JP2004210939A - インクジェット記録用インク、これを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供する。
【解決手段】高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、該水不溶性色材が、アニオン性染料を水に不溶とした色材であり、且つ、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるものであることを特徴とする、インクジェット記録用インク、このインクを使用したインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置。
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。更に詳しくは、吐出信頼性が高く、画像特性の良好なインクジェット記録に適した色材分散体のインク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性等の堅牢性に優れた顔料等の水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤等の分散剤を添加して、水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体の水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面から、このような色材分散体の水性インクをインクジェット記録用インクとして使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材分散体に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。このような例として、特許文献１では、温度変化やｐＨ変化でインク中の水溶性高分子が解離又は会合するインクが、特許文献２では、水不溶性色材をカチオン性化合物で内包したインクが提案されている。しかしながら、このような機能を色材分散体に持たせることによって、インク中での分散安定性が低下することになり、インクの保存中に色材分散体が凝集して濃度むらや沈降が発生しやすくなる、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰まりが発生し吐出安定性が低下しやすくなる、等という問題点を持つ。
【０００４】
また、特許文献３では、アニオン性染料とカチオン性モノマーを反応させた色材モノマーを使用し、色材表面をモノマーで重合架橋させたインクが提案されている。しかし、このような色材表面で高分子を重合架橋する方法では、色材粒子が大きく成長し色材が大きな凝集体となってしまうため、印字画像においては色材凝集体表面での光の乱反射により、彩度が低下した顔料インクの場合と同様に発色性が劣化したものになってしまう。更に、このようなインクは色材分散体の粒子径も必然的に大きくなるため、インクジェット記録装置で使用するインクとしては吐出安定性が依然として低く、実用レベルには達していない。
【０００５】
また特許文献４では、水溶性染料と、この染料と水不溶性の錯体を形成する成分と、錯体の可溶化成分と、外部刺激により錯体可溶化成分を吸着する成分とを含有するインクが提案されている。しかし、このインク中に錯体の可溶化成分を吸着させる成分を含有しているインクでは、インク中で錯体の可溶化成分が吸着され色材錯体の溶解性が低下しやすく、インク保存中に色材が凝集して沈降しやすくなるという問題点を有している。また、このようなインクでは、インクジェット装置に使用する際に必ず発生するノズル先端部でのインク濃縮のようにインク組成が大きく変化する場合においては、分散安定性が大きく低下し目詰まりが発生する等、依然として吐出安定性は低いままである。
【０００６】
【特許文献１】
特開平７−１９６９６６号公報
【特許文献２】
特開２０００−２８１９５０公報
【特許文献３】
特開２００２−１２１４１７公報
【特許文献４】
特開平１０−２６５７２５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高い堅牢性を有し、品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することである。更には、堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見い出した。即ち本発明は、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、該水不溶性色材が、アニオン性染料を水に不溶とした色材であり、且つ、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるものであることを特徴とする、インクジェット記録用インク、このインクを使用したインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置である。ここで、前記水不溶性色材が、アニオン性染料を多価金属塩で水に不溶とした色材であることが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、上記インクジェット記録用インクを使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なことを見出した。
【００１０】
これは、高分子分散剤として、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体を使用することで、高分子分散剤の疎水性ブロック部が色材表面に均一に付着することが可能となり、色材が露出することなく高分子分散剤が色材を均一に被覆する、即ちカプセル化することができるようになる。この際、疎水性ブロックが、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるエーテル構造を多数有するポリビニルエーテルであるために、疎水性ブロックのエーテル部と隣接する高分子分散剤の疎水性ブロック部間に静電的な相互作用が発生する、即ち高分子分散剤同士の疎水性ブロック間で物理的な結合作用が発生すると考えられる。
【００１１】
これにより、このカプセルの安定性が向上し、分散性が不安定になりやすいインクジェット記録の吐出時においてもこのカプセル状態が安定に維持されるようになり、吐出安定性が向上すると考えられる。また、記録後の印字画像においても、安定な高分子分散剤のカプセルによって色材が保護されているため、色材の一部がもともと露出しているような場合や吐出時に色材の一部が露出してしまうような場合に比べ、色材の堅牢性が向上すると考えられる。更に、高分子分散剤の親水性部がブロック化されているため、インク媒体との親和性が良好になり、疎水基を含有するランダム重合された高分子分散剤を使用したものに比べて、色材分散体の分散安定性が大きく向上するようになると考えられる。これにより、インク中での色材分散体の凝集や沈降が起こりにくくなり、吐出安定性だけでなくインクの長期保存時の安定性も良好になっていると考えられる。
【００１２】
更に本発明者らは、色材分散体を含有するインクをインクジェット記録装置に使用する場合の課題として、インクジェットヘッドのノズル先端部でインク中の水分が蒸発しインクが濃縮されると、分散安定性が極端に低下してノズルの目詰まりが発生するという課題を鋭意検討したところ、水不溶性色材として、アニオン性染料を水不溶化した色材を使用することで、上記高分子分散剤の疎水性ブロックと色材の親和性が良好になることを見い出した。その結果、インク中の水分が多量に蒸発するようなインクジェットプリンターの印字プロセス時においても、色材分散体の分散安定性が低下しにくくなり、ノズルの目詰まりが発生することなく長期にわたって安定に吐出させることを可能にした。更に、色材が上述したような高分子分散剤でカプセル化された微粒子であるため、印字画像としても彩度が低下することなくアニオン性染料の本来有する色相を再現することができ、発色性の良好な画像を得ることが可能になった。
【００１３】
以下、本発明のインクジェット記録用インクの構成材料について詳細に説明する。
（水不溶性色材）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する水不溶性色材は、アニオン性染料を水不溶化した色材であり、この水不溶性色材は、単独で使用する以外に、２種以上の水不溶性色材を組み合わせて使用することもできる。これらのなかでも、アニオン性染料を水不溶化した色材として、アニオン性染料を多価金属塩と反応させることで得られる水不溶性の色材を使用すると、本発明のインクジェット記録用インクで使用する高分子分散剤の疎水性ブロック部との親和性が向上するため、好ましい。多価金属塩としては、２価以上の金属からなる塩であれば、例えば、Ａｌ、Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ等の金属や、アルカリ土類金属等の塩を使用できるが、アルカリ土類金属の塩であると、高分子分散剤の疎水性ブロック部との親和性がより向上するため好ましい。このようなアルカリ土類金属の塩としては、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等の塩酸塩や硝酸塩等が挙げられる。
【００１４】
これら水不溶性色材のインク中の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％の範囲である。色材の量が０．１質量％未満では十分な画像濃度が得られない場合があり、色材の量が２０質量％を超えると、ノズルにおける目詰り等による吐出安定性の低下が起こりやすくなる場合がある。
【００１５】
また、これらの水不溶性色材が、後記する高分子分散剤と形成する粒子の大きさは、好ましくは平均粒子径が８０ｎｍ以下、より好ましくは５０ｎｍ以下に設定すると良い。色材分散体の粒子径がこの大きさになるように設定すると、インクの吐出安定性が更に向上し、また印字画像の発色性も良好になるためである。この色材分散体の粒子径を測定する方法としては、レーザー光散乱法、Ｘ線小角散乱法、沈降法、電子顕微鏡等で直接観察する方法等が挙げられる。
【００１６】
（アニオン性染料）
本発明のインクジェット記録用インクに使用するアニオン性染料としては、色素骨格にスルホン酸基やカルボン酸基等の酸性基を有する染料であり、上記のとおり多価金属塩と水不溶性色材を形成するものであればよい。なかでも、直接染料、酸性染料、反応性染料、及び食用染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料であることが好ましい。
【００１７】
このようなアニオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３８、５１、６２、７１、１０８、１４６、１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１２、２４、２６、４４、８６、８７、９８、１００、１３０、１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、１３、１７、２３、２８、３１、６２、７９、８１、８３、８９、２２７、２４０、２４２、２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー６、２２、２５、７１、７８、８６、９０、１０６、１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ３４、３９、４４、４６、６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット４７、４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン５９等の直接染料；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、７、２４、２６、３１、５２、６３、１１２、１１８、１６８、１７２、２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１１、１７、２３、２５、２９、４２、４９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、６、８、３２、３７、５１、５２、８０、８５、８７、９２、９４、１１５、１８０、２５４、２５６、２８９、３１５、３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２２、４０、５９、９３、１０２、１０４、１１３、１１７、１２０、１６７、２２９、２３４、２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９等の酸性染料；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、５、８、１３、１４、２３、３１、３４、３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー２、３、１３、１５、１７、１８、２３、２４、３７、４２、５７、５８、６４、７５、７６、７７、７９、８１、８４、８５、８７、８８、９１、９２、９３、９５、１０２、１１１、１１５、１１６、１３０、１３１、１３２、１３３、１３５、１３７、１３９、１４０、１４２、１４３、１４４、１４５、１４６、１４７、１４８、１５１、１６２、１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド３、１３、１６、２１、２２、２３、２４、２９、３１、３３、３５、４５、４９、５５、６３、８５、１０６、１０９、１１１、１１２、１１３、１１４、１１８、１２６、１２８、１３０、１３１、１４１、１５１、１７０、１７１、１７４、１７６、１７７、１８３、１８４、１８６、１８７、１８８、１９０、１９３、１９４、１９５、１９６、２００、２０１、２０２、２０４、２０６、２１８、２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、３、５、８、１０、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２５、２７、２８、３８、３９、４０、４１、４９、５２、６３、７１、７２、７４、７５、７７、７８、７９、８９、１００、１０１、１０４、１０５、１１９、１２２、１４７、１５８、１６０、１６２、１６６、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７６、１７９、１８４、１９０、１９１、１９４、１９５、１９８、２０４、２１１、２１６、２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ５、７、１１、１２、１３、１５、１６、３５、４５、４６、５６、６２、７０、７２、７４、８２、８４、８７、９１、９２、９３、９５、９７、９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット１、４、５、６、２２、２４、３３、３６、３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、８、１２、１５、１９、２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン２、７、８、９、１１、１６、１７、１８、２１、２４、２６、３１、３２、３３等の反応性染料；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３；Ｃ．Ｉ．フードレッド８７、９２、９４等の食用染料等が挙げられる。
【００１８】
（高分子分散剤）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する高分子分散剤としては、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるもので、少なくとも１種類以上の疎水性ブロックと、少なくとも１種類以上の親水性ブロックをそれぞれ有するブロック共重合体であればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでもよく、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。共重合体の重合形態は、直鎖型、グラフト型等が挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００１９】
また、高分子分散剤の親水性ブロックは、アニオン性のビニルエーテル類又は非イオン性のビニルエーテル類から構成されていることが好ましい。或いは、アニオン性のビニルエーテル類から構成されるブロックと、非イオン性のビニルエーテル類から構成されるブロックの２種のブロックを有しているジブロック体であると、インク媒体中での色材分散体の安定性がより向上するため好ましい。
【００２０】
高分子分散剤の親水性ブロックが上記のようなジブロック体である場合は、疎水性を有するポリビニルエーテルのブロック、非イオン性の親水性を有するポリビニルエーテルのブロック、アニオン性の親水性を有するポリビニルエーテルのブロックの順番で構成されたブロック共重合体であると、インク媒体中での色材分散体の安定性が更に向上するためより望ましい。
【００２１】
上記高分子分散剤を形成する、疎水性を有するビニルエーテル類のブロックとしては、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^１））− （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ^１は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素基、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表わす。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ^１の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００２２】
またＲ^１は、−（ＣＨ（Ｒ^２）−ＣＨ（Ｒ^３）−Ｏ）_ｐ−Ｒ^４若しくは−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^４で表わされる基でもよい。この場合、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^４はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素基、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。）、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を表わし、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲でフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ^４の炭素数は１〜１８が好ましい。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０又は１であるのが好ましい。
【００２３】
Ｒ^１及びＲ^４において、アルキル基又はアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル等であり、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロオクチル等である。
【００２４】
次に、親水性を有するビニルエーテル類のブロックとしては、下記一般式（２）で選ばれる繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＲ^５））− （２）
上記の一般式（２）において、Ｒ^５は、−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｋ−Ｒ^６、−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｒ^６、−Ｒ^７−Ｘ、−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ｋ−Ｒ^７−Ｘ、−（ＣＨ_２）_ｍ−（Ｏ）_ｎ−Ｘで表わされる基である。この場合、Ｒ^６は、水素原子、炭素数１から４までの直鎖又は分枝状のアルキル基、及び−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ_２、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を表わし、Ｒ^７はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はシクロアルケニレン基のような脂肪族炭化水素基、フェニレン基、ピリジレン基、ベンジレン基、トルイレン基、キシリレン基、アルキルフェニレン基、フェニレンアルキレン基、ビフェニレン基、フェニルピリジレン基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）を表わし、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｘはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基から選ばれるアニオン性を有する基を表わす。Ｒ^７の炭素数は１〜１８が好ましい。ｋは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０又は１であるのが好ましい。
【００２５】
下記にそのモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）及びポリマー（ＩＩ−ａ〜ＩＩ−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００２６】
【化１】

【００２７】
【化２】

【００２８】
更に、ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。
【００２９】
このような高分子分散剤がインク中に占める割合としては、インク全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。また、高分子分散剤と水不溶性色材とのインク中における含有比率は、固形分質量比で好ましくは高分子分散剤：水不溶性色材＝１：１００〜２：１であると、インクの吐出安定性や保存安定性が向上する。
【００３０】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば制限なく使用することができ、２種以上の水溶性有機溶剤の混合溶剤としても使用できる。このような混合溶剤として使用する場合は、混合した場合に液状であれば、固体の水溶性有機化合物が含有されていてもよい。
【００３１】
なかでも、水溶性有機溶剤が、高分子分散剤の親水性ブロック部の溶解性パラメータに対して、０．０〜＋１０．０（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２の範囲にある溶解性パラメータを有する水溶性有機溶剤であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりがより発生しにくくなり好ましい。この溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ^３）^１／２）は、溶剤の凝集エネルギー密度の平方根として表わされ、δ＝（ΔＥ／Ｖ）^１／２（式中、ΔＥは溶剤のモル蒸発熱、Ｖは溶媒のモル体積）の式から算出される溶剤の溶解性を示す溶剤固有の値である。例えば、水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。また、高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ）は、高分子分散剤の無限溶解度又は最高膨潤度を与える溶剤の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子分散剤の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。高分子分散剤及び溶剤の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）^１／２＝（ΣΔｅ_ｉ／ΣΔｖ_ｉ）^１／２（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅ_ｉはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖ_ｉはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ^３／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。
【００３２】
このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ−ル、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール等のジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；ジメチルスルホキシキド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００３３】
これらのなかでも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶剤のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３４】
以上が本発明のインクジェット記録用インクの構成材料であるが、これらの材料以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００３５】
本発明のインクジェット記録方法は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行なうインクジェット記録方法に、上記インクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる方法が好ましい。
【００３６】
本発明のインクジェット記録方法においては、被記録媒体は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録媒体等が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録媒体としては、少なくとも親水性ポリマー及び／又は無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録媒体が望ましい。次に、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００３７】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有する、ガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と、発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ＨｆＢ_２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００３８】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００３９】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４０】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行なう構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって、吐出口面に水分、塵挨等の除去が行なわれる。
【００４１】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャリッジである。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるべルト６９と接続（不図示）している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４２】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において、記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００４３】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する揚合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。
【００４４】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフイン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００４５】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４６】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。
【００４７】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００４８】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、振動板８２は、ステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行なうように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、文中、「部」、及び「％」とあるのは質量基準である。
［実施例１］
（高分子分散剤Ａの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、イソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ^３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００５０】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、２−ヒドロキシエチルビニルエーテルの水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで、Ｂブロックの合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させてＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。（Ｍｎ＝３．７×１０^４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）
【００５１】
（色材分散体Ｉの作製）
市販の直接染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４を１．０部と、水９．０部を混合した液を、塩化バリウム０．６６部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ａ２．０部を溶解した溶液中に添加し混合した。その後、ロータリーエバポレーターでヘキサンとテトラヒドロフランを除去し、色材分散体Ｉを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
（インク１の作製）
・上記色材分散体Ｉ ５０．０部
・ジエチレングリコール １０．０部
・チオジグリコール １０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク１を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４５ｎｍであった。
【００５２】
［実施例２］
（色材分散体ＩＩの作製）
市販の酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドレッド１１５を１．０部と、水９．０部を混合した液を、塩化ニッケル０．４５部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。その後は実施例１と同様にして、色材分散体ＩＩを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
（インク２の作製）
・上記色材分散体ＩＩ ５０．０部
・エチレングリコール ９．０部
・グリセリン １１．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク２を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、７８ｎｍであった。
【００５３】
［実施例３］
（色材分散体ＩＩＩの作製）
市販の直接染料であるＣ．Ｉ．ダイレクトブルー８６を１．０部と、水９．０部を混合した液を、塩化カルシウム０．２８部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。その後は実施例１と同様にして色材分散体ＩＩＩを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
（インク３の作製）
・上記色材分散体ＩＩＩ ５０．０部
・ジエチレングリコール ２．０部
・２−ピロリドン １８．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク３を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４２ｎｍであった。
【００５４】
［実施例４］
（高分子分散剤Ｂの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ^３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００５５】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂブロック）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで、Ｂブロックの合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。（Ｍｎ＝３．５×１０^４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）
【００５６】
（色材分散体ＩＶの作製）
市販の酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドブルー４０を１．０部と、水９．０部を混合した液を、塩化マグネシウム０．２０部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ｂ１．０部を溶解した溶液中に添加し、その後は実施例１と同様にして色材分散体ＩＶを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。（インク４の作製）
・上記色材分散体ＩＶ ４０．０部
・トリプロピレングリコール １５．０部
・トリエチレングリコール ５．０部
・イオン交換水 ４０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク４を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４７ｎｍであった。
【００５７】
［実施例５］
（高分子分散剤Ｃの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣトリブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ｎ−オクタデシルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ^３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣトリブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００５８】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂブロック）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂブロックの重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃブロック）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣトリブロック共重合体（高分子分散剤Ｃ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。（Ｍｎ＝３．７×１０^４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）
【００５９】
（色材分散体Ｖの作製）
市販の酸性染料であるＣ．Ｉ．アシッドブラック３１を１．０部と、水９．０部を混合した液を、塩化ストロンチウム０．３０部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ｃ１．０部を溶解した溶液中に添加し、その後は実施例１と同様にして色材分散体Ｖを得た。得られた色材分散体中のテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
（インク５の作製）
・上記色材分散体Ｖ ５０．０部
・トリエチレングリコール ２０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク５を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４２ｎｍであった。
【００６０】
［実施例６］
（高分子分散剤Ｄの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ｎ−オクタデシルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ^３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００６１】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、ヘプタエチレングリコールビニルエーテル（Ｂブロック）の水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したビニルモノマー４８ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、トリメチルクロロシランでシリル化した水酸基の加水分解は水を添加することで行った。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｄ）を得た。化合物の同定には、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った。（Ｍｎ＝３．５×１０^４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）
【００６２】
（色材分散体ＶＩの作製）
市販の食用染料であるＣ．Ｉ．フードブラック１を１．０部と、水９．０部を混合した液を、硝酸バリウム０．６部を水１０．０部に溶かした溶液中に徐々に滴下して加え、ウルトラホモジナイザーでよく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ｄ１．０部を溶解した溶液中に添加し、その後は実施例１と同様にして色材分散体ＶＩを得た。得られた色材分散体中のヘキサンとテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
（インク６の作製）
・上記色材分散体ＶＩ ５０．０部
・ポリエチレングリコール
（重量平均分子量６００） ２０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク６を得た。得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４５ｎｍであった。
【００６３】
［比較例１］
（色材分散体ＶＩＩの作製）
実施例１で使用したＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例１と同様にして色材分散体ＶＩＩを得た。
（インク７の作製）
・上記色材分散体ＶＩＩ ５０．０部
・ジエチレングリコール １０．０部
・チオジグリコール １０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、イエローインクを得た。
【００６４】
［比較例２］
（色材分散体ＶＩＩＩの作製）
実施例１で使用したＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー４４を使用し、高分子分散剤としてｎ−ブチルメタクリレート−メタクリル酸ブロック共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例１と同様にして色材分散体ＶＩＩＩを得た。
（インク８の作製）
・上記色材分散体ＶＩＩＩ ５０．０部
・ジエチレングリコール １０．０部
・チオジグリコール １０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、イエローインクを得た。
【００６５】
［比較例３］
（色材分散体ＩＸの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１０．０部、スチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）５．０部とイオン交換水８５．０部を混合し、ウルトラホモジナイザーで均一に分散するようによく攪拌混合し、色材分散体ＩＸを得た。
（インク９の作製）
・上記色材分散体ＩＸ ５０．０部
・トリプロピレングリコール ２０．０部
・イオン交換水 ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、シアンインクを得た。
【００６６】
［比較例４］
（インク１０の作製）
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド８０ ５．０部
・トリプロピレングリコール ２０．０部
・イオン交換水 ７５．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、マゼンタインクを得た。
【００６７】
（評価）
実施例１〜６のインクと比較例１〜４のインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い表１記載の評価を行った。その結果、表１に記載したように、何れの実施例のインクも比較例のインクに比べて吐出安定性が良好で画像品位と堅牢性が良好な結果が得られた。更に、比較例３のインクでは彩度が低下した発色性に劣る画像しか得られなかったのに対し、実施例１〜４のカラーインクでは彩度の高い発色性に優れた画像を得ることができた。
【００６８】
【表１】

【００６９】
＊１：吐出特性
５℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し１分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されていた。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジがみられた。
△：画像全体に白スジがみられた。
×：画像がほとんど印字されていなかった。
【００７０】
＊２：画像特性
５℃で湿度が１０％の環境下において、２５ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が全く乱れることなく、方眼模様は２５ｍｍ間隔で正常に印字されていた。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れがみられるが、方眼模様は２５ｍｍ間隔に印字されていた。
△：肉眼でも一部に印字の乱れがみられ、方眼模様の一部が２５ｍｍ間隔からずれていた。
×：全体で印字の乱れが肉眼でみられ、方眼模様の全体が２５ｍｍ間隔からずれていた。
【００７１】
＊３：耐光性
印字物にキセノンランプを１００時間照射した後の画像の反射濃度を測定し、耐光性試験前と耐光性試験後の反射濃度の残存率を求め耐光性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９５％以上であった。
△：画像濃度の残存率が９０％以上９５％未満であった。
×：画像濃度の残存率が９０％未満であった。
【００７２】
＊４：耐水性
印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静止し、水を乾燥させた後の画像の反射濃度を測定し、耐水性試験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上であった。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満であった。
×：画像濃度の残存率が８０％未満であった。
【００７３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することができ、更には堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法とインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口

Claims (14)

1. 高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、該水不溶性色材が、アニオン性染料を水に不溶とした色材であり、且つ、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるものであることを特徴とする、インクジェット記録用インク。
2. 水不溶性色材が、アニオン性染料を多価金属塩で水に不溶とした色材である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
3. 高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類で構成されている、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
4. 高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類で構成されている、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
5. 高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されたブロック、及び、アニオン性のビニルエーテル類から構成されたブロックの、少なくとも２種のブロックを有するものである、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
6. 高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、及びアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの３種のブロックから少なくとも構成される、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
7. アニオン性染料が、酸性染料、直接染料、反応性染料、及び食用染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の染料である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
8. 多価金属塩が、アルカリ土類金属塩である請求項２に記載のインクジェット記録用インク。
9. 高分子分散剤によって分散された前記水不溶性色材の分散体の平均粒子径が、８０ｎｍ以下である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
10. インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが請求項１から９の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録方法。
11. エネルギーが、熱エネルギーである請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
12. 被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項１０に記載のインクジェット記録方法。
13. インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項１から９の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクカートリッジ。
14. インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項１から９の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録装置。

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