JP2004176036A - 重合性化合物、高分子化合物、それらを用いた組成物及び記録方法並びに記録装置 - Google Patents

Abstract

【課題】インク組成物やトナー組成物において色材や固形物の分散性を良好にする高分子化合物および組成物を提供する。
【解決手段】下記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物、および該高分子化合物と溶媒または分散媒とを含有する組成
物。
【化１】

（Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。Ｒは水素原子、置換されていてもよいアルキル基または芳香族環構造を表す。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
【選択図】 なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種機能材料として有用な新規な重合性化合物、高分子化合物、ブロック高分子化合物、それらを用いた組成物及び画像形成方法並びに画像形成装置に関する。特に好ましくは、それらの化合物を溶媒または分散媒とともに用いた記録材料、さらには色材とともに用いたインク組成物、トナー組成物、またそれらの組成物を使用した各種画像形成方法および画像形成装置に関する。
【０００２】
【背景技術】
従来より、色材を溶解したり、分散したりしてインク組成物やトナー組成物が調整されている。これには各種高分子材料が好ましく用いられており、例えばスチリル、アクリル、メタクリル系の高分子化合物が用いられている。溶剤や水を基材とする色材組成物においては、好ましくはイオン性官能基を有する高分子材料を利用することで顔料等の色材の分散性を向上するという試みも一般的に行なわれている。
【０００３】
また、一方でポリビニルエーテル主鎖を有する高分子化合物も柔軟性高分子鎖をもつ高分子材料として知られているが、該高分子化合物の繰り返し単位中にイオン性官能基を導入することはほとんど行なわれていない。わずかに下記の非特許文献１、２に記載されているカルボン酸及びそのエステルがその可能性のあるものとして記載されているのみであり、またその化合物の安定性もより安定なものが求められており、それを使用した組成物としてもより分散性能や安定性の高いものが求められているのが現状である。
【０００４】
【非特許文献１】
“ジャーナル オブ ポリマー サイエンス パートＡ ポリマーケミストリー”２７巻、３３０３頁〜３３１４頁（１９８９年）、
【非特許文献２】
“ピュア アプライド ケミストリー”Ａ３６巻、３号 ４４９頁−４６０頁（１９９９年）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、インク組成物やトナー組成物において色材や固形物の分散性を良好にする為に好適な高分子化合物およびブロック高分子化合物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、上記の高分子化合物を製造するに必要かつ、安定で新規な重合性化合物を提供することを目的とするものである。
また、本発明は、上記の高分子化合物を用いたインク組成物、トナー組成物等の記録材料を使用した画像形成方法および画像形成装置を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記従来技術および課題について鋭意検討した結果、下記に示す本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明の第１は、下記一般式（１）
【０００８】
【化８】

【０００９】
（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物に溶媒またはバインダー樹脂を含有してなる組成物である。
【００１０】
本発明の第２は、下記一般式（２）
【００１１】
【化９】

【００１２】
（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物に溶媒またはバインダー樹脂を含有してなる組成物である。
【００１３】
前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、ブロック高分子化合物であることが好ましく、上記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物は両親媒性を有していることが好ましい。
【００１４】
上記第１と第２の発明に関連する別の本発明は、ポリビニルエーテル主鎖であり、ｐＫａが４．５０以下である有機酸あるいは有機酸塩の繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物に溶媒またはバインダー樹脂を含有してなる組成物である。
【００１５】
上記第１と第２の発明に関連するさらに別の本発明は、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造からなるブロックポリマーの繰り返し単位中に、カルボン酸エステル、カルボン酸およびカルボン酸塩から選ばれた少なくとも１種を有するブロック高分子化合物に溶媒、分散媒またはバインダー樹脂、および色材とを含有してなる組成物である。
【００１６】
第３に、本発明は、以上の本発明の第１または第２、あるいはそれに関連する発明の組成物のいずれかを含有する記録材料である。
【００１７】
上記記録材料は、前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物またはブロック高分子化合物に、バインダー樹脂と色材を含有してなるトナー組成物、もしくは、溶媒、色材および前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物またはブロック高分子化合物を含有することを特徴とするインク組成物である。
【００１８】
また、本発明の第３に関連する別の発明は、上記の組成物に水素イオンまたは金属カチオンを接触することにより、該組成物を増粘する工程を含む記録方法である。
【００１９】
また、本発明の第３に関連するさらに別の発明は、上記のインク組成物をインクジェット記録により被記録媒体上に付与することを特徴とする画像形成方法である。
【００２０】
第４に、本発明は、下記一般式（３）で表される重合性化合物である。
【００２１】
【化１０】

【００２２】
（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
【００２３】
本発明の第５は、下記一般式（４）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物である。
【００２４】
【化１１】

【００２５】
（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
【００２６】
また、本発明の第６の発明は、下記一般式（５）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物である。
【００２７】
【化１２】

【００２８】
（式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
【００２９】
本発明の第７の発明は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物である。
また、本発明の第８の発明は、前記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物である。
また、上記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物は両親媒性を有していることが好ましい。
【００３０】
さらに本発明の第９の発明は、ポリビニルエーテル主鎖であり、ｐＫａが４．５０以下である有機酸あるいは有機酸塩の繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物である。さらに本発明は、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造からなるブロック高分子化合物であって、該ブロック高分子化合物の繰り返し単位中に、カルボン酸エステル、カルボン酸およびカルボン酸塩から選ばれた少なくとも１種を有することを特徴とするブロック高分子化合物である。
【００３１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
（第１の発明に含まれる高分子化合物）
本発明の第１の組成物中に含まれる、前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物について詳しく説明する。
【００３２】
一般式（１）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【００３３】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。ｎは好ましくは１から５までの整数である。Ｒのアルキル基としては、炭素原子数１から１０までのアルキル基が好ましい。また、Ｒの芳香族環構造としては、例えばフェニル基、ピリジル基、ビフェニル基等が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
【００３４】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造は、以下の一般式（６）で表される単位構造であることが好ましい。
【００３５】
【化１３】

【００３６】
（式中、Ａはエチレン、プロピレンを表し、ｍは０から５を表す。ｍが２以上のときそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または炭素数１から５までのアルキレンを表し、Ｄはフェニレン、またはナフチレンを表す。ｎは１から５までの整数を表し、ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは水素原子、アルキル基、フェニル基を表す。）
【００３７】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造は、末端が芳香族カルボン酸誘導体である。芳香族カルボン酸の酸性度は脂肪族カルボン酸の酸性度と異なるため、ビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物として酸性度の異なる、様々な機能性高分子材料含有組成物を提供できる点で極めて有用である。
【００３８】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造の具体的例としては、以下に示す単位構造が挙げられる。
【００３９】
【化１４】

【００４０】
【化１５】

【００４１】
【化１６】

【００４２】
【化１７】

【００４３】
【化１８】

【００４４】
【化１９】

【００４５】
【化２０】

【００４６】
（Ｐｈは、１，４−フェニルまたは１，３−フェニルを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
【００４７】
上記の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、例えば、該当する置換基を有するビニルエーテル化合物を重合することにより得られる。重合は主にカチオン重合で行なわれることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ₃ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ₄ 、ＳｎＣｌ₄ 、ＦｅＣｌ₃ 、ＲＡｌＣｌ₂ 、Ｒ_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 （Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤をビニルエーテル化合物と共存させることにより重合反応が進行し、高分子化合物を合成することができる。
【００４８】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物の数平均分子量は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。また、本発明の高分子化合物は単一の繰り返し単位構造からなるホモポリマーであっても良いし、複数の繰り返し単位構造からなる共重合ポリマーであっても良い。
【００４９】
共重合ポリマーの場合、好ましくは一般式（１）で表される繰り返し単位構造が１ｍｏｌ％以上含有される。さらに好ましくは３ｍｏｌ％以上である。１ｍｏｌ％未満の場合、一般式（１）で表される繰り返し単位構造による、分散機能等の機能性が十分でない場合がある。また、共重合ポリマーの場合、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造の含有率は５０ｍｏｌ％以上が好ましく、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％以上である。
【００５０】
（第２の発明に含まれる高分子化合物）
本発明の第２の組成物中に含有される、前記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物について詳しく説明する。
【００５１】
一般式（２）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【００５２】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。
Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。
ｎは好ましくは１か５までの整数である。
【００５３】
Ｍの具体例としては、例えば一価の金属カチオンとしてはナトリウム、カリウム、リチウム等が、多価の金属カチオンとしてはマグネシウム、カルシウム、ニッケル、鉄等が挙げられる。Ｍが多価の金属カチオンの場合には、ＭはアニオンのＣＯＯ^- の２個以上と対イオンを形成している。
【００５４】
一般式（２）で表される繰り返し単位構造は、以下の一般式（７）で表される単位構造であることが好ましい。
【００５５】
【化２１】

【００５６】
（式中、Ａはエチレン、プロピレンを表し、ｍは０から５を表す。ｍが２以上のときそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または炭素数１から５までのアルキレンを表し、Ｄはフェニレン、またはナフチレンを表す。ｎは１から５までの整数を表し、ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
【００５７】
本発明の一般式（２）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、相当する前記一般式（１）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物の末端エステル部分をアルカリ加水分解することにより得ることができる。酸で加水分解したのちアルカリ処理をすることによって得ることもできるが、前者のほうが好ましい。
【００５８】
一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体的例としては、以下に示す単位構造が挙げられる。
【００５９】
【化２２】

【００６０】
【化２３】

【００６１】
【化２４】

【００６２】
【化２５】

【００６３】
【化２６】

【００６４】
【化２７】

【００６５】
【化２８】

【００６６】
（Ｐｈは、１，４−フェニルまたは１，３−フェニルを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
【００６７】
本発明の一般式（２）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物の数平均分子量は２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。本発明の高分子化合物は単一の繰り返し単位構造からなるホモポリマーであっても良いし、複数の繰り返し単位構造からなる共重合ポリマーであっても良い。
【００６８】
共重合ポリマーの場合、好ましくは一般式（２）で表される繰り返し単位構造が１ｍｏｌ％以上含有される。さらに好ましくは３ｍｏｌ％以上である。１ｍｏｌ％未満の場合、一般式（２）で表される繰り返し単位構造による、分散機能等の機能性が十分でない場合がある。また、共重合ポリマーの場合、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造の含有率は５０ｍｏｌ％以上が好ましく、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％以上である。
【００６９】
（第１および第２の発明の組成物）
本発明は、前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物に溶媒またはバインダー樹脂を含有してなる組成物である。
【００７０】
本発明の組成物は、上記の高分子化合物と色材や有用な所定の機能を奏する機能物質を含有することが好ましく、該高分子化合物は色材や機能物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。その色材や機能物質は粒状固体である場合が好ましい。粒状固体には、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、または生体材料、例えば薬等を用いることができる。
【００７１】
本発明の組成中に用いられる機能物質は、高分子化合物そのものに機能がある場合もあり無くても良い場合もあるが、通常本発明の組成物の重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。また、溶解性の物質であってもよく、染料や分子性触媒等も用いることができる。
【００７２】
また、本発明の組成物中に含有される前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、本発明の組成物の重量に対して、０．５〜９０重量％が好ましい。さらに好ましくは１重量％以上６０重量％以下、もっと好ましくは２重量％以上５０重量％以下である。０．５重量％未満のときは、分散安定性が良くない場合があり、７０重量％を越えると粘性が高くなりすぎる場合がある。
【００７３】
さらに、本発明の組成物は、溶媒またはバインダー樹脂を含有する。溶媒又はバインダー樹脂は、１重量％以上９８重量％以下含有される。好ましくは１０重量％以上９６重量％以下であり、さらに好ましくは２０重量％以上９５重量％以下である。１重量％未満では機能物質または高分子化合物の分散安定性が不充分な場合があり、９８重量％を越える場合機能物質または高分子化合物の機能性が十分発揮されない場合がある。
【００７４】
（ブロック高分子化合物）
本発明の組成物中に含有される前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、ブロック高分子化合物であることが好ましい。
【００７５】
上記の一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物の好ましい性質としては、両親媒性であることがあげられる。疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントをあわせ持つことで両親媒性を発現することが可能である。本発明のブロック高分子化合物が両親媒性であるとき、水性溶媒中でミセル状態を形成することが可能である。この場合後述する例である記録材料において好ましい性質を発現することが可能である。
【００７６】
また、分散安定性向上、包接性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。さらには後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、好ましく用いられる。上記した繰り返し単位構造例の場合、ほとんどそのガラス転移温度は−２０℃くらいか、それ以下である。
【００７７】
本発明の組成物は、上記の高分子化合物と色材や有用な所定の機能を奏する機能物質を含有し、該ブロック高分子化合物は色材や機能物質等を良好に分散するのに好適に用いることができる。その色材や機能物質は液体、固体である場合が好ましく、溶解性の物質であってもよい。例えばオイル、顔料、金属、除草剤、殺虫剤、生体材料、薬、染料や分子性触媒等も用いることができる。
【００７８】
また、本発明の別の発明は、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造からなるブロックポリマーの繰り返し単位が、カルボン酸エステルまたはカルボン酸またはカルボン酸塩であるブロックポリマーに、溶媒または分散媒、色材を含有してなることを特徴とする組成物である。カルボン酸エステルまたはカルボン酸またはカルボン酸塩を有する繰り返し単位は一般式（１）または（２）が好ましく用いられるが、その他の構造であってもよい。
【００７９】
その他の構造の例としては、
【００８０】
【化２９】

【００８１】
【化３０】

等が挙げられる。
【００８２】
本発明の組成物中に用いられる機能物質は、本発明の組成物の重量に対して、０．０１から９０質量％であり、好ましくは０．１〜５０質量％である。
【００８３】
また、本発明の組成中に含有される前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物は、本発明の組成物の重量に対して、０．２〜９９質量％であり、好ましくは０．５〜７０質量％である。カルボン酸エステルもしくはカルボン酸もしくはカルボン酸塩を有する繰り返し単位を有するブロック高分子化合物においてもこの量比は同等である。以下に関しても量比に関しては、それらのブロック高分子化合物は同等である。
【００８４】
（第３の発明の記録材料）
本発明の第３は、以上説明した高分子化合物に、溶媒または分散媒、色材を含有して得られる組成物を含む記録材料である。
記録材料としては、具体的には、バインダー樹脂等の分散媒、色材および前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物を含有するトナー組成物が挙げられる。また、溶媒、色材および一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物を含有するインク組成物が挙げられる。
【００８５】
以下、本発明の好ましい一形態であるインク組成物について説明する。
本発明のインク組成物に含有される一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物の含有量は、０．１ｗｔ％以上９０ｗｔ％以下の範囲で用いられる。好ましくは１ｗｔ％以上８０ｗｔ％以下である。インクジェットプリンター用としては、好ましくは１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下で用いられる。
【００８６】
次に、本発明のインク組成物に含有さる高分子化合物以外の他の成分について詳しく説明する。他の成分には、水、水性溶媒、色材、添加剤等が含まれる。
【００８７】
［水］
本発明に含まれる水としては、金属イオン等を除去したイオン交換水、純水、超純水が好ましい。
【００８８】
［水性溶媒］
水性溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を用いることができる。また、水性分散物の記録媒体上での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
【００８９】
本発明のインク組成物において、上記水および水性溶媒の含有量は、インク組成物の全重量に対して、２０〜９５重量％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０重量％の範囲である。水及び水性溶媒の変わりに、トルエン、酢酸エチル、アセトン、メチルエチルケトン等の有機溶剤が用いられても良い。
【００９０】
［色材］
本発明のインク組成物には、顔料および染料等の色材が含有され、好ましくは顔料が用いられる。以下にインク組成物に使用されえる顔料および染料の具体例を示す。
【００９１】
顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いることができる。なお、上記に記した以外の色顔料や、無色または淡色の顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００９２】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示する。
【００９３】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ ＰｅａｒｌｓＬ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ １８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００９４】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９５】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９６】
イエロー色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００９７】
また、本発明の組成物では、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがあり、市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ Ｂｌａｃｋ ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００９８】
本発明のインク組成物に用いられる顔料は、インク組成物の重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。顔料の量が、０．１ｗｔ％未満となると、十分な画像濃度が得られなくなり、５０ｗｔ％を超えると画像の定着性が悪化する場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００９９】
また、本発明のインク組成物では染料も使用することができる。以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、又は分散染料の不溶性色素を用いることができる。
【０１００】
例えば、脂溶性染料としてはＣ．Ｉ．ソルベントブルー，−３３，−３８，−４２，−４５，−５３，−６５，−６７，−７０，−１０４，−１１４，−１１５，−１３５；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド，−２５，−３１，−８６，−９２，−９７，−１１８，−１３２，−１６０，−１８６，−１８７，−２１９；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー，−１，−４９，−６２，−７４，−７９，−８２，−８３，−８９，−９０，−１２０，−１２１，−１５１，−１５３，−１５４等が挙げられる。
【０１０１】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２００，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１８，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９２，−９３，−９５，−９７，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２２，−２４，−３３，−３６，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１９，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１３，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２６，−２８，−２９；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【０１０２】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインクに対して好ましいものであるが、本発明のインク組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。本発明のインク組成物に用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０重量％が好ましい。
【０１０３】
［添加剤］
本発明の組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。添加剤の一つとして、顔料を溶媒中で安定に分散させる分散安定剤がある。本発明の組成物は、ポリビニルエーテル構造を含むポリマーにより、顔料のような粒状固体を分散させる機能を有しているが、分散が不十分である場合には、他の分散安定剤を添加してもよい。
【０１０４】
他の分散安定剤として、親水性疎水性両部を持つ樹脂あるいは界面活性剤を使用することが可能である。親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。
【０１０５】
親水性モノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸モノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等、疎水性モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等が挙げられる。共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト共重合体等の様々な構成のものが使用できる。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【０１０６】
界面活性剤としては、アニオン性、非イオン性、カチオン性、両イオン性活性剤を用いることができる。アニオン性活性剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルジアリールエーテルジスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルリン酸塩、ナフタレンスルホン酸フォルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル塩、グリセロールボレイト脂肪酸エステル等が挙げられる。非イオン性活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、フッ素系、シリコン系等が挙げられる。カチオン性活性剤としては、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキルイミダゾリウム塩等が挙げられる。両イオン性活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミンオキサイド、ホスファジルコリン等が挙げられる。なお、界面活性剤についても同様、前記に限定されるものではない。
【０１０７】
その他の添加剤としては、例えばインクとしての用途の場合、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤、記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤、インク内での黴の発生を防止する防黴剤、インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤、記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤等も添加することができる。
【０１０８】
本発明のインク組成物を調製するには、上記構成成分を混合し、均一に溶解又は分散することにより調製することができる。たとえば、構成成分の複数を混合し、サンドミルやボールミル、ホモジナイザー、ナノマーザー等により破砕、分散しインク母液を作成し、これに溶媒や添加剤を加え物性を調整することにより調整することができる。
【０１０９】
次に、本発明のトナー組成物について説明する。トナー組成物は、具体的には、バインダー樹脂等の分散媒、色材および前記一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物を含有する。
【０１１０】
本発明のトナー組成物に含有される一般式（１）または（２）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物の含有量は、０．１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下の範囲で用いられる。好ましくは０．５ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下である。
【０１１１】
また、本発明の高分子化合物はバインダー樹脂そのものとしても使用可能であるし、スチレンアクリル樹脂やポリエステル樹脂等のバインダー樹脂とともに用いることも可能である。
【０１１２】
次に、本発明のトナー組成物に含有さる高分子化合物以外の他の成分について詳しく説明する。他の成分には、バインダー樹脂、色材（顔料、染料）、帯電制御剤、離型剤、外添剤、磁性粒子等が含まれる。
【０１１３】
［トナー組成物の他の成分の加入］
バインダー樹脂としては、スチレンアクリル共重合体、ポリエステル、ポリカーボネート等が例として挙げられる。バインダー樹脂の含有量は、好ましくは１０ｗｔ％以上９９ｗｔ％以下で用いられる。色材としては前記インク組成物の説明で記載した、顔料や染料が使用可能である。色材の含有量は、０．１ｗｔ％以上５０ｗｔ％以下で用いられる。帯電制御剤としては、金属―アゾ錯体、トリフェニルメタン系染料、ニグロシン、アンモニウム塩等が例として挙げられる。帯電制御剤の含有量は０．１ｗｔ％以上３０ｗｔ％以下で用いられる。他に離型剤としては、合成ワックス、天然ワックスが例として挙げられる。外添剤としては、シリカ、アルミナ、チタニア等の無機微粒子、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレンなどの樹脂微粒子が例として挙げられる。磁性粒子としては例えばマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等が挙げられる。トナー組成物としては以上の成分を必ずしも全て含まなくても機能し得るし、また以上に記載されていない成分を含んでもよい。
【０１１４】
本発明のトナー組成物を調製する方法としては、例えば、以上に述べた構成成分を混合、溶融混煉し均一に混合した後、スピードミルやジェットミルで破砕して作製し、分球して所望のサイズのトナーを得る。このトナーに外添剤を加えミキサーで混合することにより調製することができる。
【０１１５】
本発明の第１および第２の組成物はインク組成物、トナー組成物の他に様々な組成物として利用することができるが、色材を含有する組成物の場合、本発明に特徴的に用いられる、本発明の第１の発明のブロック高分子に内包されていることが好ましい。代表的には色材の耐候性劣化を抑制する意味で好ましい。水溶性インクの場合、比較的簡単にブロック高分子が形成するミセルに脂溶性色材あるいは疎水性表面の色材粒子を内包させることができる。
【０１１６】
次に、本発明の組成物を増粘する方法について説明する。前記第１と第２の発明の組成物は、水素イオンまたは金属カチオンを接触することにより、粘度を増すことができる。典型的には、水溶液中で分散状態またはミセルを形成した前記第１の発明のポリマーと機能物質を有する組成物に、水素イオンまたは多価の金属カチオン（たとえば亜鉛やアルミニウム、カルシウム、バリウム、ニッケル等のカチオン）を接触し、分散状態またはミセル状粒子分散物を凝集させることにより増粘する。この場合、高分子ミセル状態を凝集させる方法が好ましい。用いられるポリマーはカルボン酸塩等のイオン化したものであるため、例えば十分な量の水素イオンもしくは金属カチオンを接触すれば、イオン性官能基が中和し、ミセル間の親和性が急激に増加し、同時に粘性が大幅に増加する。この方法の好ましい適用例としてはインク組成物である。インク組成物を被記録媒体上に付着させ定着させる場合に、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与することが可能である。上記の増粘方法は以下に説明する画像形成方法、画像形成装置に好ましく適用される。
【０１１７】
本発明の組成物を増粘させる方法としては、例えば水素イオンまたは多価の金属カチオンの溶液を接触させる方法、あらかじめ水素イオンまたは多価の金属カチオンを塗工した媒体に接触させる方法がある。接触あるいは添加する量は、高分子のイオン性基に対して０．０１ｍｏｌ当量以上、１００ｍｏｌ当量以下、好ましくは０．０５当量以上、５０ｍｏｌ当量以下が望ましい。
【０１１８】
また本発明の組成物は別に、刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与することも可能である。その刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択されたり、組み合わされたりする。
【０１１９】
次に、本発明のトナー組成物またはインク組成物を用いる画像形成方法および画像形成装置について説明する。
【０１２０】
［画像形成方法および画像形成装置］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成方法および装置に使用でき、この装置を用いた画像形成方法により描画することができる。
【０１２１】
本発明の画像形成方法は、本発明の組成物により優れた画像形成を行なう方法である。本発明の画像形成方法は、好ましい一形態として、インク吐出部から本発明のインク組成物を吐出して被記録媒体上に付与することで記録を行う画像形成方法をあげることができる。画像形成はインクに熱エネルギーを作用させてインクを吐出するインクジェット法を用いる方法が好ましく用いられる。
【０１２２】
本発明のインクジェット用インク組成物を用いるインクジェットプリンタとしては、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等、様々なインクジェット記録装置に適用できる。
【０１２３】
以下このインクジェット記録装置について図１を参照して概略を説明する。但し、図１はあくまでも構成の一例であり、本願発明を限定するものではない。
図１は、インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【０１２４】
図１は、ヘッドを移動させて被記録媒体に記録をする場合を示した。図１において、製造装置の全体動作を制御するＣＰＵ５０には、ヘッド７０をＸＹ方向に駆動するためのＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８がＸモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を介して接続されている。ＣＰＵの指示に従い、Ｘモータ駆動回路５２およびＹモータ駆動回路５４を経て、このＸ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８が駆動され、ヘッド７０の被記録媒体に対する位置が決定される。
【０１２５】
図１に示されるように、ヘッド７０には、Ｘ方向駆動モータ５６およびＹ方向駆動モータ５８に加え、ヘッド駆動回路６０が接続されており、ＣＰＵ５０がヘッド駆動回路６０を制御し、ヘッド７０の駆動、即ちインクジェット用インクの吐出等を行う。さらに、ＣＰＵ５０には、ヘッドの位置を検出するためのＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４が接続されており、ヘッド７０の位置情報が入力される。また、プログラムメモリ６６内に制御プログラムも入力される。ＣＰＵ５０は、この制御プログラムとＸエンコーダ６２およびＹエンコーダ６４の位置情報に基づいて、ヘッド７０を移動させ、被記録媒体上の所望の位置にヘッドを配置してインクジェット用インクを吐出する。このようにして被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。また、複数のインクジェット用インクを装填可能な画像記録装置の場合、各インクジェット用インクに対して上記のような操作を所定回数行うことにより、被記録媒体上に所望の描画を行うことができる。
【０１２６】
また、インクジェット用インクを吐出した後、必要に応じて、ヘッド７０を、ヘッドに付着した余剰のインクを除去するための除去手段（図示せず）の配置された位置に移動し、ヘッド７０をワイピング等して清浄化することも可能である。清浄化の具体的方法は、従来の方法をそのまま使用することができる。
【０１２７】
描画が終了したら、図示しない被記録媒体の搬送機構により、描画済みの被記録媒体を新たな被記録媒体に置き換える。
【０１２８】
なお、本発明は、その主旨を逸脱しない範囲で、上記実施形態を修正または変形することが可能である。例えば、上記説明ではヘッド７０をＸＹ軸方向に移動させる例を示したが、ヘッド７０は、Ｘ軸方向（またはＹ軸方向）のみに移動するようにし、被記録媒体をＹ軸方向（またはＸ軸方向）に移動させ、これらを連動させながら描画を行うものであってもよい。
【０１２９】
本発明は、インクジェット用インクの吐出を行わせるために利用されるエネルギーとして熱エネルギーを発生する手段（例えば電気熱変換体やレーザ光等）を備え、上記熱エネルギーによりインクジェット用インクを吐出させるヘッドが優れた効果をもたらす。かかる方式によれば描画の高精細化が達成できる。本発明のインクジェット用インク組成物を使用することにより、更に優れた描画を行うことができる。
【０１３０】
上記の熱エネルギーを発生する手段を備えた装置の代表的な構成や原理については、例えば、米国特許第４７２３１２９号明細書、米国特許第４７４０７９６号明細書に開示されている基本的な原理を用いて行うものが好ましい。この方式は所謂オンデマンド型，コンティニュアス型のいずれにも適用可能であるが、特に、オンデマンド型の場合には、液体が保持され、流路に対応して配置されている電気熱変換体に、吐出情報に対応していて核沸騰を越える急速な温度上昇を与える少なくとも１つの駆動信号を印加することによって、電気熱変換体に熱エネルギーを発生せしめ、ヘッドの熱作用面に膜沸騰を生じさせて、結果的にこの駆動信号に一対一で対応した液体内の気泡を形成できるので有効である。この気泡の成長および収縮により吐出用開口を介して液体を吐出させて、少なくとも１つの滴を形成する。この駆動信号をパルス形状とすると、即時適切に気泡の成長収縮が行われるので、特に応答性に優れた液体の吐出が達成でき、より好ましい。このパルス形状の駆動信号としては、米国特許第４４６３３５９号明細書、米国特許第４３４５２６２号明細書に記載されているようなものが適している。なお、上記熱作用面の温度上昇率に関する発明の米国特許第４３１３１２４号明細書に記載されている条件を採用すると、さらに優れた吐出を行うことができる。
【０１３１】
ヘッドの構成としては、上述の各明細書に開示されているような吐出口、液路、電気熱変換体の組合せ構成（直線状液流路または直角液流路）の他に熱作用部が屈曲する領域に配置されている構成を開示する米国特許第４５５８３３３号明細書、米国特許第４４５９６００号明細書を用いた構成も本発明に含まれるものである。加えて、複数の電気熱変換体に対して、共通するスリットを電気熱変換体の吐出部とする構成を開示する特開昭５９−１２３６７０号公報や熱エネルギーの圧力波を吸収する開孔を吐出部に対応させる構成を開示する特開昭５９−１３８４６１号公報に基いた構成としても本発明の効果は有効である。すなわち、ヘッドの形態がどのようなものであっても、本発明によればインクジェット用インクの吐出を確実に効率よく行うことができる。
【０１３２】
さらに、本発明の画像形成装置で被記録媒体の最大幅に対応した長さを有するフルラインタイプのヘッドに対しても本発明は有効に適用できる。そのようなヘッドとしては、複数のヘッドの組合せによってその長さを満たす構成や、一体的に形成された１個のヘッドとしての構成のいずれでもよい。
【０１３３】
加えて、シリアルタイプのものでも、装置本体に固定されたヘッド、または、装置本体に装着されることで装置本体との電気的な接続や装置本体からのインクの供給が可能になる交換自在のチップタイプのヘッドを用いた場合にも本発明は有効である。
【０１３４】
さらに、本発明の装置は、液滴除去手段を更に有していてもよい。このような手段を付与した場合、更に優れた吐出効果を実現できる。
【０１３５】
また、本発明の装置の構成として、予備的な補助手段等を付加することは本発明の効果を一層安定化できるので好ましい。これらを具体的に挙げれば、ヘッドに対してのキャッピング手段、加圧または吸引手段、電気熱変換体またはこれとは別の加熱素子、または、これらの組み合わせを用いて加熱を行う予備加熱手段、インクの吐出とは別の、吐出を行なうための予備吐出手段などを挙げることができる。
【０１３６】
本発明に対して最も有効なものは、上述した膜沸騰方式を実行するものである。
本発明の装置では、インクジェット用インクの吐出ヘッドの各吐出口から吐出されるインクの量が、０．１ピコリットルから１００ピコリットルの範囲であることが好ましい。
【０１３７】
また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【０１３８】
（第４の発明の化合物）
本発明の第４は、前記一般式（３）で表される化合物である。以下，この化合物について詳しく説明する。
【０１３９】
一般式（３）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【０１４０】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。
Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。
ｎは好ましくは１か５までの整数である。
【０１４１】
Ｒのアルキル基としては、炭素原子数１から１０までのアルキル基が好ましい。また、Ｒの芳香族環構造としては、例えばフェニル基、ピリジル基、ビフェニル基等が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
【０１４２】
一般式（３）で表される重合性化合物は、好ましくは以下の一般式（８）で表される化合物である。
【０１４３】
【化３１】

【０１４４】
（式中、Ａはエチレン、プロピレンを表し、ｍは０から５を表す。ｍが２以上のときそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または炭素数１から５までのアルキレンを表し、Ｄはフェニレン、ナフチレンを表す。ｎは２から５までの整数を表し、それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは水素原子、アルキル基、フェニル基を表す。）
【０１４５】
本発明の一般式（３）で表される重合性化合物においては、複数の芳香族環を持ち、末端が芳香族カルボン酸誘導体であることが特徴である。複数の芳香族環を持つ末端芳香族カルボン酸誘導体は結晶性が高く、精密重合反応に用いるための純度向上が比較的好適に行ない得るという点で優れる。また、芳香族カルボン酸の酸性度は脂肪族カルボン酸の酸性度と異なるため、ビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物として酸性度の異なる、様々な機能性高分子材料を提供できる点で極めて有用である。
【０１４６】
一般式（３）で表される重合性化合物の具体的例としては、以下に示す化合物が挙げられる。
【０１４７】
【化３２】

【０１４８】
【化３３】

【０１４９】
（Ｐｈは、１，４−フェニルまたは１，３−フェニルを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
一般式（３）で表される重合性化合物の合成方法の例としては、代表的には下記の反応式に示す様なエーテル化法によるものが挙げられる。
【０１５０】
【化３４】

（Ｘはハロゲンを表す。）
【０１５１】
（第５の発明の高分子化合物）
次に、本発明の第５は、前記一般式（４）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物である。以下，この高分子化合物について詳しく説明する。
【０１５２】
一般式（４）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【０１５３】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。
Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。
ｎは好ましくは２から５までの整数である。
【０１５４】
Ｒのアルキル基としては、炭素原子数１から１０までのアルキル基が好ましい。また、Ｒの芳香族環構造としては、例えばフェニル基、ピリジル基、ビフェニル基等が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
【０１５５】
一般式（４）で表される繰り返し単位構造は、好ましくは以下の一般式（９）で表される単位構造をあげることができる。
【０１５６】
【化３５】

【０１５７】
（式中、Ａはエチレン、プロピレンを表し、ｍは０から５を表す。ｍが２以上のときそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または炭素数１から５までのアルキレンを表し、Ｄはフェニレン、またはナフチレンを表す。ｎは２から５までの整数を表す。Ｒは水素、アルキル基、フェニル基を表す。）
【０１５８】
本発明の一般式（４）において、複数の芳香族環を持ち、末端が芳香族カルボン酸誘導体であることが特徴である。複数の芳香族環を持つ芳香族カルボン酸の酸性度は脂肪族カルボン酸の酸性度と異なるため、ビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物として酸性度の異なる、様々な機能性高分子材料を提供できる点で極めて有用である。さらに複数の芳香族環構造を有するため、その部分の結晶性あるいはその部分同士の親和性が極めて高いため、自己組織性に基づいた特徴ある機能を発現することも可能である。
【０１５９】
一般式（４）で表される繰り返し単位構造の具体的例としては、以下に示す単位構造が挙げられる。
【０１６０】
【化３６】

【０１６１】
【化３７】

【０１６２】
【化３８】

【０１６３】
【化３９】

【０１６４】
【化４０】

【０１６５】
【化４１】

【０１６６】
【化４２】

【０１６７】
（Ｐｈは、１，４−フェニルまたは１，３−フェニルを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
【０１６８】
上記の一般式（４）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、好ましく、前記一般式（３）で表される重合性化合物を重合することにより得ることができる。重合は主にカチオン重合で行なわれることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ₃ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ₄ 、ＳｎＣｌ₄ 、ＦｅＣｌ₃ 、ＲＡｌＣｌ₂ 、Ｒ_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 （Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を一般式（３）で表される重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、高分子化合物を合成することができる。
【０１６９】
本発明の一般式（４）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物の数平均分子量は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。また、本発明の高分子化合物は単一の繰り返し単位構造からなるホモポリマーであっても良いし、複数の繰り返し単位構造からなる共重合ポリマーであっても良い。
【０１７０】
共重合ポリマーの場合、好ましくは一般式（４）で表される繰り返し単位構造が１ｍｏｌ％以上含有されており、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以上である。１ｍｏｌ％未満の場合、一般式（４）で表される繰り返し単位構造の持つ、分散機能等の機能性が十分に発揮されない場合がある。また、共重合ポリマーの場合、その主鎖はポリビニルエーテル繰り返し単位構造が５０ｍｏｌ％以上含有されていることが好ましく、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％以上である。
【０１７１】
（第６の発明の高分子化合物）
さらに、本発明の第６は、前記一般式（５）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物である。
【０１７２】
一般式（５）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【０１７３】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。
Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。
ｎは好ましくは２から５までの整数である。
【０１７４】
Ｍの具体例としては、例えば一価の金属カチオンとしてはナトリウム、カリウム、リチウム等が、多価の金属カチオンとしてはマグネシウム、カルシウム、ニッケル、鉄等が挙げられる。Ｍが多価の金属カチオンの場合には、ＭはアニオンのＣＯＯ^- の２個以上と対イオンを形成している。
【０１７５】
一般式（５）で表される繰り返し単位構造は、好ましくは以下の一般式（１０）で表される単位構造をあげることができる。
【０１７６】
【化４３】

【０１７７】
（式中、Ａはエチレン、プロピレンを表し、ｍは０から５を表す。ｍが２以上のときそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または炭素数１から５までのアルキレンを表し、Ｄはフェニレン、またはナフチレンを表す。ｎは２から５までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価のカチオンを表す。）
【０１７８】
本発明の一般式（５）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物は、相当する前記一般式（４）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物の末端エステル部分をアルカリ加水分解することにより得ることができる。酸で加水分解したのちアルカリ処理をすることによって得ることもできるが、前者のほうが好ましい。
【０１７９】
一般式（５）で表される繰り返し単位構造の具体的例としては、以下に示す単位構造が挙げられる。
【０１８０】
【化４４】

【０１８１】
【化４５】

【０１８２】
【化４６】

【０１８３】
【化４７】

【０１８４】
【化４８】

【０１８５】
【化４９】

【０１８６】
【化５０】

【０１８７】
（Ｐｈは、１，４−フェニルまたは１，３−フェニルを表す。Ｐｙは２，５−ピリミジル、Ｐｙｒは２，５−ピリジルを表す。Ｎｐは、２，６−ナフチルまたは１，４−ナフチルまたは１，５−ナフチルを表す。）
【０１８８】
本発明の一般式（５）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物の数平均分子量は２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。本発明の高分子化合物は単一の繰り返し単位構造からなるホモポリマーであっても良いし、複数の繰り返し単位構造からなる共重合ポリマーであっても良い。
【０１８９】
共重合ポリマーの場合、好ましくは一般式（５）で表される繰り返し単位構造が１ｍｏｌ％以上含有されており、さらに好ましくは３ｍｏｌ％以上である。１ｍｏｌ％未満の場合、一般式（５）で表される繰り返し単位構造の持つ、分散機能等の機能性が十分に発揮されない場合がある。また、共重合ポリマーの場合、その主鎖はポリビニルエーテル繰り返し単位構造が５０ｍｏｌ％以上含有されていることが好ましく、さらに好ましくは８０ｍｏｌ％以上である。
【０１９０】
以上述べてきた、本発明の第５、第６の発明の高分子化合物は本発明の第一の発明の組成物中に好ましく用いられる例である。
【０１９１】
（第７の発明のブロック高分子化合物）
本発明の第７は、前記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物である。
【０１９２】
本発明のブロック高分子に含まれる繰り返し単位構造の一般式（１）において、Ａの炭素原子数、ｍ、ならびにｎの好ましい範囲および，Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｒにおける具体例は、第１の発明の高分子化合物における一般式（１）中のそれらと同じである。
【０１９３】
すなわち、一般式（１）中、Ａの炭素原子数は、好ましくは２から１０までである。Ａのアルキレン基の置換基としては、例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル等が挙げられる。
ｍは好ましくは１から１０までである。
【０１９４】
Ｂのアルキレン基としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、へキシレン、へプチレン、オクチレン等が例として挙げられる。
Ｄは、例えば、フェニレン、ピリジレン、ピリミジレン、ナフチレン、アントラニレン、フェナントラニレン、チオフェニレン、フラニレンである。
ｎは好ましくは１か５までの整数である。
【０１９５】
Ｒのアルキル基としては、炭素原子数１から１０までのアルキル基が好ましい。また、Ｒの芳香族環構造としては、例えばフェニル基、ピリジル基、ビフェニル基等が挙げられる。置換基としては、アルキル基、アルコキシ基等が挙げられる。
【０１９６】
第１の発明であげた前記一般式（６）で表される単位構造は、本発明のブロック高分子に含まれる好ましい単位構造でもある。
また、第１の発明であげた一般式（１）で表される繰り返し単位構造の具体的例は、本発明のブロック高分子における繰り返し単位構造の具体例でもある。
【０１９７】
本発明のブロック高分子化合物も、好ましく、前期一般式（３）で表される重合性化合物を重合することにより得ることができる。重合は主にカチオン重合で行なわれることが多い。開始剤としては、塩酸、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、過塩素酸等のプロトン酸や、ＢＦ₃ 、ＡｌＣｌ₃ 、ＴｉＣｌ₄ 、ＳｎＣｌ₄ 、ＦｅＣｌ₃ 、ＲＡｌＣｌ₂ 、Ｒ_1.5 ＡｌＣｌ_1.5 （Ｒはアルキルを示す）等のルイス酸とカチオン源の組み合わせ（カチオン源としてはプロトン酸や水、アルコール、ビニルエーテルとカルボン酸の付加体などがあげられる。）が例として挙げられる。これらの開始剤を前記一般式（３）で表される重合性化合物（モノマー）と共存させることにより重合反応が進行し、高分子化合物を合成することができる。
【０１９８】
本発明にさらに好ましく用いられる重合方法について説明する。ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、他にＨＩ／Ｉ₂ 系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ₄ 系等でリビング重合を行うこともできる。
【０１９９】
上記第７の本発明であるブロック高分子化合物は、一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントを有し、かつ少なくとも一つの前記ブロックセグメントと異なる構造のブロックセグメントを有する高分子化合物である。
【０２００】
一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントと異なるブロックセグメントを構成する繰り返し単位構造としては、好ましくは、以下の一般式（１１）で表される繰り返し単位構造が挙げられる。
【０２０１】
【化５１】

【０２０２】
（式中、Ｒ¹ は炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ² ）−ＣＨ（Ｒ³ ）−Ｏ）_p −Ｒ⁴ および−（ＣＨ₂ ）_m −（Ｏ）_n −Ｒ⁴ から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
ｐは１から１８の整数、ｍは１から３６の整数、ｎは０または１である。
Ｒ² 、Ｒ³ はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ₃ である。
【０２０３】
Ｒ⁴ は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖状、分岐状または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ₂ または−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ₃ ）＝ＣＨ₂ 、−ＣＨ₂ ＣＯＯＲ⁷ であり、Ｒ⁴ が水素原子以外の場合、炭素原子に結合している水素原子は炭素数１から４の直鎖状または分岐状のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換していてもよい。
Ｒ⁷ は水素原子または炭素数１から４のアルキル基である。
Ｐｈはフェニル基、Ｐｙｒはピリジル基を表わす。）
【０２０４】
さらに具体的には以下の繰り返し単位構造が例として挙げられる。
【０２０５】
【化５２】

【０２０６】
本発明のブロック高分子化合物中に含有される一般式（１）で表される繰り返し単位構造の含有量は、高分子化合物全体に対して０．０１〜９９．５ｍｏｌ％、好ましくは１〜９５ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．０１ｍｏｌ％未満では高分子に働くべき相互作用が不充分の場合があり、９９．５ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分の場合が有り好ましくない。また、一般式（１）で表される繰り返し単位構造以外の単位構造の含有量は、高分子化合物全体に対して０．５〜９９．９９ｍｏｌ％、好ましくは５〜９９ｍｏｌ％の範囲が望ましい。
【０２０７】
本発明の一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。
【０２０８】
（第８の発明のブロック高分子化合物）
本発明の第８は、前記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物である。
【０２０９】
なお、本発明のブロック高分子に含まれる繰り返し単位構造の一般式（２）において、Ａ、ｍ、Ｂ、Ｄ、ｎ、Ｍの好ましい範囲および具体例は第２の発明における繰り返し単位構造と同じである。
【０２１０】
第２の発明であげた前記一般式（７）で表される単位構造は、本発明のブロック高分子に含まれる好ましい単位構造でもある。
また、第２の発明であげた一般式（２）で表される繰り返し単位構造の具体的例は、本発明のブロック高分子における繰り返し単位構造の具体例でもある。
【０２１１】
本発明の一般式（２）の繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物は、相当する前記一般式（１）の繰り返し単位構造を有する高分子化合物の末端エステル部分をアルカリ加水分解することにより得ることができる。酸で加水分解したのちアルカリ処理をすることによって得ることもできるが、前者のほうが好ましい。また、アルカリ加水分解したのち、カチオンを交換することによっても得られる。
【０２１２】
上記第８の本発明である高分子化合物は、ブロックセグメントを有し、かつ少なくとも一つの前記ブロックセグメントと異なる構造のブロックセグメントを有する高分子化合物である。一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロックセグメントと異なるブロックセグメントを構成する繰り返し単位構造としては、好ましくは、前記一般式（１１）で表した繰り返し単位構造が挙げられる。
【０２１３】
本発明のブロック高分子化合物中に含有される一般式（２）で表される繰り返し単位構造の含有量は、高分子化合物全体に対して０．０１〜９９．５ｍｏｌ％、好ましくは１〜９５ｍｏｌ％の範囲が望ましい。０．０１ｍｏｌ％未満では高分子に働くべき相互作用が不充分の場合があり、９９．５ｍｏｌ％を越えると逆に相互作用が働きすぎて機能が不充分の場合が有り好ましくない。また、一般式（２）で表される繰り返し単位構造以外の単位構造の含有量は、高分子化合物全体に対して０．５〜９９．９９ｍｏｌ％、好ましくは５〜９９ｍｏｌ％の範囲が望ましい。
【０２１４】
本発明の一般式（２）の繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は２００以上１０００００００以下であり、好ましく用いられる範囲としては１０００以上１００００００以下である。１０００００００を越えると高分子鎖内、高分子鎖間の絡まりあいが多くなりすぎ、溶剤に分散しにくかったりする。２００未満である場合、分子量が小さく高分子としての立体効果が出にくかったりする場合がある。
【０２１５】
上記第７と第８の本発明のブロック高分子化合物の好ましい性質としては、両親媒性であることがあげられる。疎水性ブロックセグメントと親水性ブロックセグメントをあわせ持つことで両親媒性を発現することが可能である。本発明のブロック高分子化合物が両親媒性であるとき、水性溶媒中でミセル状態を形成することが可能である。この場合後述する例である記録材料において好ましい性質を発現することが可能である。
【０２１６】
また、分散安定性向上、包接性向上のためにはブロックポリマーの分子運動性がよりフレキシブルであることが機能性物質表面と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため好ましい。さらには後に詳述するように被記録媒体上で被覆層を形成しやすい点でもフレキシブルであることが好ましい。このためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇは、好ましくは２０℃以下であり、より好ましくは０℃以下であり、さらに好ましくは−２０℃以下である。この点でもポリビニルエーテル構造を有するポリマーは、一般にガラス転移点が低く、フレキシブルな特性を有するため、好ましく用いられる。上記した繰り返し単位構造例の場合、ほとんどそのガラス転移温度は−２０℃くらいか、それ以下である。
【０２１７】
本発明の第５と第６の発明の高分子化合物、および第７と第８のブロック高分子化合物は本発明の第一の発明の組成物の成分として好ましく用いられる。
【０２１８】
また、ブロック高分子化合物の各セグメントは単一の繰り返し単位からなるものでもよく、複数の繰り返し単位構造からなるものでもよい。また、本発明のブロック高分子化合物はジブロックポリマー、トリブロックポリマー、テトラブロックポリマーあるいはそれ以上のブロック数からなるポリマーであっても良く、さらにはそれらブロックポリマーが他のポリマーにグラフト結合したポリマーであっても良い。
【０２１９】
（第９の発明のブロック高分子化合物）
本発明のブロック高分子化合物は、特徴的に芳香族カルボン酸構造を有するものである。芳香族カルボン酸は石炭酸、脂肪族カルボン酸等に比較して、酸性度が高い。すなわち酸性度を表す尺度であるｐＫａが比較して小さいということが特徴としてある。このことは、有機酸そのものとしての解離度が高いということと、アルカリ塩となったときの解離度も高いということを意味しており、ブロックポリマーとしての高い両親媒性、機能物質の高い分散性能及びその分散安定性を実現することが可能である。
【０２２０】
本発明のブロックポリマーはｐＫａが４．５以下、好ましくは４．３以下の有機酸、そのアルカリ塩を使用することができ、その高い解離度によって従来以上のブロックポリマーとしての高い両親媒性、機能物質の高い分散性能及びその分散安定性を実現することが可能である。なお、ｐＫａは酸の電離指数を示し、例えば水中における該当物質の濃度と水素イオン濃度を測定することにより下記の式から算出することができる。本発明の場合、ポリマーのケースを扱うことになるが、濃度としては、高分子のモル数ではなく、酸官能基のユニットモル数を濃度として用いる。ユニットモル数は酸塩基の滴定あるいはＮＭＲによる分析等により定量することができる。
【０２２１】
希薄水溶液条件下で、酸解離定数Ｋａ＝［Ｈ₃Ｏ⁺］［Ｂ^-］／［ＢＨ］である。ここでＢＨが有機酸を表し、Ｂ^-は有機酸の共役塩基を表す。ｐＫａはｐＫａ＝−ｌｏｇＫａである。
【０２２２】
また、ｐＫａの測定方法は、例えばｐＨメーターを用いて水素イオン濃度を測定し、該当物質の濃度と水素イオン濃度から算出することができる。
【０２２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【０２２４】
実施例１
【０２２５】
【化５３】

【０２２６】
２−クロロエチルビニルエーテル０．４２モル、エタノール３００ｍｌ中、炭酸カリウム０．８モル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル０．４２モル、テトラブチルアンモニウムアイオダイド４ｇを窒素雰囲気下４０時間加熱還流した。反応液をろ過し、溶媒を留去し、カラムクロマトグラフィーを行ったのち、メタノールで再結晶をし、ガスクロマトグラフィーによる純度９９．９％の
【０２２７】
【化５４】

を収率３２％で得た。
本実施例の化合物を水中でｐＫａを測定したところ、４．３８であった。
【０２２８】
実施例２
＜高分子化合物の合成＞
実施例１で得られた重合性化合物０．１モル、水０．００１モル、エチルアルミニウムダイクロライド０．００５モルを無水トルエン中でカチオン重合した。２０時間後反応を終了し、メチレンクロライドと水を加え、水洗、希塩酸で洗浄、アルカリ洗浄したのち、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を留去し高分子化合物（ポリマー）を得た。排除体積クロマトグラフィーによる数平均分子量は４１００であった。
【０２２９】
実施例３
【０２３０】
【化５５】

【０２３１】
実施例１の２−クロロエチルビニルエーテルを、ＣＨ₂ ＝ＣＨＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＴｓ（Ｔｓはトシル基を表す。）に変え同様に合成を行ない、
【０２３２】
【化５６】

を得た（収率２１％）。
【０２３３】
実施例４
【０２３４】
【化５７】

【０２３５】
実施例１の４−ヒドロキシ安息香酸エチルを、４−（４‘−ヒドロキシフェニル）安息香酸エチルに変え同様に合成を行い、
【０２３６】
【化５８】

を収率２２％で得た。
【０２３７】
実施例３、４で得られたそれぞれの重合性化合物を用いて、実施例２と同様に重合し、それぞれ高分子化合物を得た。排除体積クロマトグラフィーによる数平均分子量はそれぞれ１８００、３４００であった。
【０２３８】
実施例５
＜高分子化合物の合成＞
実施例２で合成した高分子化合物（ポリマー）を５規定水酸化ナトリウム水溶液と共に４０時間室温（２３℃）で撹拌し、エステルを加水分解した。５規定塩酸で中和し、塩化メチレンで抽出、乾燥した後、溶媒を留去し、フリーのカルボン酸ポリマーを得た。等量の１規定水酸化ナトリウムで中和し、水を留去し、カルボン酸ナトリウム塩のポリマーを得た。
【０２３９】
実施例６
＜インク組成物の製造＞
顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）３重量部、実施例２の高分子化合物５重量部、およびジエチレングリコール１５重量部をイオン交換水７７重量部に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、インク組成物を調製した。顔料の分散性は良好であった。
【０２４０】
実施例７
＜インク組成物の製造＞
顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）３重量部、実施例５のカルボン酸ナトリウム高分子化合物３重量部、およびジエチレングリコール１５重量部、イオン交換水７９重量部を混合し、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。ｌμｍのフィルターを通して加圧濾過し、インク組成物を調製した。顔料の分散性は良好であった。
【０２４１】
実施例８
＜印字試験＞
実施例７で調製したインク組成物を用いて、インクジェット記録を行なった。キヤノン（株）製バブルジェット（登録商標）プリンタ（商品名 ＢＪＦ８００）のインクタンクにこのインク組成物を充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録したところ、きれいに黒字の印字ができた。
【０２４２】
実施例９
＜トナー組成物の製造＞
実施例５で得られたカルボン酸ナトリウムポリマーの前駆体であるフリーのカルボン酸ポリマーを使用して以下のようにトナー組成物を作成した。
【０２４３】
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ジエチレングリコールをモル比で２０：３８：１０：５：２７で合成）１００重量部、マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）７０重量部、前述したフリーのカルボン酸ポリマー３重量部、トリフェニルメタン系染料２重量部、低分子量ポリプロピレン３重量部を予備混合した後、ルーダーで溶融混錬した。これを冷却後、スピードミルで粗砕後ジェットミルで微粉砕し、さらにジグザグ分級機を用いて分級し、体積平均径１１μｍのトナーを得た。
【０２４４】
このトナー１００重量部にアミノ変性シリコンオイル（２５℃における粘度１００ｃｐ、アミン当量８００）で処理された正荷電性疎水性乾式シリカ０．４重量部および平均粒径０．２μｍの球状ＰＶＤＦ粒子０．２重量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性トナー組成物を得た。このトナー組成物を使用し、キヤノン社製複写機ＮＰ−３５２５で印刷を行なったところ、きれいに印字できた。
【０２４５】
＜ブロック高分子化合物の合成、組成物の製造＞
以下の実施例１０〜１８においては、実施例１で得た重合性化合物をモノマーＢと呼ぶ。
【０２４６】
実施例１０
イソブチルビニルエーテル（ＩＢＶＥ：Ａブロック成分）と上記モノマーＢ（Ｂブロック成分）からなるＡＢブロック高分子の合成
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、１２ｍｍｏｌ（ミリモル）のＩＢＶＥ、酢酸エチル１６ｍｍｏｌ、１−イソブトキシエチルアセテート０．０５ｍｍｏｌ、およびトルエン１１ｍｌを加え、反応系をさらに冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）０．２ｍｍｏｌを加え重合を開始し、ＡＢブロックポリマーのＡ成分を合成した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分（ＩＢＶＥ）の重合完了を確認した。
【０２４７】
次いで１０ｍｍｏｌのモノマーＢ（Ｂブロック成分）のトルエン溶液を添加して、重合を続行した。２０時間後、重合反応を停止した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させたものを、セルロースの半透膜を用いてメタノール溶媒中透析を繰り返し行い、モノマー性化合物を除去し、目的物であるジブロックポリマーを得た。重合比はＡ／Ｂ＝１００／２８であった。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。Ｍｎ＝３０７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８であった。
【０２４８】
実施例１１
実施例１０で得られたブロック高分子化合物をジメチルフォルムアミドと水酸化ナトリウム水混合溶液中で加水分解し、Ｂブロック成分が加水分解され、ナトリウム塩化されたジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
【０２４９】
さらに水分散液中で０．１Ｎの塩酸で中和してＢ成分がフリーのカルボン酸になったジブロックポリマーを得た。化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。
上記ブロックポリマーのカルボン酸部のｐＫａを水中で測定したところ、４．２９であった。
【０２５０】
実施例１２
実施例１０で得られたブロックポリマーのＡ成分にＩＢＶＥの変わりに、２−エトキシエチルビニルエーテルを用いて、同様にブロックポリマーを合成した。重合比はＡ／Ｂ＝１００／２９であった。Ｍｎ＝２８７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．４５であった。
【０２５１】
実施例１３
黒色顔料（商品名モーグルＬ、キャボット社製）３質量部、実施例１１で得られたナトリウム塩型ブロック高分子化合物４質量部、およびジエチレングリコール１５質量部をイオン交換水７８質量部に加え、超音波ホモジナイザーを用いて分散した。１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、インク組成物を調製した。顔料の分散性は良好であった。
【０２５２】
実施例１４
実施例１３で調製したインク組成物を用いて、インクジェット記録を行なった。インクジェットプリンタ（商品名ＢＪＦ８００、キヤノン（株）製バブルジェット（登録商標））のインクタンクに実施例１３のインク組成物を充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録したところ、黒字の記録ができた。
【０２５３】
実施例１５
実施例１１で得られたフリーのカルボン酸ポリマーを使用して以下のようにトナー組成物を作成した。
【０２５４】
ポリエステル樹脂（ビスフェノールＡ、テレフタル酸、ｎ−ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ジエチレングリコールをモル比で２０：３８：１０：５：２７で合成）１００質量部、マグネタイト（Ｆｅ₃ Ｏ₄ ）７０質量部、実施例１１で得られたフリーのカルボン酸ポリマー３質量部、トリフェニルメタン系染料２質量部、低分子量ポリプロピレン３質量部を予備混合した後、ルーダーで溶融混錬した。これを冷却後、スピードミルで粗砕後ジェットミルで微粉砕し、さらにジグザグ分級機を用いて分級し、体積平均径１１μｍのトナーを得た。
【０２５５】
このトナー１００質量部にアミノ変性シリコンオイル（２５℃における粘度１００ｃｐ、アミン当量８００）で処理された正荷電性疎水性乾式シリカ０．４質量部および平均粒径０．２μｍの球状ＰＶＤＦ粒子０．２質量部を加え、ヘンシェルミキサーで混合して正帯電性トナー組成物を得た。このトナー組成物を使用し、複写機（商品名 ＮＰ−３５２５、キヤノン社製）で印刷を行なったところ、黒色の印字ができた。
【０２５６】
実施例１６
実施例１１で得たカルボン酸塩型のブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。１０日間放置したが、オイルブルーは分離沈殿しなかった。
【０２５７】
また、実施例１２で得られたブロックポリマーを実施例１１と同様に加水分解してカルボン酸塩型のブロックポリマーを得、前記と同様にブロックポリマー２６質量部と脂溶性染料オイルブルーＮ（商品名、アルドリッチ社製）１０質量部をジメチルフォルムアミドに共溶解し、蒸留水４００質量部を用いて水相へ変換しインク組成物を得た。後者の疎水セグメントであるポリ２―エトキシエチルビニルエーテルセグメントは低温で親水化することが知られているが、０℃に冷却したところ、脂溶性染料オイルブルーが相分離し、析出してきた。このことによりオイルブルーが高分子ミセル中に内包されていたことがわかった。
【０２５８】
実施例１７
実施例１６で調整した脂溶性染料内包ミセルの分散液に２Ｎ塩酸を加えｐＨを３にしたところ、組成物の粘度は０．２５０Ｐａ・ｓ（２５０ｃｐｓ）となり、大きく増粘した。実施例８で行なった印字試験を、塩酸を噴霧した普通紙に対して行なったところきれいに印字できた。さらにラインマーカーで強くこすったが、青色のインクは尾引かず、良好な定着性を持ち耐水性が良好なことがわかった。
【０２５９】
実施例１８
モノマーＢを下記構造のモノマーに変えて、実施例１０と同様にジブロック高分子を合成した。
【０２６０】
【化５９】

これを用いて実施例１３と同様にインク組成物を調製し、実施例８と同様にインクジェットによって印字したところきれいに印字できた。
【０２６１】
比較例１
スチレン、アクリル酸ナトリウムの共重合ポリマー（重合比１００／３０、数平均分子量３３０００）を用いて、実施例１３と同様にインク組成物を調製した。これを用いて実施例８と同様のＢＪＦ８００のインクタンクに充填し、印字を行なおうとしたが、吐出せず、印字できなかった。
【０２６２】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明の組成物により、インク組成物やトナー組成物を色材や固形物の分散性を良好にして調整するのに好適な高分子化合物を提供することができる。また、本発明の組成物は、電子写真、インクジェット等の画像形成方法に好ましく用いられる。
また、本発明の、重合性化合物、高分子化合物は、溶媒または分散媒とともに前記本発明の組成物として配合することにより、インク組成物、トナー組成物等の組成物および記録材料を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置の構成を示すブロック図である。
【符号の説明】
２０ インクジェット装置
５０ ＣＰＵ
５２ Ｘモータ駆動回路
５４ Ｙモータ駆動回路
５６ Ｘ方向駆動モータ
５８ Ｙ方向駆動モータ
６０ ヘッド駆動回路
６２ Ｘエンコーダ
６４ Ｙエンコーダ
６６ プログラムメモリ
７０ ヘッド

Claims (22)

1. 下記一般式（１）
   

   

   （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
   または下記一般式（２）
   

   

   （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
   で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物と溶媒またはバインダー樹脂とを含有することを特徴とする組成物。
2. 前記高分子化合物が、ブロック高分子化合物である請求項１に記載の組成物。
3. 前記ブロック高分子化合物が両親媒性のブロック高分子化合物である請求項２に記載の組成物。
4. 前記組成物が溶媒を含有し、前記ブロック高分子化合物が該溶媒中でミセル状態を形成する請求項３に記載の組成物。
5. 請求項１に記載の組成物と色材とを含有する記録材料。
6. 前記記録材料が、前記高分子化合物、バインダー樹脂、ならびに色材を含有するトナー組成物である請求項５に記載の記録材料。
7. 前記記録材料が、前記高分子化合物、溶媒、ならびに色材を含有するインク組成物である請求項５に記載の記録材料。
8. 請求項５に記載の記録材料を用いる記録方法であって、前記組成物に、水素イオンまたは金属カチオンを接触することにより、該組成物を増粘する工程を含む記録方法。
9. 請求項７記載の記録材料を用いる画像形成方法であって、インクジェット記録により前記インク組成物を被記録媒体上に付与することを特徴とする画像形成方法。
10. ポリビニルエーテル主鎖であり、ｐＫａが４．５０以下である有機酸あるいは有機酸塩の繰り返し単位構造を有することを特徴とするブロック高分子化合物。
11. 請求項１０に記載のブロック高分子化合物と溶媒またはバインダー樹脂を含有することを特徴とする組成物。
12. 請求項１１に記載の組成物と色材とを含有することを特徴とする記録材料。
13. ポリビニルエーテル繰り返し単位構造からなるブロック高分子化合物であって、該ブロック高分子化合物の繰り返し単位中に、カルボン酸エステル、カルボン酸およびカルボン酸塩から選ばれた少なくとも１種を有することを特徴とするブロック高分子化合物。
14. 請求項１３に記載のブロック高分子化合物と溶媒またはバインダー樹脂を含有することを特徴とする組成物。
15. 請求項１４に記載の組成物と色材とを含有することを特徴とする記録材料。
16. 下記一般式（３）で表される重合性化合物。
    

    

    （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは、芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
17. 下記一般式（４）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物。
    

    

    （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
18. 下記一般式（５）で表される繰り返し単位構造を有する高分子化合物。
    

    

    （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレンを表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは２から１０までの整数を表す。それぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
19. 下記一般式（１）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物。
    

    

    （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｒは、水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよい芳香族環構造を表す。）
20. 前記ブロック高分子化合物が両親媒性のブロック高分子化合物である請求項１９に記載のブロック高分子化合物。
21. 下記一般式（２）で表される繰り返し単位構造を有するブロック高分子化合物。
    

    

    （式中、Ａは炭素原子数１から１５までの直鎖状または分岐状の置換されていてもよいアルキレン基を表す。ｍは０から３０までの整数を表す。ｍが２以上のときはそれぞれのＡは異なっていてもよい。Ｂは単結合または置換されていてもよいアルキレン基を表す。Ｄは芳香族環構造を表す。ｎは１から１０までの整数を表す。ｎが２以上のときそれぞれのＤは異なっていてもよい。Ｍは一価または多価の金属カチオンを表す。）
22. 前記ブロック高分子化合物が両親媒性のブロック高分子化合物である請求項２１に記載のブロック高分子化合物。

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