JP2004165519A

JP2004165519A - 配線板の製造方法

Info

Publication number: JP2004165519A
Application number: JP2002331349A
Authority: JP
Inventors: Yoshiyuki Ishii; 義行石井; Takashi Matsuda; 孝松田; Kazuki Kato; 一樹加藤
Original assignee: Asahi Kasei Electronics Co Ltd
Current assignee: Asahi Kasei Electronics Co Ltd
Priority date: 2002-11-14
Filing date: 2002-11-14
Publication date: 2004-06-10

Abstract

【課題】微細配線パターンを形成することを可能とし、また電気的特性の優れた配線基板の製造方法を提供する。
【解決手段】熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂を加熱して得られる熱硬化ポリフェニレンエーテル樹脂層からなる絶縁樹脂層の表面を酸素存在下、プラズマ処理し、次いで、該絶縁樹脂層上に導体層を設けた後、（ｉ）該導体層を熱処理し、その後、該導体層に回路を形成する、または、（ｉｉ）該導体層に回路を形成した後に、該導体回路を熱処理する工程を経て配線板を製造する。
【選択図】選択図なし。

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、配線板、例えば、半導体素子収納用パッケージなどに適した多層配線板等の配線板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、配線板、例えば、半導体素子を収納するパッケージに使用される多層配線板として、樹脂を含む絶縁性基板表面に銅箔を接着した後、これをエッチングして微細な回路を形成し、しかるのちにこの基板を積層して多層化したプリント配線板が提案され使用されている。
また、最近では、更に精密で高密度な回路を有する多層プリント配線板が求められるようになっている。このような要求に対し、従来の多層プリント配線板では、基板を貫通するスルーホールを形成しその内部にメッキ等を施して層間の接続を行うため、スルーホールによって回路設計が制限され高密度配線が難しかった。
【０００３】
このため、所定の基板表面に絶縁層と配線回路層を交互にコーティング及びメッキ等、あるいはビアホール形成等を施して多層化する所謂ビルドアップ工法が開発されている。
このように電気的絶縁層を層間で介在させて配線層を積層して形成するには、電気的絶縁性を有する樹脂材を下地上にコーティングし、あるいは電気的絶縁性を有する樹脂フィルムを圧着して電気的絶縁層を形成した後、当該電気的絶縁層の表面にめっき等によって導体層を形成することによっている。電気的絶縁層の表面に形成した導体層を所定のパターンにエッチングすることにより、当該電気的絶縁層の表面に配線パターンを形成することができる。
【０００４】
めっきにより電気的絶縁層の表面に導体層を形成する場合、めっきによって形成した導体層と電気的絶縁層との密着性を高めるため、電気的絶縁層の表面にあらかじめ粗面化処理（デスミア処理）を行った後、めっきを施すことが従来行われている。粗面化処理は過マンガン酸カリウム、過マンガン酸ナトリウム等のエッチング液を用いて電気的絶縁層（樹脂層）の表面をエッチングすることによって行われる。
【０００５】
粗面化処理によって凹凸面に形成された電気的絶縁層の表面の凹部に導体が充填されることにより、所謂アンカー効果によって配線パターンが電気的絶縁層に密着される。
しかしながら、電気的絶縁層の表面の凹凸は、微細配線形成を精度よく形成することができないといった問題が生じるので好ましくない。また、電気的絶縁層の粗面化は、高周波信号の伝送損失を大きくするという問題も生じる。したがって、電気的絶縁層の表面粗度を小さくすることができ、かつ、電気的絶縁層と導体層の密着性を向上させ得ることが求められる。
【０００６】
このようなビルドアップ工法に用いられる有機絶縁材料としては、従来エポキシ樹脂が主として用いられてきたが、論理ＬＳＩの動作速度が向上し、ＭＩＣ（高周波用集積回路装置）の扱う周波数が高くなるにつれ、エポキシ樹脂の誘電特性では必要な信号伝達特性を得ることは難しくなってきた。
材料の電気特性として、より低い誘電率が求められるようになっている。また、半導体装置は、ますます小型化、高集積化が要求されつつあるため、半導体チップから引き出される配線の数が増加の一途をたどっている。
そのため半導体チップを搭載する基板上の配線密度が高くなり、配線の形成自体が難しくなる一方、絶縁材料の信頼性も従来以上のものが求められている。これらの問題、例えば誘電特性、信頼性を解決する材料として熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂が注目されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた誘電特性と信頼性を兼ね備える熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂フィルムを用いたビルドアップ工法等の配線板の製造方法に関するものであり、電気的絶縁層の表面粗度を小さく抑えることができ、かつ、電気的絶縁層と導体層との密着性を良好にすることによって、微細配線パターンを形成することを可能とし、また電気的特性の優れた配線板の製造方法を提供することを目的としたものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上述した課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、本発明の目的を達成するための配線板の製造方法を完成するに到った。
すなわち、本願は以下の発明を提供する。
（１）熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂を加熱して得られる熱硬化ポリフェニレンエーテル樹脂層からなる絶縁樹脂層上に導体回路を形成する配線板の製造方法において、該絶縁樹脂層の表面を酸素存在下、プラズマ処理し、次いで、該絶縁樹脂層上に導体層を設けた後、（ｉ）該導体層を熱処理し、その後、該導体層に回路を形成する、または、（ｉｉ）該導体層に回路を形成した後に、該導体回路を熱処理する、工程を有することを特徴とする配線板の製造方法。
（２）上記（１）におけるプラズマ処理が、大気圧プラズマであることを特徴とする上記（１）記載の配線板の製造方法。
（３）上記（１）における熱処理が、５０℃〜４００℃の範囲内で行われることを特徴とする上記（１）記載の配線板の製造方法。
（４）上記（１）における導体層形成が、蒸着、無電解めっき、またはスパッタリング法の少なくとも１つの方法により行われることを特徴とする上記（１）記載の配線板の製造方法。
（５）上記（１）における熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂にトリアリルイソシアヌレート、及び／または、トリアリルシアヌレートが含まれること特徴とする上記（１）記載の配線板の製造方法。
（６）上記（１）〜（５）のいずれか一つの方法で製造されたことを特徴とする配線板。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、この発明を詳細に説明する。
本発明で用いられる熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂としては、通常、ポリフェニレンエーテル系樹脂と少なくとも１種類の熱硬化性を付与するための成分を含む組成物が用いられる。ただし、ポリフェニレンエーテル系樹脂自身が熱硬化性を有する場合には、熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂として、このポリフェニレンエーテル系樹脂単独で用いることもできる。
上記のポリフェニレンエーテル系樹脂には、変性物も含まれるが、一般的には下記一般式（１）で表される。
【００１０】
【化１】

【００１１】
一般式（Ａ）におけるＲ_１〜Ｒ_４の低級アルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。アリール基の例としては、フェニル基等が挙げられる。ハロアルキル基の例としては、ブロモメチル基、クロロメチル基等が挙げられる。ハロゲン原子の例としては臭素、塩素等が挙げられる。
上記一般式（１）中のＱの代表的な例としては、下記４種の式で表される基が挙げられる。
【００１２】
【化２】

【００１３】
上記の具体例としては、下記式で示される基等が挙げられる。
【００１４】
【化３】

【００１５】
【化４】

【００１６】
上記一般式（１）中のＪで表されるポリフェニレンエーテル鎖中には、式（Ａ）で表される単位の他、下記式で表される単位（Ｂ）が含まれていてもよい。
【００１７】
【化５】

【００１８】
本発明に用いられる一般式（１）のポリフェニレンエーテル系樹脂の好ましい例としては、２，６−ジメチルフェノールの単独重合で得られるポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）のスチレングラフト重合体、２，６−ジメチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールの共重合体、２，６−ジメチルフェノールと２−メチル−６−フェニルフェノールの共重合体、２，６−ジメチルフェノールと下記式で表される多官能フェノール化合物の存在下で重合して得られた多官能性ポリフェニレンエーテル樹脂、例えば特開昭６３−３０１２２２号公報、特開平１−２９７４２８号公報に記載されているような一般式（Ａ）および（Ｂ）の単位を含む共重合体等が挙げられる。
【００１９】
【化６】

【００２０】
（式中、ｍは２−６の整数を表す。Ｑは前記と同様に多官能フェノール化合物の残基を表す。）
【００２１】
以上述べたポリフェニレンエーテル樹脂の分子量は、３０℃、０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶液で測定した粘度数ηｓｐ／Ｃが０．１−１．０の範囲にあるものが良好に使用できる。
また、ポリフェニレンエーテル樹脂には変性物も含まれるが、具体的には、特開昭６４−６９６２８号公報、特開平１−１１３４２５号公報、特開平１−１１３４２６号公報に記載されている不飽和基を含むポリフェニレンエーテル樹脂、並びにポリフェニレンエーテル樹脂と不飽和カルボン酸および／または酸無水物との反応生成物、さらには、国際公開ＷＯ０１／６２８２８号明細書に記載されている変性ポリフェニレンエーテル等が挙げられる。
【００２２】
また、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂以外に配合する樹脂としては、本発明の目的であるプリント基板用材料として基板物性を損なわないものであればどのようなものでも使用できるが、具体的には、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ジアリルフタレート、ジビニルベンゼン、多官能性アクリロイル化合物、多官能性メタクリロイル化合物、多官能性マレイミド、多官能性シアン酸エステル、多官能性イソシアネート、不飽和ポリエステル、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等の架橋性モノマー、ポリブタジエン等の架橋性ポリマー、熱硬化性樹脂等や、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチレン・プロピレン共重合体、ポリ（４−メチル−ペンテン）等のポリオレフィン類およびその誘導体、ナイロン４、ナイロン６、ナイロン６・６、ナイロン６・１０、ナイロン１２などのポリアミド類及びその誘導体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート・ポリエチレングリコールブロック共重合体などのポリエステル類およびその誘導体、別のポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリ塩化ビニルおよびその共重合体、ポリ塩化ビニリデンおよびその共重合体、ポリメチルメタクリレート類、アクリル酸（またはメタクリル酸）エステル共重合体類、ポリスチレン類、アクリロニトリルスチレン共重合体、アクリロニトリルスチレンブタジエン系共重合体等のポリスチレン類およびその共重合体類、スチレンブタジエン共重合体、スチレンブタジエンスチレン共重合体、スチレンエチレンブテンスチレン共重合体等のスチレン系エラストマー、ポリ酢酸ビニル類、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール類、エチレン酢酸ビニル共重合体およびその加水分解物類、ポリビニルアルコール類、スチレンブタジエンブロック共重合体類、ポリブタジエン、ポリイソプレン類のゴム類、ポリメトキシエチレン、ポリエトキシエチレン等のポリビニルエーテル類、ポリアクリルアマイド、ポリホスファーゼン類、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイト、ポリアミドイミド、熱可塑性ポリイミド、芳香族ポリエステル等の液晶ポリマー、側鎖に液晶成分を含有する側鎖型液晶ポリマーなどのような熱可塑性樹脂等が挙げられる。これらのものは一般に積層成形して作製された配線板の物性を向上させる目的で配合されるもので、そのために２種以上を併用してもよい。
【００２３】
熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂の配合に当たっては、少なくとも１種類の熱硬化性を付与するための成分が含まれればよいが、このような成分としては、特にトリアリルイソシアヌレート及び／または、トリアリルシアヌレートを含むものが好ましい。なお、ポリフェニレンエーテル系樹脂自身が熱硬化性を有する場合には、このポリフェニレンエーテル系樹脂を単独で本発明に用いることもできる。
【００２４】
好ましい樹脂の配合例としては、不飽和基を含まないポリフェニレンエーテル樹脂並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；不飽和基を含まないポリフェニレンエーテル系樹脂およびエポキシ樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂、スチレンブタジエンブロックコポリマー並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；不飽和基を含むポリフェニレンエーテル系樹脂並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；不飽和基を含むポリフェニレンエーテル系樹脂、トリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート並びにエポキシ樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂と不飽和カルボン酸および／または酸無水物との反応生成物並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；ポリフェニレンエーテル系樹脂と不飽和カルボン酸および／または酸無水物との反応生成物およびエポキシ樹脂；ポリフェニレンエーテル系樹脂と不飽和カルボン酸および／または酸無水物との反応生成物、トリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート並びにエポキシ樹脂；ポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸または酸無水物との反応生成物と、フェノール性化合物とを反応開始剤の存在下に再分配反応させた低分子量ポリフェニレンエーテル反応生成物ならびにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；ポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸または酸無水物との反応生成物と、フェノール性化合物とを反応開始剤の存在下に再分配反応させた低分子量ポリフェニレンエーテル反応生成物等が挙げられる。
これらの中でも、特に不飽和基を含むポリフェニレンエーテル系樹脂並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；ポリフェニレンエーテル系樹脂と不飽和カルボン酸および／または酸無水物との反応生成物並びにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレート；ポリフェニレンエーテルと不飽和カルボン酸または酸無水物との反応生成物と、フェノール性化合物とを反応開始剤の存在下に再分配反応させた低分子量ポリフェニレンエーテル反応生成物ならびにトリアリルイソシアヌレートおよび／またはトリアリルシアヌレートが好ましい。また配合量は、目的に応じて決定される。
【００２５】
また、反応温度を低くしたり不飽和基の架橋反応を促進する目的で本発明の樹脂組成物にラジカル開始剤を含有させて使用してもよい。ラジカル開始剤の代表的な例としては、特に限定されないが、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ジハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシイソフタレート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ブタン、２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ジ（トリメチルシリル）パーオキサイド、トリメチルシリルトリフェニルシリルパーオキサイド等の過酸化物が挙げられる。また過酸化物ではないが、２，３−ジメチル−２，３−ジフェニルブタンもラジカル開始剤として使用できる。
【００２６】
本発明に用いられる熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂には、上述したラジカル開始剤の他に、エポキシ樹脂を反応させる目的で硬化促進剤を用いてもよい。硬化促進剤としては、例えばアミン系化合物、イミダゾール系化合物、ジアザビシクロウンデセンのような含窒素複素環式化合物、有機ホスフィン化合物、有機ホスフィン・有機ボロン錯体、第４級アンモニウム化合物、第４級ホスホニウム化合物等公知のものを用いることができる。
〔硬化促進剤に関する技術の詳細については、例えば垣内弘編著、「エポキシ樹脂最近の進歩」昭晃堂（１９９０）第４章およびその引用文献参照〕この他、上述の多官能性マレイミドの適した硬化剤としてはポリアミンが、多官能性シアン酸エステルに適した触媒としては鉱酸、ルイス酸、炭酸ナトリウムあるいは塩化リチウム等の塩類、トリブチルホスフィン等のリン酸エステル類等が、また多官能性イソシアネートに適した触媒、硬化剤としては、例えば岩田敬治編、「ポリウレタン樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社（１９８７）Ｐ．１１８−１２３頁中に教示されているようなアミン類、有機金属、多価アルコール等がそれぞれ挙げられる。
【００２７】
以上の触媒、開始剤、硬化剤等は、樹脂の種類に応じて適宜選択して用いられる。本発明に用いられる熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂には、その用途に応じて所望の性能を付与させる目的で本来の性質を損なわない範囲の量の充填剤や添加剤を配合させることもできる。充填剤は繊維状であっても粉末状であってもよく、具体的な例としては、シリカ、アルミナ、タルク、雲母、ガラスビーズ、ガラス中空球等を挙げることができる。添加剤の具体的な例としては、難燃剤、酸化防止剤、熱安定剤、帯電防止剤、可塑剤、顔料、染料、着色剤等が挙げられる。
【００２８】
次に本発明で用いられる熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂フィルムについて説明する。熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂フィルムを作成する方法としては、どのような手段によってもよいが、例えば樹脂を溶剤に溶解もしくは分散させたワニスを基材に塗布、乾燥させる方法、溶融成膜法等が挙げられる。用いられる溶剤としては、トルエン、キシレン、エチルベンゼンのような芳香族系溶剤、クロロホルム、トリクロロエチレンのようなハロゲン系溶剤、あるいはテトラヒドロフラン、ジオキサンのような環状エーテル系溶剤等が使用できる。乾燥速度を調節するなどの目的でこれらの溶剤を混合して用いても良い。
【００２９】
また、乾燥工程の際に一部樹脂を硬化させて積層工程時の樹脂のフロー特性を調節することもできる。ワニスを塗布する基材としては、ポリエチレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等のフィルムが用いられる。また、キャストフィルムと基材との剥離性をコントロールする目的で、ポリジメチルシロキサン等の剥離剤が塗布された基材を用いても良い。
【００３０】
本発明の配線板の製造方法においては、熱硬化性ポリフェニレンエーテルフィルム表面に導体形成を行う前に熱硬化が必要となるが、硬化条件は特に限定されない。硬化は、温度８０〜３００℃、圧力０．０１〜１００ＭＰａ、時間１分〜１０時間の範囲で行うことが好ましく、温度１５０〜２５０℃、圧力０．１〜５０ＭＰａ、時間１分〜５時間の範囲で行うことがさらに好ましい。本発明の配線基板の製造方法において、多層基板に熱硬化性ポリフェニレンエーテルフィルムを加熱加圧接着させる方法としては、特に限定はされないが、熱ロールラミネーションと熱プレスが挙げられる。加熱加圧接着は基板あるいは逐次多層基板の片面だけに行っても良いし、両面同時に行ってもよい。
【００３１】
次に本発明の配線板の製造方法におけるプラズマ処理について説明する。本発明では、フィルム表面をプラズマ処理が施されるが、プラズマ処理に使用されるガスとしては、酸素を必須とする。また、必要に応じて、ＣＦ_４（４フッ化炭素）ガス、水素ガス、アルゴンガス、窒素ガス、アンモニアガス、ヘリウムガス、ＳＦ６（６フッ化硫黄）ガスなどを混合してもかまわない。
混合ガスの場合、酸素濃度は、熱硬化ポリフェニレンエーテル樹脂フィルムと導体との接着強度の観点から、好ましくは１０ｐｐｍ以上、より好ましくは１％以上、さらに好ましくは３％以上である。
【００３２】
プラズマの方式としては、バレルタイプ、平行平板タイプが好ましく、また、処理モードとしては、ＨＯＴ電極上に試料を設置するＲＩＥモード、Ｇｒｏｕｎｄ電極上に試料を設置するＰＥモード、さらには、電極外部に試料を設置するリモート法などが好ましく用いられる。
また、特にシート状の配線基板の製造においては、ロール品の処理が簡便である大気圧付近での圧力下でのプラズマ処理が好適に用いられる。ここでいう大気圧付近というのは、好ましくは２００〜１５００ｍｍＨｇ、より好ましくは、５００ｍｍＨｇ〜１０００ｍｍＨｇの範囲である。反応槽の仕様簡易性の観点から、２００ｍｍＨｇ以上が好ましく、プラズマの安定性の観点から、１５００ｍｍＨｇ以内であることが好ましい。
プラズマ処理時間としては、改質性および樹脂表面の劣化防止の観点から、好ましくは、０．０１秒〜３０分、より好ましくは０．１秒から１５分の範囲である。
【００３３】
次に本発明の配線板の製造方法における導体層形成について説明する。本発明の導体形成に用いられる金属としては、配線基板に一般に用いられるものであり、特に限定はされないが銅が好ましい。導体層形成の手段としては、無電解めっき、スパッタリング、蒸着などの方法が好ましい。
また、導体層形成後、電解めっき等の方法で所定の厚みにすることも可能である。この際、後述する熱処理については、無電解めっき、スパッタリング、蒸着などの方法で導体を形成し、熱処理をした後、電解めっき等で所定の厚みにしてもよい。また、無電解めっき、スパッタリング、蒸着などの方法で導体層を形成し、電解めっき等で所定の厚みにした後に、熱処理をしてもよい。
次に本発明の熱処理について説明する。
【００３４】
本発明の配線板の製造方法では、導体層形成後、（ｉ）該導体層を熱処理し、その後、該導体層に回路を形成する、または、（ｉｉ）該導体層に回路を形成した後に、該導体回路を熱処理するが、熱処理の温度としては、樹脂と導体の密着性および熱劣化防止の観点から、好ましくは、５０℃〜４００℃、より好ましくは、８０℃〜３００℃、さらに好ましくは１００℃〜２５０℃である。
熱処理の雰囲気は、空気雰囲気または不活性ガス雰囲気でもよい。また、熱処理は、複数回に分割して行うことも可能である。
【００３５】
【実施例】
以下、本発明を一層明確にするために実施例を挙げて説明する。
（合成例１）
３０℃、０．５ｇ／ｄｌのクロロホルム溶液で測定した粘度数ηｓｐ／ｃが０．４４のポリ（２，６ージメチルー１，４ーフェニレンエーテル）（このポリフェニレンエーテルをＡとする）１００質量部と、無水マレイン酸１．５質量部、および２，５ージメチルー２，５ージ（ｔーブチルパーオキシ）ヘキサン（日本油脂（株）製パーヘキサ２５Ｂ）１．０質量部を室温でドライブレンドした後、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍの条件で２軸押し出し機により押出した。この反応生成物をＢとする。
【００３６】
（合成例２）
合成例１と同様の方法で測定した粘度数η ｓｐ／ｃが０．４４のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）１００質量部と、無水マレイン酸１．５質量部を室温でドライブレンドした後、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数２３０ｒｐｍの条件で２軸押し出し機により押出した。この反応生成物をＣとする。
【００３７】
（合成例３）
不飽和基を含むポリフェニレンエーテル樹脂：平均置換率１４％、合成例１と同様の方法で測定したηｓｐ／Ｃ＝０．４４のアリル基置換ポリフェニレンエーテルを特開昭６４−６９６２９号公報に開示された公知の方法に従って、ηｓｐ／Ｃ＝０．４６のポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）より合成した。このアリル置換ポリフェニレンエーテルをＤとする。
【００３８】
（合成例４）（低分子量ポリフェニレンエーテルの製造）
国際公開ＷＯ０１／６２８２８号明細書に開示された公知の方法に従って、合成例１の変性ポリフェニレンエーテル１００質量部に対し、フェノール性化合物として２，６−キシレノール１．５質量部、反応開始剤としてビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート２．５質量部、および溶剤としてトルエンを５５０質量部で配合し、８０℃で３時間攪拌しながら再分配反応を行った。
得られた反応生成物を使用したトルエンと同容積のメタノールで再析出させて、この三倍量のメタノールで洗浄、乾燥を行い、低分子量ポリフェニレンエーテルを得た。この変性ポリフェニレンエーテルをＥとする。
【００３９】
（実施例１−７）
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅのポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）を各種成分と表１、表２に示した組成で配合し、トルエンに各成分を溶解または分散してワニスを作成した。５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（（株）リンテック製ＰＥＴ―ＧＳ５０）にワニスをバーコーターで塗布、乾燥して厚み４５μｍの熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂膜を形成した。その後エアーオーブン中で乾燥させ熱硬化性ポリフェニレンエーテルフィルムを作製した。塗膜外観は全て光沢のある良好なフィルム状であった。
【００４０】
２５μｍの銅箔を両面に張った０．８ｍｍ厚の両面銅張積層板に写真法で配線を形成した両面配線板の両面に熱硬化性ポリフェニレンエーテルを加熱加圧接着し、１８０℃にて熱硬化を行った。その後、表１表２に示すプラズマ処理を施し、続いて無電解銅めっきを３０分行った。導体の厚みは、１μｍであった。続いて、電解めっきを行い、導体の厚みを２５μｍとした。その後、表１表２に示す条件で熱処理を行い、その後、接着強度を測定した。いずれも接着強度は強固なものであった。
【００４１】
さらに、常法により上記導体層に回路を形成したが、電気的特性に優れ、かつ、信頼性の高い配線板が得られた。
上記実施例では、（ｉ）該導体層を熱処理し、その後、該導体層に回路を形成する工程を採ったが、（ｉｉ）該導体層に回路を形成した後に、該導体回路を熱処理する工程を採っても同様の効果が得られる。
【００４２】
（比較例１）
酸素プラズマを行わないこと以外は、実施例４と同じ処理を行ったところ、無電解めっき中に銅が剥がれてしまった。
【００４３】
（比較例２）
熱処理を行わないこと以外は、実施例５と同じ処理を行い、接着強度試験を行ったが、接着強度は低いものであった。
【００４４】
（比較例３）
酸素を用いずにＣＦ_４を用いてプラズマを行ったこと以外は、実施例４と同じ処理を行い、接着強度試験を行ったが、接着強度は低いものであった。
【００４５】
【表１】

【００４６】
【表２】

【００４７】
【発明の効果】
本発明の配線板の製造方法によれば、熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂の優れた誘電特性によって配線遅延および伝送損失が低減され、かつ熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂の高い信頼性を兼ね備える、高速かつ高周波領域の電気信号を扱う配線板、特に高速ＣＰＵパッケージおよび高周波ＩＣパッケージを製造することが可能となる。

Claims

熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂を加熱して得られる熱硬化ポリフェニレンエーテル樹脂層からなる絶縁樹脂層上に導体回路を形成する配線板の製造方法において、該絶縁樹脂層の表面を酸素存在下、プラズマ処理し、次いで、該絶縁樹脂層上に導体層を設けた後、（ｉ）該導体層を熱処理し、その後、該導体層に回路を形成する、または、（ｉｉ）該導体層に回路を形成した後に、該導体回路を熱処理する、工程を有することを特徴とする配線板の製造方法。
請求項１におけるプラズマ処理が、大気圧プラズマであることを特徴とする請求項１記載の配線板の製造方法。
請求項１における熱処理が、５０℃〜４００℃の範囲内で行われることを特徴とする請求項１記載の配線板の製造方法。
請求項１における導体層形成が、蒸着、無電解めっき、またはスパッタリング法の少なくとも１つの方法により行われることを特徴とする請求項１記載の配線板の製造方法。
請求項１における熱硬化性ポリフェニレンエーテル樹脂にトリアリルイソシアヌレート、及び／または、トリアリルシアヌレートが含まれること特徴とする請求項１記載の配線板の製造方法。
請求項１〜５のいずれか一つの方法で製造されたことを特徴とする配線板。