置内の異物をクリーニング除去するにあたり、金属不純物による装置汚染を生じさせないクリーニング部材を提供することを目的としている。
【0007】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成するため、鋭意検討した結果、基板処理装置内に搬送して装置内の異物をクリーニング除去するにあたり、装置に接触させるクリーニング層中に含まれる特定の金属元素またはその化合物の量が規制されたクリーニング部材を使用すると、金属不純物による装置汚染を低減でき、製品ウエハが汚染されてデバイスの配線を腐食させたり、トランジスタ特性を低下させるなどの重大な問題を防止できることを知り、本発明を完成した。
【0008】
すなわち、本発明は、Na、K、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znの各金属元素またはその化合物の含有量が金属元素換算でそれぞれ5ppm(μg/g)以下であるクリーニング層を有することを特徴とするクリーニングシート、とくに、クリーニング層が実質的に粘着力を有しない上記構成のクリーニングシート、また、支持体上にクリーニング層を有する上記構成のクリーニングシートに係るものである。さらに、本発明は、これらのクリーニングシートを基板処理装置内に搬送することを特徴とする基板処理装置のクリーニング方法に係るものである。
【0009】
また、本発明は、支持体の片面にクリーニング層を有し、かつ他面に粘着剤層を有する上記構成のクリーニングシートに係るものであり、さらにこのクリーニングシートが搬送部材に粘着剤層を介して貼り合わされてなるクリーニング機能付き搬送部材に係るものである。また、本発明は、上記構成のクリーニング機能付き搬送部材を、基板処理装置内に搬送することを特徴とする基板処理装置のクリーニング方法に係るものである。
さらに、本発明は、上記の各クリーニング方法によりクリーニングされた基板処理装置を提供できるものである。
【0010】
【発明の実施の形態】
本発明において、クリーニング層は、金属不純物として、Na、K、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znの各金属元素またはその化合物の含有量が金属元素換算でそれぞれ5ppm(μg/g)以下であることが必要であり、好ましくは2ppm以下、より好ましくは1ppm以下であるのがよい。金属不純物の含有量をこのように規制することにより、基板処理装置をクリーニングした場合の金属不純物による装置汚染を低減でき、製品ウエハが汚染されるなどの問題を防止することができる。
【0011】
なお、上記の含有量は、以下のように、測定できる。
クリーニング層を4cm(2cm×2cm)に切り取り、白金皿に入れて秤量し、ガスバーナーで加熱して燃焼する。その後、電気炉に入れて燃え残りの炭がなくなるまで550℃で1時間、600℃で1時間加熱する。放冷後、濃塩酸2mlを加えて、50℃で加熱し、得られた灰分を溶解する。これを放冷したのち、超純水を加えて50mlに希釈し、Na、Kについては原子吸光分析(日立製作所製の「Z−6100」)により、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、ZnについてはICP分光分析(セイコーインスツルメンツ製の「SPS−1700HVR」)により、各元素の量を測定する。
【0012】
このようなクリーニング層は、引張り弾性率(試験法:JIS K7127)が10MPa以上、好適には10〜2,000MPaであると、ラベル切断時のクリーニング層のはみ出しや切断不良を抑えることができ、プリカット方式において汚染のないクリーニング機能付ラベルシートを製造できるので、望ましい。引張り弾性率が小さすぎると、切断時の上記問題や搬送時に装置内の接触部位(被洗浄部位)に接着して、搬送トラブルとなるおそれがあり、また引張り弾性率が大きすぎると、搬送系上の付着異物を除去する性能が低下する。
【0013】
このようなクリーニング層は、その材質などにとくに限定はないが、紫外線や熱などの活性エネルギー源により重合硬化した樹脂層から構成されているのが望ましい。これは、上記の重合硬化により分子構造が三次元網状化して実質的に粘着性がなくなり、搬送時に装置接触部と強く接着せず、基板処理装置内に確実に搬送できるクリーニング用部材が得られるからである。
ここで、実質的に粘着性がないとは、粘着の本質を滑りに対する抵抗である摩擦としたとき、粘着性の機能を代表する感圧性タックがないことを意味する。この感圧性タックは、たとえばDahlquistの基準にしたがうと、粘着性物質の弾性率が1MPaまでの範囲で発現するものである。
【0014】
上記重合硬化した樹脂層としては、感圧接着性ポリマーに分子内に不和飽和二重結合を1個以上有する化合物(以下、重合性不飽和化合物という)および重合開始剤と、必要により架橋剤などを含ませた硬化型の樹脂組成物を、活性エネルギー源とくに紫外線により硬化したものが挙げられる。
【0015】
この硬化型の樹脂組成物において、構成各成分に含まれる前記特定の金属元素またはその化合物の含有量を規制することにより、つまり使用する各成分の材料を選択したり、上記金属元素またはその化合物を低減させるための適宜の処理を施すことにより、重合硬化した樹脂層中の上記金属元素またはその化合物の含有量を金属元素換算でそれぞれ5ppm以下に設定する。
なおまた、重合硬化した樹脂層などからなるクリーニング層に後述する保護フィルムを貼り合わせる場合、この保護フィルムから上記金属元素またはその化合物がクリーニング層中に転写されることもある。この場合は、上記転写量を規制することも含めて、クリーニング層中の上記金属元素またはその化合物の含有量を金属元素換算でそれぞれ5ppm以下に設定する。
【0016】
感圧接着性ポリマーとしては、(メタ)アクリル酸および/または(メタ)アクリル酸エステルを主モノマーとしたアクリル系ポリマーが好ましい。このアクリル系ポリマーの合成にあたり、共重合モノマーとして分子内に不飽和二重結合を2個以上有する化合物を用いたり、合成後のアクリル系ポリマーに分子内に不飽和二重結合を有する化合物を官能基間の反応で化合結合させるなどして、アクリル系ポリマーの分子内に不飽和二重結合を導入してもよい。この導入でアクリル系ポリマー自体も重合硬化反応に関与させることができる。
【0017】
重合性不飽和化合物としては、不揮発性でかつ重量平均分子量が10,000以下の低分子量体であるのがよく、とくに硬化時の三次元網状化が効率良くなされるように、5,000以下の分子量を有しているのが好ましい。
このような重合性不飽和化合物としては、たとえば、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ε−カプロラクトン(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、オリゴエステル(メタ)アクリレートなどが挙げられ、これらの中から、1種または2種以上が用いられる。
【0018】
重合開始剤としては、活性エネルギー源に熱を用いる場合、ベンゾイルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリルなどの熱重合開始剤が用いられる。また光を用いる場合、ベンゾイル、ベンゾインエチルエーテル、シベンジル、イソプロピルベンゾインエーテル、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトンクロロチオキサントン、ドデシルチオキサントン、シメチルチオキサントン、アセトフェノンジエチルケタール、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシメチルフェニルプロパン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノンなどの光重合開始剤が用いられる。
【0019】
このような重合硬化した樹脂層から構成されるクリーニング層は、シリコンウエハ(ミラー面)に対する180度引き剥がし粘着力(JIS Z0237に準じて測定)が0.2N/10mm幅以下、好ましくは0.01〜0.1N/10mm幅であるのがよい。このような低粘着ないし非粘着とすることにより、搬送時に装置接触部と接着せず、搬送トラブルを引き起こすことがない。
【0020】
本発明においては、このようなクリーニング層を、これ単独でシート状やテープ状などに成形するか、あるいは適宜の支持体上に設けることにより、本発明のクリーニングシートとすることができる。このクリーニングシートを、そのままあるいは搬送部材に粘着剤を用いて貼り付けた状態で、各種の基板処理装置に搬送させ、クリーニング層を被洗浄部位に接触させることにより、上記部位に付着した異物を簡便かつ確実にクリーニング除去できる。
【0021】
本発明において、とくに好ましい態様としては、支持体の片面にクリーニング層を設け、支持体の他面に粘着剤層を設けてなるクリーニングシートとするのがよい。この場合、支持体の厚さとしては通常10〜100μm、クリーニング層の厚さとしては通常5〜100μm、粘着剤層の厚さとしては通常5〜100μm(好ましくは10〜50μm)とするのがよい。
このシートを他面側の粘着剤層を介して搬送部材に貼り合わせ、クリーニング機能付き搬送部材とする。この搬送部材を、前記同様に各種の基板処理装置に搬送して、クリーニング層を被洗浄部位に接触させることにより、上記部位に付着した異物を簡便かつ確実にクリーニング除去できる。
【0022】
支持体としては、その材質にとくに限定はないが、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィンや、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。
これらのプラスチックフィルムは、上記樹脂からなる単層フィルムであってもよいし、積層フィルムであってもよい。また、片面または両面にコロナ処理などの表面処理を施したものであってもよい。
【0023】
支持体の他面に設ける粘着剤層は、その材料構成についてとくに限定はなく、アクリル系やゴム系など通常の粘着剤からなるものがいずれも使用できる。その中でも、アクリル系粘着剤として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし必要により共重合可能な他のモノマーを加えたモノマー混合物を重合反応させて得られる、重量平均分子量10万以下の成分が10重量%以下であるアクリル系ポリマーを主剤としたものが好ましく用いられる。
このような粘着剤層は、シリコンウェハ(ミラー面)に対する180度引き剥がし粘着力が0.01〜10N/10mm幅、好ましくは0.05〜5N/10mm幅であるのがよい。粘着力が高すぎると、クリーニングシートを搬送部材から剥離除去する際に、支持体フィルムが裂けるおそれがある。
【0024】
クリーニング層や粘着剤層の表面には、クリーニングシートを使用するまでの間、保護フィルム(セパレータ)を貼り合わせておいてもよい。その材質には限定はなく、たとえば、シリコーン系、長鎖アルキル系、フッ素系、脂肪酸アミド系、シリカ系の剥離剤などで剥離処理したポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリメチルペンテンなどのポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体、ポリスチレン、ポリカーボネートなどの樹脂からなる厚さが通常10〜100μmのプラスチックフィルムが用いられる。
【0025】
本発明のクリーニング機能付き搬送部材において、クリーニングシートを貼り合わせる搬送部材としては、とくに限定はなく、異物除去の対象となる基板処理装置の種類に応じて、各種の基板が用いられる。具体的には、半導体ウエハ、LCD、PDPなどのフラットパネルディスプレイ用基板、その他、コンパクトディスク、MRヘッドなどの基板などが挙げられる。
【0026】
また、本発明において、クリーニングが行われる基板処理装置としては、とくに限定されず、たとえば、回路形成用の露光照射装置、レジスト塗布装置、スパッタリング装置、イオン注入装置、ドライエッチング装置、ウエハプローバなどの各種検査装置などが挙げられる。本発明では、前記の方法によりクリーニングされた上記の各基板処理装置を提供できるものである。
【0027】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。ただし、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味するものとする。
【0028】
実施例1
アクリル酸−2−エチルへキシル75部、アクリル酸メチル20部およびアクリル酸5部からなるモノマー混合物から得られたアクリル系ポリマーA(重量平均分子量70万)100部に対して、ポリエチレングリコール200ジメタクリレート(新中村化学社製の商品名「NKエステル4G」)200部、ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業社製の商品名「コロネートL」)3部および光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール(チバ・スペシャリティケミカルズ社製の商品名「イルガキュアー651)3部を、均一に混合して、紫外線硬化型の樹脂組成物Aを調製した。
【0029】
これとは別に、温度計、攫拝機、窒素導入管および還流冷却管を備えた内容量が500mlの3つ口フラスコ型反応器内に、アクリル酸2−エチルへキシル73部、アクリル酸n−ブチル10部、N,N−ジメチルアクリルアミド15部、アクリル酸5部、重合開始剤として2,2′−アゾビスイソブチロニトリル0.15部、酢酸エチル100部を、全体が200gになるように配合して投入し、窒素ガスを約1時間導入しながら撹拌し、内部の空気を窒素で置換した。
その後、内部の温度を58℃にし、この状態で約4時間保持して重合を行い、ポリマー溶液を得た。このポリマー溶液100部に、ポリイソシアネート化合物(日本ポリウレタン工業社製の商品名「コロネートL」)3部を均一に混合し、粘着剤溶液Aを調製した。
【0030】
片面がシリコーン系剥離剤にて処理された長尺ポリエステルフィルム(厚さ38μm、幅250mm)からなるセパレータAの剥離処理面に、上記の粘着剤溶液Aを乾燥後の厚さが15μmとなるように塗布し、乾燥したのち、その粘着剤層上に支持体として長尺ポリエステルフィルム(厚さ25μm、幅250mm)を積層し、さらにそのフィルム上に上記の紫外線硬化型の樹脂組成物Aを厚さが40μmとなるように塗布して、樹脂層を設け、その表面に上記同様のセパレータAの剥離処理面を貼り合わせて、積層シートとした。
【0031】
この積層シートに、中心波長365nmの紫外線を積算光量1,000mJ/cm照射して、重合硬化した樹脂層からなるクリーニング層を有するクリーニングシートAを作製した。このクリーニングシートAのクリーニング層側のセパレータAを剥がし、シリコンウエハ(ミラー面)に対する180°引き剥がし粘着力(JIS Z0237に準じて測定)を調べた結果、0.06N/10mmであった。また、このクリーニング層の引張り強さ(引張り弾性率:試験法JIS K7127に準じて測定)は440MPaであった。
【0032】
このクリーニングシートAの粘着剤層側のセパレータAを剥がし、8インチシリコンウエハのミラー面にハンドローラで貼り付け、クリーニング機能付き搬送部材Aを作製した。なお、上記粘着剤層のシリコンウエハ(ミラー面)に対する180°引き剥がし粘着力は1.5N/10mm幅であった。
【0033】
また、このクリーニング機能付き搬送部材Aにおけるクリーニング層中の金属不純物の含有量を調べるため、別途、下記の要領により、金属不純物測定用試料を作製し、上記金属不純物の含有量を測定した。
まず、紫外線硬化型の樹脂組成物AをセパレータA上に40μmの厚さとなるように塗布し、その上に別のセパレータAを貼り合わせたのち、中心波長365nmの紫外線を積算光量1,000mJ/cm照射して、上記樹脂組成物Aを重合硬化させ、金属不純物測定用試料を作製した。
【0034】
つぎに、この試料を4cm(2cm×2cm)に切り取り、両面のセパレータAを剥がして白金皿に入れて秤量し、ガスバーナーで加熱して燃焼した。
その後、電気炉に入れ、燃え残りの炭がなくなるまで550℃で1時間、600℃で1時間加熱した。放冷後、濃塩酸2mlを加え、50℃に加熱して、得られた灰分を溶解した。この溶解物を放冷したのち、超純水を加えて50mlに希釈し、Na、Kについては原子吸光分析(日立製作所製の「Z−6100」)により、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、ZnについてはICP分光分析(セイコーインスツルメンツ製の「SPS−1700HVR」)により、各元素の量を測定した。
その結果は、Na:0.9ppm、K:0.5ppm、Mg:0.1ppm、Al:0.2ppm、Ca:0.2ppm、Ti:0.1ppm、Cr:0.1ppm、Mn:0.1ppm、Fe:0.1ppm、Co:0.1ppm、Ni:0.1ppm、Cu:0.1ppm、Zn:0.8ppmであった。
【0035】
レーザー表面検査装置にて、新品の8インチシリコンウエハ2枚のミラー面の0.2μm以上の異物を測定したところ、それぞれ、5個、5個であった。これらのシリコンウエハを、別々の静電吸着機構を有する酸化膜ドライエッチング装置に、ミラー面を下側に向けて搬送したのち、レーザー表面検査装置によりミラー面を測定したところ、8インチウエハサイズのエリア内で、0.2μm以上の異物は、それぞれ、30,576個、31,563個であった。
【0036】
上記の30,576個の異物が付着していたウエハステージを持つ酸化膜ドライエッチング装置に、クリーニング機能付き搬送部材Aを、そのクリーニング層側のセパレータAを剥がして、搬送したところ、支障なく搬送できた。この操作を5回繰り返した。その後に、新品の8インチシリコンウエハをミラー面を下側に向けて搬送し、レーザー表面検査装置にて、0.2μm以上の異物を測定した結果、初期に対して90%の異物を除去できていた。
また、その後、製品ウエハの処理を行ったが、製品ウエハは金属不純物で汚染されることなく、全く問題なく作製できることが判明した。
【0037】
比較例1
紫外線硬化型の樹脂組成物Aにおけるアクリル系ポリマーA100部に代えて、アクリル系ポリマー(東レコーテックス社製の「レオコートR−1020」)100部を使用し、また光重合開始剤としてのベンジルジメチルケタール3部に代えて、チオキサントン系光重合開始剤(日本化薬社製の「KAYACURE DETX−S」)3部を使用した以外は、実施例1と同様にして、紫外線硬化型の樹脂組成物Bを調製した。
この樹脂組成物Bを使用した以外は、実施例1と同様にして、クリーニングシートBを作製し、さらにこのクリーニングシートBを使用して、実施例1と同様にして、クリーニング機能付き搬送部材Bを作製した。
【0038】
このクリーニング機能付き搬送部材Bのクリーニング層側のセパレータAを剥がして、シリコンウエハ(ミラー面)に対する180°引き剥がし粘着力(JIS Z0237に準じて測定)を測定した結果、0.07N/10mmであった。また、このクリーニング層の引張り強さは420MPaであった。
【0039】
また、クリーニング層中の金属不純物の含有量を調べるため、実施例1と同様に金属不純物測定用試料を作製して、上記金属不純物の含有量を測定した。その結果は、Na:7.1ppm、K:6.5ppm、Mg:5.2ppm、Al:5.8ppm、Ca:5.1ppm、Ti:5.0ppm、Cr:6.1ppm、Mn:5.0ppm、Fe:5.1ppm、Co:5.7ppm、Ni:5.3ppm、Cu:7.0ppm、Zn:7.3ppmであった。
【0040】
つぎに、前記の31,563個の異物が付着していたウエハステージを持つ酸化膜ドライエッチング装置に、クリーニング機能付き搬送部材Bを、そのクリーニング層側のセパレータAを剥がして、搬送したところ、支障なく搬送できた。この操作を5回繰り返した。その後に、新品の8インチシリコンウエハをミラー面を下側に向けて搬送し、レーザー表面検査装置にて、0.2μm以上の異物を測定した結果、初期に対して88%の異物を除去できていた。
ところが、その後、製品ウエハを処理したところ、装置が金属不純物により汚染されていたため、製品ウエハが汚染され、デバイス特性の低下による不良が多発した。このため、装置の金属汚染を除去するために、装置を稼働停止させて装置を開放して清掃するなど、多大な労力が必要となった。
【0041】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、基板処理装置内に搬送して装置内の異物をクリーニング除去するにあたり、クリーニング層中のNa、K、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znの各金属元素またはその化合物の含有量が金属元素換算でそれぞれ5ppm(μg/g)以下となるように設定したことにより、金属不純物による装置汚染を生じることのない実用性の高いクリーニング部材を提供することができる。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention provides a sheet for cleaning various types of substrate processing apparatuses that dislike foreign substances, such as a manufacturing apparatus and an inspection apparatus for semiconductors, flat panel displays, and printed circuit boards, and a cleaning method for the substrate processing apparatus using the sheet, and cleaning by the cleaning method. To a processed substrate processing apparatus.
[0002]
[Prior art]
In various substrate processing apparatuses, each transport system and the substrate are transported while being in physical contact with each other. At this time, if foreign matter is attached to the substrate or the transport system, the subsequent substrate will be contaminated one after another. For this reason, it is necessary to stop the apparatus periodically to perform the cleaning process, which requires a decrease in the operation rate and a great amount of labor.
[0003]
In order to solve these problems, a method of transporting a substrate to which an adhesive substance is adhered and cleaning and removing foreign matter adhering in the substrate processing apparatus (see Patent Document 1), and a method of transporting a plate-shaped member to a back surface of the substrate A method of removing adhering foreign matter (see Patent Document 2) has been proposed. According to these methods, there is no need to stop the substrate processing apparatus and perform the cleaning process, so that there is no problem such as a decrease in the operation rate or a large amount of labor is required. It is excellent.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-10-154686 (pages 2 to 4)
[Patent Document 2]
JP-A-11-87458 (pages 2-3)
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, according to the study of the present inventors, in the above proposed method, if the cleaning member transported into the apparatus contains a metal such as an alkali metal or an alkaline earth metal or a compound thereof as an impurity, the expected In addition to not being able to obtain a cleaning effect, these impurities may contaminate the inside of the apparatus. In this case, the product wafer is contaminated, and serious problems such as corrosion of device wiring and deterioration of transistor characteristics are caused. It turns out that a problem occurs.
[0006]
In view of such circumstances, it is an object of the present invention to provide a cleaning member which does not cause contamination of a device due to metal impurities when the substrate is transported into a substrate processing apparatus to remove foreign matter in the apparatus.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies in order to achieve the above-mentioned object, and as a result, when transporting the substrate into the substrate processing apparatus and cleaning and removing foreign matter in the apparatus, a specific metal contained in a cleaning layer to be brought into contact with the apparatus. Using a cleaning member with a regulated amount of elements or its compounds can reduce equipment contamination due to metal impurities, and can cause serious problems such as contaminating product wafers, corroding device wiring, and degrading transistor characteristics. Knowing that it can be prevented, the present invention has been completed.
[0008]
That is, according to the present invention, the content of each metal element of Na, K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn or a compound thereof is 5 ppm (μg / G) a cleaning sheet characterized by having a cleaning layer having the following properties, in particular, a cleaning sheet having the above-described configuration in which the cleaning layer has substantially no tackiness, and a cleaning sheet having the cleaning layer on a support. It relates to a cleaning sheet. Further, the present invention relates to a method for cleaning a substrate processing apparatus, wherein the cleaning sheet is transported into the substrate processing apparatus.
[0009]
Further, the present invention relates to a cleaning sheet having the above-described configuration having a cleaning layer on one side of a support and having an adhesive layer on the other side, and further includes the cleaning sheet having a pressure-sensitive adhesive layer interposed on a conveying member. The present invention relates to a transporting member with a cleaning function, which is adhered and adhered. Further, the present invention relates to a method of cleaning a substrate processing apparatus, wherein the transporting member having a cleaning function configured as described above is transported into a substrate processing apparatus.
Further, the present invention can provide a substrate processing apparatus cleaned by each of the above cleaning methods.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present invention, the cleaning layer has a content of each metal element of Na, K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn or a compound thereof as a metal impurity. It is necessary that they are each 5 ppm (μg / g) or less in terms of conversion, preferably 2 ppm or less, and more preferably 1 ppm or less. By regulating the content of metal impurities in this manner, device contamination due to metal impurities when the substrate processing apparatus is cleaned can be reduced, and problems such as contamination of product wafers can be prevented.
[0011]
In addition, the said content can be measured as follows.
The cleaning layer is cut into 4 cm 2 (2 cm × 2 cm), weighed in a platinum dish, and burned by heating with a gas burner. Thereafter, the mixture is placed in an electric furnace and heated at 550 ° C. for 1 hour and at 600 ° C. for 1 hour until there is no remaining charcoal. After cooling, 2 ml of concentrated hydrochloric acid is added, and the mixture is heated at 50 ° C. to dissolve the obtained ash. After allowing this to cool, ultrapure water was added to dilute it to 50 ml, and for Na and K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr, Mn were determined by atomic absorption analysis ("Z-6100" manufactured by Hitachi, Ltd.). For Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, the amounts of the respective elements are measured by ICP spectroscopy (“SPS-1700HVR” manufactured by Seiko Instruments Inc.).
[0012]
When such a cleaning layer has a tensile modulus of elasticity (test method: JIS K7127) of 10 MPa or more, preferably 10 to 2,000 MPa, it is possible to suppress protrusion and defective cutting of the cleaning layer during label cutting. This is preferable because a label sheet with a cleaning function free from contamination can be manufactured by the precut method. If the tensile elastic modulus is too small, the above problem at the time of cutting or the contact portion (the part to be cleaned) in the apparatus at the time of transport may cause a transport trouble, and if the tensile elastic modulus is too large, the transport system The performance of removing the adhered foreign matter on the surface is reduced.
[0013]
Such a cleaning layer is not particularly limited in its material and the like, but is desirably formed of a resin layer polymerized and cured by an active energy source such as ultraviolet light or heat. This provides a cleaning member that can be reliably transported into the substrate processing apparatus without having a molecular structure three-dimensionally reticulated due to the above-mentioned polymerization and curing, and substantially eliminating tackiness, not strongly adhering to the apparatus contact portion during transport. Because.
Here, “substantially non-adhesive” means that there is no pressure-sensitive tack representing the function of the adhesive when the essence of the adhesive is friction, which is resistance to slippage. This pressure-sensitive tack is such that, for example, according to Dahlquist's standard, the adhesive substance has an elastic modulus of up to 1 MPa.
[0014]
The polymerized and cured resin layer includes a compound having one or more unsaturated double bonds in the molecule of the pressure-sensitive adhesive polymer (hereinafter, referred to as a polymerizable unsaturated compound), a polymerization initiator, and, if necessary, a crosslinking agent. And the like. A curable resin composition containing such a material is cured with an active energy source, particularly ultraviolet light.
[0015]
In this curable resin composition, by regulating the content of the specific metal element or the compound thereof contained in each component, that is, selecting the material of each component to be used, or selecting the metal element or the compound thereof The content of the metal element or the compound thereof in the polymerized and cured resin layer is set to 5 ppm or less in terms of the metal element by performing an appropriate treatment for reducing the amount of the metal element.
When a protective film described later is bonded to a cleaning layer formed of a polymerized and cured resin layer or the like, the metal element or the compound thereof may be transferred from the protective film into the cleaning layer. In this case, the content of the metal element or its compound in the cleaning layer is set to 5 ppm or less in terms of the metal element, including the regulation of the transfer amount.
[0016]
As the pressure-sensitive adhesive polymer, an acrylic polymer having (meth) acrylic acid and / or (meth) acrylate as a main monomer is preferable. In synthesizing the acrylic polymer, a compound having two or more unsaturated double bonds in the molecule is used as a copolymer monomer, or a compound having an unsaturated double bond in the molecule is functionalized in the synthesized acrylic polymer. An unsaturated double bond may be introduced into the molecule of the acrylic polymer, for example, by a chemical bond between groups. With this introduction, the acrylic polymer itself can also participate in the polymerization curing reaction.
[0017]
The polymerizable unsaturated compound is preferably a non-volatile, low-molecular weight compound having a weight-average molecular weight of 10,000 or less, and especially 5,000 or less so as to efficiently form a three-dimensional network upon curing. It is preferred to have a molecular weight of
Examples of such a polymerizable unsaturated compound include phenoxy polyethylene glycol (meth) acrylate, ε-caprolactone (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri ( (Meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, oligoester (meth) acrylate, and the like. One or more of these are used. .
[0018]
When heat is used as the active energy source, a thermal polymerization initiator such as benzoyl peroxide and azobisisobutyronitrile is used as the polymerization initiator. When light is used, benzoyl, benzoin ethyl ether, cibenzyl, isopropyl benzoin ether, benzophenone, Michler's ketone chlorothioxanthone, dodecylthioxanthone, cimethylthioxanthone, acetophenone diethyl ketal, benzyl dimethyl ketal, α-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, A photopolymerization initiator such as hydroxymethylphenylpropane and 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone is used.
[0019]
The cleaning layer composed of such a polymerized and cured resin layer has a 180-degree peel adhesion (measured according to JIS Z0237) to a silicon wafer (mirror surface) of 0.2 N / 10 mm width or less, preferably 0.1 N / mm. The width is preferably from 01 to 0.1 N / 10 mm. By making the adhesive low or non-adhesive, the adhesive does not adhere to the device contact portion at the time of transport, so that a transport trouble does not occur.
[0020]
In the present invention, the cleaning sheet of the present invention can be obtained by forming such a cleaning layer alone into a sheet or tape, or by providing it on an appropriate support. The cleaning sheet is transported to various substrate processing apparatuses as it is or in a state where it is adhered to a transport member using an adhesive, and the cleaning layer is brought into contact with a portion to be cleaned, so that foreign substances adhering to the portion can be easily removed. In addition, cleaning can be reliably performed.
[0021]
In the present invention, as a particularly preferred embodiment, a cleaning sheet in which a cleaning layer is provided on one side of the support and an adhesive layer is provided on the other side of the support is preferable. In this case, the thickness of the support is usually 10 to 100 μm, the thickness of the cleaning layer is usually 5 to 100 μm, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is usually 5 to 100 μm (preferably 10 to 50 μm). Good.
This sheet is adhered to the conveying member via the pressure-sensitive adhesive layer on the other side to form a conveying member with a cleaning function. By transporting the transport member to various substrate processing apparatuses in the same manner as described above, and bringing the cleaning layer into contact with the portion to be cleaned, foreign substances attached to the portion can be easily and reliably removed by cleaning.
[0022]
The support is not particularly limited in its material, for example, polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polyolefins such as polymethylpentene, polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane And a plastic film made of a resin such as an ethylene / vinyl acetate copolymer, an ionomer resin, an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, an ethylene / (meth) acrylate copolymer, polystyrene, or polycarbonate.
These plastic films may be a single-layer film made of the above resin or a laminated film. Further, one or both surfaces may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment.
[0023]
The material of the pressure-sensitive adhesive layer provided on the other surface of the support is not particularly limited, and any material composed of a normal pressure-sensitive adhesive such as an acrylic or rubber-based material can be used. Among them, a component having a weight average molecular weight of 100,000 or less, which is obtained by polymerizing a monomer mixture containing an alkyl (meth) acrylate as a main monomer and other copolymerizable monomers as necessary, as an acrylic adhesive. Of which the main component is an acrylic polymer having a content of not more than 10% by weight.
Such a pressure-sensitive adhesive layer has a 180 ° peeling adhesive strength to a silicon wafer (mirror surface) of 0.01 to 10 N / 10 mm width, preferably 0.05 to 5 N / 10 mm width. If the adhesive strength is too high, the support film may be torn when the cleaning sheet is peeled off from the conveying member.
[0024]
A protective film (separator) may be attached to the surface of the cleaning layer or the pressure-sensitive adhesive layer until the cleaning sheet is used. The material is not limited, for example, silicone-based, long-chain alkyl-based, fluorine-based, fatty acid amide-based, polyolefins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, polybutadiene, polymethylpentene, etc. Polyvinyl chloride, vinyl chloride copolymer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyurethane, ethylene / vinyl acetate copolymer, ionomer resin, ethylene / (meth) acrylic acid copolymer, ethylene / (meth) acrylic acid ester A plastic film made of a resin such as a polymer, polystyrene, or polycarbonate and having a thickness of usually 10 to 100 μm is used.
[0025]
In the transporting member with a cleaning function of the present invention, the transporting member to which the cleaning sheet is adhered is not particularly limited, and various types of substrates are used according to the type of the substrate processing apparatus from which foreign matter is to be removed. Specific examples include semiconductor wafers, substrates for flat panel displays such as LCDs and PDPs, and other substrates such as compact disks and MR heads.
[0026]
In the present invention, the substrate processing apparatus to be cleaned is not particularly limited, for example, an exposure irradiation apparatus for forming a circuit, a resist coating apparatus, a sputtering apparatus, an ion implantation apparatus, a dry etching apparatus, a wafer prober, and the like. Various inspection devices are included. According to the present invention, it is possible to provide each of the above substrate processing apparatuses cleaned by the above method.
[0027]
【Example】
Next, examples of the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited only to these examples. In the following, “parts” means “parts by weight”.
[0028]
Example 1
100 parts of an acrylic polymer A (weight average molecular weight: 700,000) obtained from a monomer mixture consisting of 75 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate and 5 parts of acrylic acid are mixed with 200 parts of polyethylene glycol. 200 parts of methacrylate (trade name "NK Ester 4G" manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.), 3 parts of polyisocyanate compound (trade name "Coronate L" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and benzyl dimethyl ketal (Ciba. Three parts of Irgacure 651 (trade name, manufactured by Specialty Chemicals Co., Ltd.) were uniformly mixed to prepare an ultraviolet-curable resin composition A.
[0029]
Separately from this, 73 parts of 2-ethylhexyl acrylate and n-acrylic acid were placed in a three-neck flask-type reactor having a capacity of 500 ml and equipped with a thermometer, a retreating machine, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser. 10 parts of butyl, 15 parts of N, N-dimethylacrylamide, 5 parts of acrylic acid, 0.15 part of 2,2'-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 100 parts of ethyl acetate. The mixture was charged as described above, and stirred while introducing nitrogen gas for about 1 hour, and the air inside was replaced with nitrogen.
Thereafter, the internal temperature was adjusted to 58 ° C., and this state was maintained for about 4 hours to carry out polymerization to obtain a polymer solution. To 100 parts of this polymer solution, 3 parts of a polyisocyanate compound (trade name “Coronate L” manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was uniformly mixed to prepare an adhesive solution A.
[0030]
The pressure-sensitive adhesive solution A has a thickness of 15 μm on the release-treated surface of the separator A made of a long polyester film (thickness 38 μm, width 250 mm), one side of which is treated with a silicone-based release agent. After drying, a long polyester film (thickness: 25 μm, width: 250 mm) is laminated as a support on the pressure-sensitive adhesive layer, and the ultraviolet-curable resin composition A is further coated on the film. And a resin layer was provided thereon, and the same separator-treated surface as described above was attached to the surface of the resin layer to form a laminated sheet.
[0031]
The laminated sheet was irradiated with ultraviolet light having a central wavelength of 365 nm and an integrated light amount of 1,000 mJ / cm 2 to produce a cleaning sheet A having a cleaning layer composed of a polymerized and cured resin layer. The separator A on the cleaning layer side of the cleaning sheet A was peeled off, and the 180 ° peeling adhesion (measured according to JIS Z0237) to the silicon wafer (mirror surface) was examined. As a result, it was 0.06 N / 10 mm. The cleaning layer had a tensile strength (tensile elastic modulus: measured in accordance with JIS K7127 of test method) of 440 MPa.
[0032]
The separator A on the pressure-sensitive adhesive layer side of the cleaning sheet A was peeled off, and affixed to a mirror surface of an 8-inch silicon wafer with a hand roller, thereby producing a transporting member A with a cleaning function. The 180 ° peeling adhesive strength of the adhesive layer to the silicon wafer (mirror surface) was 1.5 N / 10 mm width.
[0033]
In addition, in order to examine the content of metal impurities in the cleaning layer in the transport member A with the cleaning function, a sample for measuring metal impurities was separately prepared according to the following procedure, and the content of the metal impurities was measured.
First, an ultraviolet-curable resin composition A is applied on the separator A so as to have a thickness of 40 μm, another separator A is bonded thereon, and ultraviolet light having a central wavelength of 365 nm is irradiated with an integrated light amount of 1,000 mJ /. The resin composition A was polymerized and cured by irradiation with cm 2 to prepare a sample for measuring metal impurities.
[0034]
Next, the sample was cut into 4 cm 2 (2 cm × 2 cm), the separators A on both sides were peeled off, placed in a platinum dish, weighed, and burned by heating with a gas burner.
Thereafter, the mixture was placed in an electric furnace and heated at 550 ° C. for 1 hour and at 600 ° C. for 1 hour until no residual coal remained. After cooling, 2 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was heated to 50 ° C. to dissolve the obtained ash. After allowing this melt to cool, ultrapure water was added to dilute the solution to 50 ml. For Na and K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr were determined by atomic absorption analysis ("Z-6100" manufactured by Hitachi, Ltd.). , Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn were measured for the amount of each element by ICP spectroscopy ("SPS-1700HVR" manufactured by Seiko Instruments Inc.).
The results were as follows: Na: 0.9 ppm, K: 0.5 ppm, Mg: 0.1 ppm, Al: 0.2 ppm, Ca: 0.2 ppm, Ti: 0.1 ppm, Cr: 0.1 ppm, Mn: 0.1 ppm. 1 ppm, Fe: 0.1 ppm, Co: 0.1 ppm, Ni: 0.1 ppm, Cu: 0.1 ppm, Zn: 0.8 ppm.
[0035]
Using a laser surface inspection device, the number of foreign substances having a size of 0.2 μm or more on the mirror surfaces of two new 8-inch silicon wafers was 5 and 5, respectively. After transferring these silicon wafers to an oxide film dry etching apparatus having separate electrostatic chucking mechanisms with the mirror surface facing down, the mirror surface was measured by a laser surface inspection device. In the area, there were 30,576 and 31,563 foreign particles having a size of 0.2 μm or more, respectively.
[0036]
The transport member A with the cleaning function was peeled off the separator A on the cleaning layer side and transported to the oxide film dry etching apparatus having the wafer stage to which 30,576 foreign substances had adhered. did it. This operation was repeated five times. After that, a new 8-inch silicon wafer is transported with the mirror surface facing downward, and a foreign substance of 0.2 μm or more is measured by a laser surface inspection apparatus. As a result, 90% of the foreign substance can be removed from the initial stage. I was
After that, the product wafer was processed, and it was found that the product wafer could be manufactured without any problem without being contaminated by metal impurities.
[0037]
Comparative Example 1
Instead of 100 parts of the acrylic polymer A in the ultraviolet-curable resin composition A, 100 parts of an acrylic polymer (“Reocoat R-1020” manufactured by Toray Cotex) was used, and benzyldimethyl as a photopolymerization initiator was used. An ultraviolet-curable resin composition was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3 parts of a ketal was used and 3 parts of a thioxanthone-based photopolymerization initiator ("KAYACURE DETX-S" manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) was used. B was prepared.
A cleaning sheet B was prepared in the same manner as in Example 1 except that this resin composition B was used. Was prepared.
[0038]
The separator A on the cleaning layer side of the transporting member B having the cleaning function was peeled off, and the 180 ° peeling adhesive force (measured according to JIS Z0237) on the silicon wafer (mirror surface) was measured. there were. The tensile strength of this cleaning layer was 420 MPa.
[0039]
Further, in order to examine the content of metal impurities in the cleaning layer, a sample for measuring metal impurities was prepared in the same manner as in Example 1, and the content of the metal impurities was measured. As a result, Na: 7.1 ppm, K: 6.5 ppm, Mg: 5.2 ppm, Al: 5.8 ppm, Ca: 5.1 ppm, Ti: 5.0 ppm, Cr: 6.1 ppm, Mn: 5. 0 ppm, Fe: 5.1 ppm, Co: 5.7 ppm, Ni: 5.3 ppm, Cu: 7.0 ppm, Zn: 7.3 ppm.
[0040]
Next, the transport member B with the cleaning function was transported to the oxide film dry etching apparatus having the wafer stage to which the 31,563 foreign substances had adhered, with the separator A on the cleaning layer side being peeled off. It could be transported without any problems. This operation was repeated five times. After that, a new 8-inch silicon wafer was transported with the mirror surface facing downward, and a laser surface inspection device measured foreign matter of 0.2 μm or more. As a result, 88% of the foreign matter was removed from the initial stage. I was
However, when the product wafer was subsequently processed, the apparatus was contaminated with metal impurities, so that the product wafer was contaminated, resulting in frequent occurrence of defects due to deterioration of device characteristics. Therefore, in order to remove metal contamination of the apparatus, a great deal of labor was required, such as shutting down the apparatus and opening and cleaning the apparatus.
[0041]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, Na, K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co , Ni, Cu, and Zn are set so that the content of each metal element or its compound is 5 ppm or less (μg / g) or less in terms of the metal element, so that the apparatus can be practically used without causing metal contamination. Cleaning member can be provided.

Claims (7)

Na、K、Mg、Al、Ca、Ti、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Znの各金属元素またはその化合物の含有量が金属元素換算でそれぞれ5ppm(μg/g)以下であるクリーニング層を有することを特徴とするクリーニングシート。The content of each metal element of Na, K, Mg, Al, Ca, Ti, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn or a compound thereof is 5 ppm (μg / g) or less in terms of the metal element. A cleaning sheet having a cleaning layer. クリーニング層は実質的に粘着力を有しない請求項1に記載のクリーニングシート。The cleaning sheet according to claim 1, wherein the cleaning layer has substantially no tackiness. 支持体上にクリーニング層を有する請求項1または2に記載のクリーニングシート。The cleaning sheet according to claim 1, further comprising a cleaning layer on the support. 支持体の片面にクリーニング層を有し、かつ他面に粘着剤層を有する請求項3に記載のクリーニングシート。The cleaning sheet according to claim 3, wherein the support has a cleaning layer on one side and an adhesive layer on the other side. 搬送部材に請求項4に記載のクリーニングシートが粘着剤層を介して貼り合わされてなるクリーニング機能付き搬送部材。A conveying member with a cleaning function, wherein the cleaning sheet according to claim 4 is attached to the conveying member via an adhesive layer. 請求項1〜3のいずれかに記載のクリーニングシートまたは請求項5に記載のクリーニング機能付き搬送部材を、基板処理装置内に搬送することを特徴とする基板処理装置のクリーニング方法。A cleaning method for a substrate processing apparatus, comprising: transporting the cleaning sheet according to claim 1 or the transporting member with a cleaning function according to claim 5 into a substrate processing apparatus. 請求項6に記載のクリーニング方法によりクリーニングされた基板処理装置。A substrate processing apparatus cleaned by the cleaning method according to claim 6.
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