JP2004157150A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004157150A JP2004157150A JP2002319831A JP2002319831A JP2004157150A JP 2004157150 A JP2004157150 A JP 2004157150A JP 2002319831 A JP2002319831 A JP 2002319831A JP 2002319831 A JP2002319831 A JP 2002319831A JP 2004157150 A JP2004157150 A JP 2004157150A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- protective layer
- layer
- aryl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関し、詳しくは特定の樹脂を含有する保護層と、特定の化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体に関する。また、本発明は上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
【0002】
【従来の技術】
電子写真感光体には、当然ながら、適用される電子写真プロセスに応じた所要の感度、電気特性及び光学特性を有することが要求される。特に、繰り返し使用される感光体にあっては、感光体の表面にはコロナ帯電、画像露光、トナー現像、紙への転写及びクリーニング等の電気的及び機械的外力が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、転写やクリーニング等の際の感光体表面の摺擦によって生じる表面の摩耗やキズ、またコロナ帯電時に発生するオゾンによる感光体及び電位特性の劣化等に対する耐久性が要求される。更に、トナー現像とクリーニングの繰り返しによる感光体表面へのトナー付着という問題もあり、良好なクリーニング性も要求されている。
【0003】
上記のような感光体に要求される特性を満足するために、感光層上に、樹脂を主成分とする表面保護層を設ける試みがなされている。例えば、硬化型樹脂を主成分とする保護層を用いることにより、硬度や耐摩耗性を向上させることが提案されている(特許文献1及び2参照)。
【0004】
しかしながら、これら硬化型の樹脂を表面保護層として用いた場合、特に下層となる感光層が樹脂を主成分とする有機系感光層の場合には、硬化性樹脂が硬化する際に生じる収縮によって保護層や感光層に亀裂が入り、得られる画像に欠陥が発生してしまうこともあった。
【0005】
また、より優れた画像を得るためには、感光体の保護層には高い硬度及び優れた耐摩耗性等の特性だけでなく、保護層自体の抵抗が適当であることが要求される。保護層の抵抗が高過ぎる場合、帯電−露光といった電子写真プロセスを繰り返すことにより、保護層に電荷が蓄積されていく、所謂残留電位の増加が起こり、感光体の繰り返し使用時に電位が安定しないために、画質も不安定になる。また、抵抗が低過ぎる場合には、静電潜像が保護層中を面方向に流れてしまい、画像のにじみやボケ等の問題が発生してしまう。この問題を解決するために、保護層に導電性粒子として金属酸化物を添加することによって層の抵抗を制御することが提案されている(例えば特許文献3参照)。
【0006】
しかしながら、この保護層においても、樹脂として硬化性樹脂を用い、感光層として有機系感光層を用いた場合には、保護層や感光層に亀裂が入ってしまうことがあった。
【0007】
また、溶剤を含む保護層用塗料を電荷輸送層上に塗布した際に、電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材料が析出してしまうという弊害も発生した。
【0008】
近年の更なる高画質化及び高耐久化に伴い、より優れた耐久性を有し、優れた画像を安定して提供できる電子写真感光体が検討されている。
【0009】
【特許文献1】
特開昭56−42863号公報
【特許文献2】
特開昭53−103741号公報
【特許文献3】
特開昭57−30843号公報
【0010】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、保護層形成の際の感光体の亀裂発生や電荷輸送層中に含まれる化合物の析出を抑え、耐久性が高く、かつ画像欠陥も生じない電子写真感光体を提供することにある。
【0011】
また、本発明の目的は、繰り返し電子写真プロセスにおいて残留電位の蓄積がなく、高品位の画質を保つことのできる電子写真感光体を提供することにある。
【0012】
更に、本発明の目的は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することにある。
【0013】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、導電性支持体上に感光層を有し、該感光層は電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、かつ該感光層上に保護層を有する電子写真感光体において、該保護層の結着樹脂が芳香族系の熱硬化性樹脂で、かつ該電荷輸送層が電荷輸送材料として下記一般式(1)で示される化合物
【0014】
【化3】
(式中、R1は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、R2は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、R4はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、kは0〜5までの整数を表す。)及び下記一般式(2)で示される化合物、
【0015】
【化4】
(式中、R5及びR6はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、m及びnは0〜5の整数を表す。pは0または1を表す。R7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R8はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、qは0〜5までの整数を示す。)から選択された少なくとも1種を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
【0016】
また本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置である。
【0017】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体の保護層には、結着樹脂としてフェノール、キシレン、キシレノール、クレゾール、クレゾール及びレゾルシノール群から選ばれた1種ないしは複数種の化合物とアルデヒド化合物より合成された可溶性のレゾールタイププレポリマーを用いることが好ましい。
【0018】
保護層には、保護層の抵抗をコントロールするという観点から、金属酸化物粒子などの導電性粒子を分散含有することが好ましい。しかし、金属微粒子を添加することで、保護層膜の機械的強度が低下するという問題がある。よって、保護層の結着樹脂としては、フェノール樹脂のような緻密な3次元的な硬化膜を形成する樹脂が好ましい。
【0019】
係る導電性金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、インジウムをドープした酸化スズ、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウム等の粒子が挙げられる。これら金属酸化物は1種ないしは複数種を混合して用いる。複数種を混合した場合には固溶体または融着の形態をとってもよい。本発明における金属酸化物粒子の含有量は、保護層の全質量に対し5〜90質量%であることが好ましく、特には10〜90質量%であることが好ましい。金属酸化物の含有量が5質量%未満の場合には、保護層としての抵抗値が高くなり過ぎることがあり、90質量%より多い場合には、感光体表面層として低抵抗となり易く、帯電能の低下やピンホールの原因となることがある。
【0020】
保護層に導電性粒子を分散する場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐためには、粒子径が入射光の波長よりも小さいことが好ましく、一般には数平均粒径で0.3μm以下であることが好ましい。
【0021】
ここで、本発明の保護層の抵抗は、1010〜1014Ω・cmであることが好ましく、特には1011〜1014Ω・cmであることが好ましい。抵抗が1010Ω・cmに満たないと、電荷を保持しにくくなり、画像流れが発生し易くなる。逆に、抵抗が1015Ω・cmを超えると、電荷が移動しにくくなり、濃度薄及びネガゴーストが発生し易くなる。抵抗は以下のようにして測定することができる。まず、電極間距離(D)180μm、長さ(L)5.9cmの櫛形白金電極上に、厚さ(T)4μmの本発明の表面層を設ける。次に、クシ型電極間に100Vの直流電圧(V)を印加したときの電流値(I)をpA(ピコアンペア)メーターによって測定し、下記式によって抵抗ρvを得る。
【0022】
【数1】
【0023】
また、本発明においては、分散性、接着性及び耐環境性などを更に向上させるため、保護層に各種カップリング剤や酸化防止剤を添加してもよい。
【0024】
本発明に用いられる保護層の膜厚は0.1〜10μmであることが好ましく、特には0.5〜7μmであることが好ましい。
【0025】
保護層の塗工方法としては、溶剤を含む保護層の塗料液を、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング法、バーコーティング法、ブレードコーティング法及びローラコーティング法等が挙げられる。
【0026】
溶剤を含む保護層用塗料を感光層上に塗布した場合、電荷輸送層を構成する材料によっては、保護層塗布以前は完全に電荷輸送層中に溶解していた電荷輸送材料が、塗布後に析出してしまうという弊害が生じる。
【0027】
また、溶剤を含む保護層用塗料を感光層上に塗布した場合、感光層に亀裂が入り易く、特に保護層の結着樹脂としてフェノール樹脂のような芳香族系の化合物を含む場合は感光層の亀裂がより深刻になる傾向がある。更に、熱硬化性樹脂に加熱処理を施すことにより、有機系感光層上に保護層を設ける場合、保護層や感光層に亀裂が入り易くなるという傾向がある。
【0028】
これらの保護層の塗布及び硬化による電荷輸送材料の析出及び感光体の亀裂発生ついての詳細な機構については現在のところ不明であるが、保護層用塗料中の溶剤及び芳香族化合物と電荷輸送層中の電荷輸送材料の何らかの相互作用、及び加熱処理を施して保護層を硬化させる際の保護層膜の収縮が一因となっていることは容易に推察できる。
【0029】
先に述べたように、3次元的に架橋したフェノール樹脂の機械的強度は高く、この樹脂により電荷輸送材料の析出や感光層の亀裂を発生させることなく有機系感光層上に保護層を形成する技術は非常に有益である。
【0030】
そこで、本発明者らは種々の検討の結果、本発明における保護層を特定の構造を有する電荷輸送材料を含有する電荷輸送層上に設けることにより、電荷輸送材料の析出や感光層の亀裂を防止できることを見出し、本発明に至った。
【0031】
次に、本発明に用いられる一般式(1)及び(2)で示される電荷輸送材料について詳しく述べる。
【0032】
【化5】
【0033】
一般式(1)中、R1は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、R2は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、R4はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、kは0〜5までの整数を表す。
【0034】
【化6】
【0035】
一般式(2)中、R5及びR6はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、m及びnは0〜5の整数を表す。pは0または1を表す。R7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R8はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、qは0〜5までの整数を示す。
【0036】
次に、本発明の電子写真感光体は、電荷輸送材料としては前記一般式(1)で示される特定のカルバゾール構造を有するヒドラゾン系化合物及び前記一般式(2)で示される特定のスチリル構造を有するヒドラゾン化合物から選択された少なくとも1種を含有する。
【0037】
一般式(1)において、R1はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基;ピリジル基、チエニル基等の複素環基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0038】
R2はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基等の複素環基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0039】
R3は水素原子;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のアミノ基、ジアリルアミノ基、更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等の置換アミノ基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0040】
R4は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のアミノ基、ジアリルアミノ基、更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等の置換アミノ基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0041】
kは0〜5までの整数を表す。
【0042】
特に、一般式(1)中でR1がメチル基、エチル基、フェニル基、4−メチルフェニル基、R2がメチル基、エチル基、フェニル基、4−メチルフェニル基、R3が水素原子、R4がk=0(全て水素原子)、4−メチル基であるものが好ましい。
【0043】
一般式(2)においてR5及びR6は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のアミノ基、ジアリルアミノ基、更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等の置換アミノ基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0044】
m及びnは0〜5の整数を表す。pは0または1の整数を表す。
【0045】
R7はメチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;ピリジル基、ピロリル基、チエニル基、フリル基等の複素環基を表している。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基は、置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;スチリル基、ナフチルビニル基等のアリールビニル基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0046】
R8は塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基等のアルキル基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ピレニル基等のアリール基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基、ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のアミノ基、ジアリルアミノ基、更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等の置換アミノ基を表す。これらのアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基は置換基を有していてもよく、置換基としては、水酸基;シアノ基;塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基;フェニル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基等のアラルキル基;フェノキシ基、トリロキシ基等のアリールオキシ基;ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等のアリールアルコキシ基;ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等のジアルキルアミノ基;ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等のジアリールアミノ基;ジベンジルアミノ基、ジフェネチルアミノ基等のジアラルキルアミノ基;ジピリジルアミノ基、ジチエニルアミノ基等のジ複素環アミノ基;ジアリルアミノ基;更には上記のアミノ基の置換基を組み合せた二置換アミノ基等が挙げられる。
【0047】
qは0〜5の整数を表す。
【0048】
特に、一般式(2)中でR5及R6が4−メチル基、4−エチル基、3,4−キシリル基、4−メトキシ基であり、R7 がメチル基、エチル基、フェニル基、4−メチルフェニル基、R8がk=0(全て水素原子)、4−メチル基であるものが好ましい。
【0049】
本発明における効果は上記の電荷発生材料と電荷輸送材料を組み合わせて用いたときにだけ選択的に優れた効果を発現するものである。
【0050】
次に、一般式(1)及び(2)で示される化合物の具体例を以下に挙げる。ただし、これらの具体例に限定されるものではない。
【0051】
【表1】
【0052】
【表2】
【0053】
【表3】
【0054】
【表4】
【0055】
【表5】
【0056】
【表6】
【0057】
【表7】
【0058】
【表8】
【0059】
【表9】
【0060】
【表10】
【0061】
【表11】
【0062】
【表12】
【0063】
【表13】
【0064】
【表14】
【0065】
【表15】
【0066】
本発明の電子写真感光体は、感光層中に電荷発生材料としてクロロガリウムフタロシアニン化合物及びヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物から選択された少なくとも1種を含有することが好ましい。これらガリウムフタロシアニン系化合物の中でも以下に示すような結晶型を有するものが本発明のより好ましい特性を発現する。
【0067】
即ち、クロロガリウムフタロシアニン化合物が、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角の2θ±0.2°が7.4°、16.6°、25.5°及び28.2°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0068】
また、クロロガリウムフタロシアニン化合物が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が8.7°〜9.2°、17.5°、24.0°、27.4°及び28.7°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0069】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が6.8°及び26.2°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0070】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が7.4°及び28.2°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0071】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が7.5°、16.3°、24.9°及び26.4°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0072】
また、ヒドロキシガリウムフタロシアニン化合物が、CuKαのX線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°が6.9°、13.3°、16.5°及び26.7°に強いピークを有する結晶型の顔料である。
【0073】
本発明においては、上記の電荷輸送材料と電荷発生材料を組み合わせて用いたときに、特に優れた効果を発現するものである。
【0074】
本発明における電荷発生層は、電荷発生材料を結着樹脂に分散した分散液を塗布し、乾燥することによって形成される。結着樹脂としては、アクリルモノマーを硬化することにより得られる樹脂、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、酢酸セルロース及びエチルセルロース等が挙げられる。上記以外の電荷発生材料としては、ビスアゾ顔料;トリスアゾ顔料;ピレンキノン及びアントアントロン等のキノン顔料;ペリレン顔料;インジゴ及びチオインジゴ等のインジゴ顔料;及び銅フタロシアニン及びチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン顔料等が挙げられる。電荷発生層の膜厚は5μm以下であることが好ましく、特には0.05〜2μmであることが好ましい。
【0075】
本発明で用いる導電性支持体は導電性を有するものであれば、何れのものでも良く、例えばアルミニウム、クロム、ニッケル、ステンレス、銅及び亜鉛等の金属や合金;アルミニウムや銅等の金属箔をプラスチックフィルムにラミネートしたもの;アルミニウム、酸化インジウム及び酸化スズなどをプラスチックフィルムに蒸着したもの;あるいは導電性物質を単独または適当なバインダー樹脂とともに塗布して導電層を設けた金属、プラスチックフィルム及び紙等が挙げられる。
【0076】
この導電層に用いられる導電性物質としては、アルミニウム、銅、ニッケル及び銀等の金属粉体、金属箔及び金属繊維;酸化アンチモン、酸化インジウム及び酸化スズ等の導電性金属酸化物;ポリピロール、ポリアニリン及び高分子電解質等の高分子導電材;カーボンブラック、グラファイト粉体及び有機もしくは無機の電解質;またはこれらの導電性物質で表面を被覆した導電性粉体等が挙げられる。
【0077】
導電性支持体の形状としては、ドラム状、シート状及びベルト状等が挙げられるが、適用される電子写真装置に最も適した任意の形状であることが好ましい。
【0078】
また、導電性支持体と感光層との間に下引き層を設けてもよい。下引き層は、感光層との界面での電荷注入制御をするバリヤー層や接着層として機能する。
【0079】
下引き層は主に結着樹脂から成るが、前記金属や合金、またはそれらの酸化物、塩類及び界面活性剤等を含んでもよい。下引き層を形成する結着樹脂としては、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリイミド、フェノール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、アリル樹脂、アルキド樹脂、ポリアミドイミド、ポリサルホン、ポリアリルエーテル、ポリアセタール及びブチラール樹脂等が挙げられる。下引き層の膜厚は、好ましくは0.05〜7μmであり、より好ましくは0.1〜2μmである。
【0080】
保護層以外の上記の各種層は、蒸着や塗布により形成することができる。特に塗布による方法は、薄膜から厚膜まで広い範囲で、しかもさまざまな組成の膜が形成可能であるので好ましい。塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、ビームコーティング法、バーコーティング法、ブレードコーティング法及びローラコーティング法等が挙げられる。
【0081】
図1に本発明の電子写真感光体を用いた転写式電子写真装置の概略構成例を示した。
【0082】
図において、1は像担持体としての本発明のドラム型電子写真感光体であり軸1aを中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。該感光体1はその回転過程で帯電手段2によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで露光部3にて不図示の像露光手段により像露光L(スリット露光及びレーザービーム走査露光など)を受ける。これにより感光体周面に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。
【0083】
その静電潜像は次いで現像手段4でトナー現像されそのトナー像が転写手段5により不図示の給紙部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回転と同期取りされて給紙された転写材Pの面に順次転写されていく。
【0084】
像転写を受けた転写材Pは感光体面から分離された定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物(コピー)として機外へプリントアウトされる。
【0085】
像転写後の感光体1の表面はクリーニング手段6にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段7により除電処理されて繰り返して像形成に使用される。
【0086】
感光体1の均一帯電手段2としてはコロナ帯電装置や帯電ローラが一般に広く使用されている。また転写装置5もコロナ転写手段や転写ローラが一般に広く使用されている。電子写真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。例えば、感光体1とクリーニング手段6とを一体化してひとつの装置ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成にしてもよい。このとき、上記の装置ユニットの方に帯電手段及び/または現像手段を伴って構成してもよい。
【0087】
光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプリンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や透過光を感光体に照射すること、あるいはセンサーで原稿を読取り、信号化し、この信号に従ってレーザービームの走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行われる。
【0088】
本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に利用するのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリンター、LEDプリンター、液晶プリンター、ファクシミリ及びレーザー製版機等の電子写真応用分野にも広く用いることができる。
【0089】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例を基づいて説明する。なお、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【0090】
[製造例1]
前記例示ヒドラゾン系化合物No.1−1の製造
一般式(1)で示されるヒドラゾン系化合物は、下記一般式(5)
【0091】
【化7】
(式中、R2、R4及びkは前記と同義語である。)で示されるヒドラジン誘導体と一般式(6)
【0092】
【化8】
(式中、R1及びR3は前記と同義語である。)で示されるカルバゾール誘導体を用いて合成することができる。
【0093】
300ml三ッ口フラスコにエタノール50ml、酢酸50ml、1,1−ジフェニルヒドラジン(一般式(5)でR2がフェニル基で、k=0で示される化合物)3.21g(0.0174mol)及び下記一般式(7)で示される化合物3.64g(0.0174mol)
【0094】
【化9】
を加え室温で1時間反応し、水に注加した。次に、得られた固形分を濾過し、水洗を繰り返し固形分を濾別乾燥した。次に、メチルエチルケトン/エタノールより再結晶し黄色の結晶を2.68g得た。(収率41%)
【0095】
【0096】
本発明に用いられる他のヒドラゾン系化合物も同様にして製造することができる。
【0097】
[実施例1]
電子写真感光体を以下のようにして作成した。
【0098】
φ30mm×357.5mmのアルミニウムシリンダーを支持体として、これにポリアミド樹脂(商品名:アミランCM8000、東レ(株))の5%メタノール溶液を浸漬コーティング法で塗布して、膜厚が0.5μm厚の下引層を設けた。
【0099】
次に、下記式
【0100】
【化10】
で示されるビスアゾ顔料5部(質量部、以下同様)、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBL−S、積水化学工業(株))2部及びシクロヘキサノン150部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装置で20時間分散した。この分散液にテトラヒドロフラン200部を加えた。これを浸漬コーティング法で前記下引層上に塗布した。膜厚は、塗布された電荷発生層の濃度として画像領域を1cm間隔に反射濃度計(マクベス社製モデル:RD−914)で測定し、最大濃度と最小濃度を差を0.02以下とした。
【0101】
次いで例示化合物No.1−1の電荷輸送材料9部及びビスフェノールZ型ポリカーボネート(商品名:Z−200、三菱ガス化学(株))10部をモノクロロベンゼン40部及びジクロロメタン20部に溶解した。この溶液を浸漬コーティング法で前記電荷発生層上に塗布し、110℃で1時間熱風乾燥して、電荷輸送層を形成した。
【0102】
得られた感光体の電荷輸送層の膜厚を干渉製膜厚計(大塚電子(株)製)で測定したところ20μmであった。
【0103】
次に、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン(信越化学(株))で表面処理(処理量7%)を施したアンチモン含有酸化スズ微粒子(商品名T−1、三菱マテリアル(株))20部、メチルヒドロキシシロキサン化合物(KF−99、信越化学(株))で表面処理(処理量8%)を行ったアンチモン含有酸化スズ微粒子(商品名T−1、三菱マテリアル(株))30部及びエタノール150部を、サンドミルにて66時間かけて分散を行い、更に、ポリテトラフルオロエチレン微粒子(平均粒径0.18μm)20部を加えて分散を行った。その後、フェノール樹脂(商品名:PL−4804、群栄化学(株))を樹脂成分として22部溶解し、先の電荷輸送層に浸漬コーティング法で保護層を形成し、145℃の温度で1時間熱風乾燥した。この時得られた保護層の膜厚は4μmであった。また、保護層調合液の分散性は良好で、保護層表面はムラのない均一な面であった。
【0104】
[実施例2]
実施例1と同様にして作成した下引き層の上に、下記構造式
【0105】
【化11】
のビスアゾ顔料を5部、ポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBL−S、積水化学)2部及びシクロヘキサノン150部を1φガラスビーズを用いたサンドミル装置で20時間分散して得られた液にテトラヒドロフラン200部を加え、これを浸漬コーティング法で塗布した。電荷輸送層及び保護層は実施例1と同様にして形成した。
【0106】
[実施例3]
実施例1において、電荷発生層を下記のようにして設けた以外は同様にして感光体を作成した。
【0107】
即ち、下引き層を設けた後に、下記式
【0108】
【化12】
で示されるビスアゾ顔料1.5部及び下記式
【0109】
【化13】
で示されるポリビニルベンザール(ベンザール化率80%、重量平均分子量12000)2部及びシクロヘキサノン30部をφ1mmのガラスビーズを用いたサンドミル装置で25時間分散した後、テトラエチルケトン60部を加えて電荷発生層用塗工液を調製した。この塗工液を前記下引き層上に浸漬塗布し、80℃で10分間乾燥して、電荷発生層を形成した。
【0110】
[実施例4]
感光体例1において、電荷発生層を以下のように設けた以外は同様にして電子写真感光体を作成した。即ち、CuKα特性X線回折におけるブラッグ角2θ±0.2°の9.0°、14.2°、23.9°及び27.1°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン結晶10.8部と下記式
【0111】
【化14】
で示されるアゾキシ顔料1.2部をポリビニルブチラール樹脂(商品名:エスレックBX−1、積水化学(株))10部とシクロヘキサノン250部に溶解した液に添加し、1mmφのガラスビーズを用いたサンドミルで分散し、これに下記式
【0112】
【化15】
で示されるヒンダードフェノール化合物2.2部を添加、溶解した。次いでこの溶液に酢酸エチルを加えて希釈したものを下引層上に塗布した後、80℃で10分間乾燥して、膜厚が0.25μmの電荷発生層を形成した。
【0113】
[実施例5〜10]
実施例1に示した感光体において、電荷輸送材料を表1の例示化合物の1−2〜1−4及び2−1〜2−3の化合物に代えた以外は同様にして感光体を作成した。
【0114】
[実施例11〜16]
実施例2に示した感光体において、電荷輸送材料を表1の例示化合物の1−2、1−5、1−6及び2−1、2−4、2−5の化合物に代えた以外は同様にして感光体を作成した。
【0115】
[実施例17〜22]
実施例3に示した感光体において、電荷輸送材料を表1の例示化合物の1−2、1−7、1−8及び2−1、2−6、2−7の化合物に代えた以外は同様にして感光体を作成した。
【0116】
[実施例23〜29]
実施例4に示した感光体において、電荷輸送材料を表1の例示化合物の1−2、1−9、1−10及び2−1、2−8、2−9、2−10の化合物に代えた以外は同様にして感光体を作成した。
【0117】
[実施例30]
実施例1において、電荷輸送材料を例示化合物の4.5部の1−1及び4.5部の2−1の混合材料とした以外は全て同様にして感光体を作成した。
【0118】
[実施例31]
実施例2において、電荷輸送材料を例示化合物の4.5部の1−1及び4.5部の2−1の混合材料とした以外は全て同様にして感光体を作成した。
【0119】
[実施例32]
実施例3において、電荷輸送材料を例示化合物の4.5部の1−3及び4.5部の2−4の混合材料とした以外は全て同様にして感光体を作成した。
【0120】
[実施例33]
実施例4において、電荷輸送材料を例示化合物の4.5部の1−3及び4.5部の2−4の混合材料とした以外は全て同様にして感光体を作成した。
【0121】
[比較例1〜4]
実施例1〜4において、電荷輸送材料を下記式(B−1)で示される化合物を用いた以外は同様にして感光体を作成した。
【0122】
【化16】
【0123】
[比較例5〜8]
実施例1〜4において、電荷輸送材料を下記構造式(B−2)で示される化合物を用いた以外は同様にして感光体を作成した。
【0124】
【化17】
【0125】
[実施例34〜37]
実施例1〜4において、保護層の樹脂を下記式で示される6官能アクリレートを用いた以外は同様にして感光体を作成した。
【0126】
【化18】
【0127】
[実施例38〜41]
実施例1〜4において、保護層の塗料溶液にアンチモン含有酸化スズ微粒子及びポリテトラフルオロエチレン微粒子を加えなかった以外は同様にして感光体を作成した。
【0128】
[比較例9〜12]
実施例1〜4において、保護層を設けない以外は同様にして感光体を作成した。
【0129】
<保護層の抵抗測定>
実施例1、実施例34及び実施例38に設けた保護層の体積抵抗の測定は、ポリエチレンテレフタレートのシートの上に180μmのギャップを持つ櫛形電極を蒸着により形成し、その上に保護層調合液を塗布し、上記保護層作成時と同様の硬化条件により硬化させてサンプルを作成した。体積抵抗の測定は、前記サンプルを横河ヒューレットパッカード(株)製PAメーター4140Bを用いて100V印加し測定した。測定環境は、温度/湿度が23℃/50%、23℃/5%及び30℃/80%の3条件で行った。
【0130】
その結果を表2にまとめて示す。
【0131】
その結果、結着樹脂としてアクリレート樹脂を用いた保護層(実施例34〜37)は温度30℃、湿度80%という環境においては、抵抗が著しく低下する現象が認められた。更に、保護層に導電性微粒子を含有していない感光体(実施例38〜41)については、抵抗が高いことが認められた。
【0132】
<保護層形成後の感光層の変化>
上記実施例及び比較例にて保護層を設けた感光体に対して、15°の角度で光を照射しながら透過型顕微鏡にて亀裂及び電荷輸送材料の析出の発生状況を観察した。
【0133】
評価は10倍の顕微鏡の全視野での亀裂並びに析出の発生状況で判断し、○、△及び×でランク付けした。亀裂に関して、○は全く亀裂無し、△は10mm以下の比較的小さな亀裂が5個以下、×は6個以上の亀裂個数または10mmを超える大きな亀裂が発生したことを示す。析出に関しては、○は全く析出無し、△は析出した電荷輸送材料の結晶が3個以下、×は析出した電荷輸送材料の結晶が4個以上であることを示す。
【0134】
感光層の観察結果を表3にまとめて示した。
【0135】
<初期の画像品位及び残留電位>
実施例及び比較例で作成した電子写真感光体のうち、実施例1、2、5〜16、30、31、34、35、38、39及び比較例1、3、5、7、9、10はキヤノン株式会社製のアナログ複写機NP−6035に装着し、それ以外の感光体はキヤノン株式会社製デジタル複写機GP−215に装着して初期のコピー画像品質及び残留電位の評価を行った。評価結果を表3にまとめて示した。
【0136】
この結果、保護層にアクリレート樹脂を用いた感光体(実施例34〜37)は温度30℃、湿度80%という環境においては、若干、コピー画像のボケが認められた。これは高湿下で保護層が吸湿して抵抗が下がったために静電潜像を保持しにくくなったためと考えられる。
【0137】
また、電荷輸送材料にB−1あるいはB−2の化合物を使用した感光体(比較例1〜8)においてはシロ筋或いはクロ筋という画像欠陥が認められた。これは保護層を形成した後に感光層に発生した亀裂に起因するものである。更に保護層に導電性微粒子を含有していない感光体(実施例38〜41)については、アナログ複写機NP−6035で評価したものは画像カブリがひどく、デジタル複写機GP−215で評価したものはコピー濃度が薄かった。これは、感光層で発生したキャリアが高抵抗の保護層中を移動しにくく、結果として感光体の表面電位が所望の値よりも、若干ずれたためである。
【0138】
<耐久結果>
感光体の実施例1〜4、34〜37及び比較例の5〜8及び9〜12については引き続きコピーの繰り返し試験を行い、4万枚まで耐久試験を続けた。4万枚耐久試験後のコピー画像、及び1万枚当たりの感光体の削れ量平均値を表4にまとめて示した。
【0139】
比較例5〜8の感光体で初期に見られたシロ筋若しくはクロ筋は耐久を継続しても消えることはなかった。また、比較例9〜12の感光体は耐久試験により感光層の削れ及び傷が著しく、3万枚以上になると感光層上の傷による筋やムラ削れによる画像カブリといった画像欠陥が発生した。
【0140】
また、実施例34〜37の感光体については耐久4万枚終了時点で保護層の一部が著しく削れ、感光層上の傷による筋が発生した。
【0141】
これに対し、実施例1〜4の感光体については、耐久終了時まで初期と変わらない高品位の画像を提供することが可能であり、保護層の削れ量も4μm以下であり、電荷輸送層に達するような深い傷の発生も認められなかった。
【0142】
【表16】
【0143】
【表17】
【0144】
【表18】
【0145】
【表19】
【0146】
【表20】
【0147】
以上本発明の実施例について説明したが、本発明の好適な実施の態様を以下のとおり列挙する。
【0148】
[実施態様1]
導電性支持体上に感光層を有し、該感光層は電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、かつ該感光層上に保護層を有する電子写真感光体において、該保護層の結着樹脂が芳香族系の熱硬化性樹脂で、かつ該電荷輸送層が電荷輸送材料として下記一般式(1)で示される化合物
【0149】
【化19】
(式中、R1は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、R2は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R3は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、R4はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、kは0〜5までの整数を表す。)及び下記一般式(2)で示される化合物、
【0150】
【化20】
(式中、R5及びR6はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、m及びnは0〜5の整数を表す。pは0または1を表す。R7は置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、R8はハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいアルコキシ基または置換アミノ基を表し、qは0〜5までの整数を示す。)から選択された少なくとも1種を含有することを特徴とする電子写真感光体。
【0151】
[実施態様2]
前記保護層の結着樹脂がフェノール、キシレン、キシレノール、クレゾール及びレゾルシノール群から選ばれた1種ないしは複数種の化合物とアルデヒド化合物より合成された可溶性のレゾールタイププレポリマーである実施態様1に記載の電子写真感光体。
【0152】
[実施態様3]
前記保護層を感光層上に設ける際に、溶剤に溶解した塗料を用いて保護層を塗布したものである実施態様1または2に記載の電子写真感光体。
【0153】
[実施態様4]
前記保護層を感光層上に設ける際に、保護層を塗布後に加熱処理を施して保護層膜を硬化させたものである実施態様3に記載の電子写真感光体。
【0154】
[実施態様5]
前記保護層が導電性粒子を含有する実施態様1乃至4のいずれかに記載の電子写真感光体。
【0155】
[実施態様6]
前記保護層の導電性粒子が金属酸化物粒子である実施態様5記載の電子写真感光体。
【0156】
[実施態様7]
前記保護層の体積抵抗Rが下記式(2)を満足する実施態様5または6に記載の電子写真感光体。
【0157】
1011Ω・cm<R≦1014Ω・cm (2)
[実施態様8]
前記導電性粒子の含有量が、保護層の全質量に対し5〜90質量%である実施態様5乃至7のいずれかに記載の電子写真感光体。
【0158】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、硬度が高く、耐久性に富み、また抵抗の環境依存性が小さい保護層を、感光体に亀裂や電荷輸送材料の析出を発生させることなく形成することができ、更に残留電位も小さく、初期から繰り返し使用後まで高品位な画像を得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成例を示す図である。
Claims (3)
- 導電性支持体上に感光層を有し、該感光層は電荷発生層及び電荷輸送層をこの順に有し、かつ該感光層上に保護層を有する電子写真感光体において、該保護層の結着樹脂が芳香族系の熱硬化性樹脂で、かつ該電荷輸送層が電荷輸送材料として下記一般式(1)で示される化合物
- 請求項1に記載の電子写真感光体、帯電手段及びクリーニング手段を一体に支持するプロセスカートリッジであって、該プロセスカートリッジが電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
- 請求項1に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002319831A JP2004157150A (ja) | 2002-11-01 | 2002-11-01 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002319831A JP2004157150A (ja) | 2002-11-01 | 2002-11-01 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004157150A true JP2004157150A (ja) | 2004-06-03 |
JP2004157150A5 JP2004157150A5 (ja) | 2005-08-25 |
Family
ID=32800940
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2002319831A Pending JP2004157150A (ja) | 2002-11-01 | 2002-11-01 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2004157150A (ja) |
-
2002
- 2002-11-01 JP JP2002319831A patent/JP2004157150A/ja active Pending
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7875410B2 (en) | Electrophotographic photosensitive member having siloxane-polyester, process cartridge and electrophotographic apparatus | |
JP2002082469A (ja) | 電子写真感光体、電子写真装置およびプロセスカートリッジ | |
JP5625231B2 (ja) | 液体現像用画像形成装置及び画像形成方法 | |
US6472113B2 (en) | Electrophotoreceptor, image forming apparatus and processing cartridge | |
JP2003186215A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2003186222A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP3944134B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP6391251B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真装置、プロセスカートリッジ、および縮合多環芳香族化合物 | |
JP2005043391A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 | |
JP2006064954A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2005234321A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP3910005B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
US8722289B2 (en) | Electrophotographic photoreceptor and image-forming apparatus | |
JP2001305763A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2625868B2 (ja) | 電子写真感光体の製造方法 | |
JP2001209195A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2004157150A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP7418121B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP3994638B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置、及びプロセスカートリッジ | |
JP3848153B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JPH10104860A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2002023393A (ja) | 電子写真感光体 | |
US20110311271A1 (en) | Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic cartridge, and image-forming apparatus | |
JP2001305762A (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH09297423A (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050209 |
|
A621 | Written request for application examination |
Effective date: 20050209 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20060725 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060728 |
|
A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20061116 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |