JP2004116331A

JP2004116331A - 排気ガス用炭化水素吸着材及びそれを用いた排気ガス浄化用触媒

Info

Publication number: JP2004116331A
Application number: JP2002278335A
Authority: JP
Inventors: Shinji Yamamoto; 山本　伸司; Tsuguhiro Oonuma; 大沼　継浩
Original assignee: Nissan Motor Co Ltd
Current assignee: Nissan Motor Co Ltd
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2004-04-15

Abstract

【課題】排ガス中に含まれる多様なＨＣ種に対する高い吸着効率と保持特性を備え、エンジン始動時に排出されて吸着されたコールドＨＣの脱離を遅延させることができる排気ガス用炭化水素吸着材と、このような吸着材を使用し、コールドＨＣの浄化性能に優れた排気ガス浄化用触媒を提供する。
【解決手段】炭化水素吸着材として、例えばＩＴＱ−４やＳＳＺ−４２のようなＩＦＲ構造ゼオライト、ＳＳＺ−４８のようなＳＦＥ構造ゼオライト、ＳＳＺ−４４のようなＳＦＦ構造ゼオライト、ＳＳＺ−３５のようなＳＴＦ構造ゼオライトといった１２員環及び／又は１０員環から構成されるケージ型の１次元細孔構造を有するゼオライトを使用する。
【選択図】　　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、内燃機関から排出される排ガス中に含まれる炭化水素（以下、「ＨＣ」と称する）を吸着する排気ガス用吸着材の改良技術に係わり、更に詳しくは、物理吸着したＨＣ種の保持特性に優れ、脱離ＨＣの浄化触媒層による処理効率を向上させることができる排気ガス用ＨＣ吸着材と、このようなＨＣ吸着材を使用した排気ガス浄化用触媒に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、内燃機関の冷間始動時に大量に排出されるＨＣ（コールドＨＣ）の浄化を目的に、ＨＣ吸着材としてゼオライトを用いたＨＣ吸着型三元触媒（ＨＣ吸着機能付き三元触媒）が開発されている。このＨＣ吸着型三元触媒は、三元触媒がまだ活性化していないエンジン始動時の低温域において、大量に排出されるＨＣを一時的に吸着・保持し、その後排気ガス温度の上昇によって三元触媒が活性化した時に、ＨＣを徐々に脱離して浄化するようになっている。
【０００３】
合成ゼオライトを主体とした従来のＨＣ吸着材を用いた排ガス浄化用触媒、特に上記したようなＨＣ吸着型三元触媒においては、排ガス中に含まれる水分がゼオライト細孔内の酸点に対する化学吸着を阻害するため、エンジン始動直後の三元触媒が活性化する以前に排出されるコールドＨＣの吸着は、ゼオライトの分子篩作用に基づく物理吸着によるものが主体となっている。しかし、物理吸着したＨＣは、ゼオライト細孔内での保持力が弱いため、排ガス温度の上昇や排ガス流量の増加などの外的な（物理的な）要因によって、容易に脱離するものと推測される。
【０００４】
従来においては、コールドＨＣの分子径に適した細孔径を有するゼオライトを選択することによって、コールドＨＣを比較的効率よく吸着することは可能であるものの、物理吸着したＨＣをゼオライト細孔内に長時間留めておくことができず、浄化触媒が充分に活性化する前に脱離が始まってしまうことから、所望の浄化処理効率を得ることができないのが実情であった。
【０００５】
さらに、従来においては、ゼオライト骨格構造の耐熱性の向上を図るため、ゼオライト骨格を構成しているシリカ（ＳｉＯ_２）及びアルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）のうちのＡｌを酸溶液で処理して脱離する方法（脱Ａｌ処理）が行われているが、このような脱Ａｌ処理により耐熱性が向上する反面、骨格構造中の酸点であるＡｌのカチオンサイトが減少するため、酸特性が著しく低下し、ゼオライト細孔内に物理吸着したＨＣを保持する特性に著しく劣るという問題点があった。
【０００６】
このため、このようなＨＣ吸着材を用いた排気ガス浄化システムにおいては、例えば特開平６−７４０１９号公報、特開平７−１４４１１９号公報、特開平６−１４２４５７号公報、特開平５−５９９４２号公報、特開平７−１０２９５７号公報、特開平７−９６１８３号公報、特開平１１−８１９９９号公報等に提案されているように、ＨＣ吸着触媒から脱離したＨＣが十分に活性化した後の三元触媒に到達するような工夫がなされている。
【０００７】
すなわち、特開平６−７４０１９号公報には、排気流路にバイパスを設け、エンジン始動直後のコールド時に排出されるＨＣをバイパス流路に配置したＨＣ吸着材に一旦吸着させ、その後流路を切換え、下流の三元触媒が活性化した後に排気ガスの一部をＨＣ吸着触媒に通じ、脱離したＨＣを徐々に後段の三元触媒で浄化するようにしたシステムが提案されている。
【０００８】
また、特開平７−１４４１１９号公報では、コールド時に前段の三元触媒に熱を奪わせて中段のＨＣ吸着触媒の吸着効率を向上し、前段の三元触媒活性化後は、タンデム配置した中段のＨＣ吸着触媒を介して後段の三元触媒に反応熱を伝熱し易くし、後段の三元触媒における浄化を促進するシステムが提案されている。
【０００９】
また、特開平６−１４２１４５７号公報には、低温域で吸着したＨＣが脱離する際に、脱離ＨＣを含む排気ガスを熱交換器で予熱して、三元触媒での浄化を促進するコールドＨＣ吸着除去システムを提案している。
【００１０】
一方、特開平５−５９９４２号公報には、触媒配置とバルブによる排気ガス流路の切換えによって、ＨＣ吸着材の昇温を緩やかなものとし、コールドＨＣの吸着効率を向上するシステムが提案されている。
【００１１】
特開平７−１０２９５７号公報には、後段の酸化・三元触媒の浄化性能を向上させるため、前段の三元触媒と中段のＨＣ吸着材の間に空気を供給し、後段の酸化・三元触媒の活性化を促進するシステムが提案されている。
【００１２】
また、特開平７−９６１８３号公報では、ゼオライトと接触する触媒層（ＰｄとＡｌ_２Ｏ_３が主成分）の高温下での劣化抑制の観点から、吸着材層と触媒層との間に多孔質バリヤ層を設け、さらに下層吸着材層の吸着能の低下を抑制するため、Ｐｄ担持Ａｌ_２Ｏ_３粒子の平均粒子径が１５〜２５μｍ、耐火性無機質粒子の平均粒子径が５〜１５μｍのものを用いることを提案している。
【００１３】
さらに、特開平１１−８１９９９号公報には、コールド時に吸着材に捕捉されたＨＣの脱離を緩慢にするために、ＨＣ吸着触媒の温度上昇を十分に遅延させるべく、上流三元触媒と下流吸着触媒との間を結ぶ排気通路の排気管の肉厚を厚くしたり、担体などを設置したりすることによって当該部分の熱容量を排気マニホールドの熱容量より大きくする方法の提案がなされている。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記した各公報に記載された技術は、いずれも排気流路の形状や構造、触媒の多段配置などの工夫によって、ＨＣ吸着触媒の昇温を遅らせたり、三元触媒の活性化を促進したりするように温度コントロールすることによりコールドＨＣの浄化効率を高めるようにするものであって、ＨＣ吸着材自体の吸着保持能力を向上させることについての検討はなされていない。
【００１５】
エンジン始動直後の自動車排ガス中に含まれる炭化水素（コールドＨＣ）の吸着は、上記のようにゼオライトの分子篩作用を利用した物理吸着が主体になっているため、細孔径や骨格構造の最適化を図ることによってコールドＨＣの吸着効率の向上を図ることができるが、吸着ＨＣの脱離遅延化を図るには、ゼオライト細孔内の酸点へのＨ_２Ｏ分子の優先的吸着によってこれまで有効に機能していなかった化学吸着をも機能させることが望ましい。
【００１６】
従来、ゼオライトの吸着保持能力を向上させるために、ゼオライト細孔内への新たな酸点の付与、あるいは酸点の酸強度や酸量の増加を目的に、ゼオライト細孔内の酸点（プロトン：Ｈ^＋）を多価カチオンにイオン交換する方法が用いられてきた。しかしながら、イオン交換した多価カチオンの酸点は、従来の酸点と同様に、排ガス中の水分の影響を受け易く、充分な吸着ＨＣの脱離遅延化の効果を得ることができなかった。さらに、イオン交換して得た酸点は、耐熱性が不十分で高温に曝されたり、還元雰囲気と酸化雰囲気とを繰り返す自動車排ガス雰囲気に長時間曝されたりすると、イオン交換サイトから離脱し、酸点としての機能を損ない易いという問題があった。
【００１７】
さらに、前述のように、ゼオライト骨格構造の耐熱性改善を目的に、ゼオライト骨格中のＡｌを脱Ａｌ処理しているため、耐熱性改善効果とのトレードオフとして酸特性が著しく低下し、ゼオライト細孔内に物理吸着したＨＣを保持する特性に著しく欠けるという問題もあった。
【００１８】
本発明は、合成ゼオライトを主成分とする従来の排気ガス用ＨＣ吸着材における上記課題に鑑みてなされたものであって、排ガス中に含まれる多様なＨＣ種に対する高い吸着効率と保持特性を備え、しかも吸着したＨＣの脱離を遅延させることができる排気ガス用炭化水素吸着材と、このような吸着材を使用し、コールドＨＣの浄化性能に優れた排気ガス浄化用触媒を提供することを目的としている。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記目的の達成に向けて、ゼオライトの骨格構造について鋭意検討を重ねた結果、員環が交差した複雑な３次元骨格構造を持たず、骨格構造的に不利と考えられていた１次元骨格構造ゼオライトであっても、特定の１次元骨格構造を有するゼオライトにおいては、優れた吸着特性及び保持特性を有することを見出すに到った。そして、さらにゼオライト骨格中のＳｉを他の金属元素に置換することによって、ゼオライト骨格構造の耐熱性向上，酸特性及び疎水性の改善が図れることを確認した。
【００２０】
本発明はこのような知見に基づくものであって、本発明の排気ガス用ＨＣ吸着材は、１２員環及び／又は１０員環から構成されるケージ型の１次元細孔構造を有するゼオライトからなる構成としたことを特徴とし、排気ガス用ＨＣ吸着材におけるこのような構成を上記課題を解決するための手段としている。
【００２１】
また、本発明の排気ガス浄化用触媒は、炭化水素吸着材層の上部に、浄化触媒成分層を形成した触媒であって、上記炭化水素吸着材層に、上記した本発明のＨＣ吸着材が含まれている構成としたことを特徴としている。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の排気ガス用ＨＣ吸着材について詳細に説明する。
【００２３】
本発明の排気ガス用ＨＣ吸着材は、１２員環及び／又は１０員環から構成されるケージ型の１次元細孔構造を有するゼオライト、例えば、細孔入口が１２員環のものでは、ＩＴＱ−４やＳＳＺ−４２のようなＩＦＲ構造ゼオライト又はＳＳＺ−４８のようなＳＦＥ構造ゼオライト、１０員環のものでは、ＳＳＺ−４４のようなＳＦＦ構造ゼオライト又はＳＳＺ−３５のようなＳＴＦ構造ゼオライト、あるいはこれらを任意に組み合わせたゼオライトからなるものであって、その１次元細孔構造が内部に大きな空孔が生成しているものの入口の空孔がそれほど大きくならない結果生じた管状、チューブ型となっていることから、排ガス中に含まれる多様なＨＣ種に対する分子篩作用に優れ、高い吸着効率が得られることになる。さらに、吸着ＨＣを保持するのに適した骨格構造を有しているため、吸着されたＨＣの保持特性に優れ、当該吸着材を排気ガス浄化用触媒のＨＣ吸着材層に適用することにより、浄化触媒成分層が充分に活性化した後に吸着ＨＣが脱離するようになるため、特にコールドＨＣの浄化処理効率が著しく改善されることになる。
【００２４】
上記排気ガス用ＨＣ吸着材の好適形態としては、上記ゼオライト中のＳｉ原子の一部をアルミニウム（Ａｌ），ガリウム（Ｇａ），ゲルマニウム（Ｇｅ），硼素（Ｂ），バナジウム（Ｖ），鉄（Ｆｅ），コバルト（Ｃｏ），ニッケル（Ｎｉ），銅（Ｃｕ），亜鉛（Ｚｎ），マンガン（Ｍｎ），チタン（Ｔｉ）及びジルコニウム（Ｚｒ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の金属原子によって置換することができ、これによってゼオライト細孔内の酸点の酸特性（酸強度や酸量）が向上し、酸点による化学吸着力が強まり、吸着ＨＣの保持能力が更に向上する。
【００２５】
本発明の上記ＨＣ吸着材は、炭化水素吸着材層の上部に、浄化触媒成分層を積層して成る排気ガス浄化用触媒の吸着材として好適に用いることができ、当該ＨＣ吸着材を上記排気ガス浄化用触媒における炭化水素吸着材層に適用した本発明の排気ガス浄化用触媒においては、エンジン始動直後に排出されるコールドＨＣがより長時間、炭化水素吸着材層に吸着保持されるようになり、浄化触媒成分層が充分に活性化した後に脱離することになるため、ＨＣの浄化処理効率が著しく改善されることになる。
【００２６】
上記排気ガス浄化用触媒の好適形態としては、上記浄化触媒成分層に、白金（Ｐｔ），パラジウム（Ｐｄ）及びロジウム（Ｒｈ）から成る群より選ばれた少なくとも１種の金属と、セリウム（Ｃｅ），ジルコニウム（Ｚｒ）及びランタン（Ｌａ）から成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、ジルコニウム（Ｚｒ），ネオジウム（Ｎｄ），プラセオジウム（Ｐｒ），イットリウム（Ｙ）及びランタン（Ｌａ）から成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜５０モル％含むセリウム酸化物を含有させることができ、これによって活性成分であるＰｔ及びＰｄの経時劣化を抑制でき、脱離ＨＣの高い浄化処理効率が維持されると共に、三元触媒としても高い浄化性能が得られることになる。
【００２７】
上記排気ガス浄化用触媒の他の好適形態としては、上記浄化触媒成分層に、更にセリウム（Ｃｅ），ネオジウム（Ｎｄ），プラセオジウム（Ｐｒ），イットリウム（Ｙ）及びランタン（Ｌａ）から成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜４０モル％含むジルコニウム酸化物を含有させることも望ましく、これによって活性成分であるＲｈの経時劣化を抑制することができ、脱離ＨＣの高い浄化処理効率を維持できると共に、三元触媒としても高い浄化性能を得ることができる。
【００２８】
さらに他の好適形態として、上記浄化触媒成分層に、更にアルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれた少なくとも１種の金属を含有させることができ、これによって、還元雰囲気における浄化活性の向上及び活性成分の経時劣化の抑制を図ることができると共に、脱離ＨＣの高い浄化処理効率を維持することができ、三元触媒としても高い浄化性能が得られることになる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいてさらに具体的に説明する。なお、当該実施例において、「％」は特記しない限り質量百分率を表すものとする。
【００３０】
（実施例１）
ＩＦＲ構造ゼオライト（ＩＴＱ−４）粉末２２５７ｇ、シリカゾル（固形分２０％）１２１５ｇ、純水１０００ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液をコージェライト製担体（３００セル／６ミル，担体容量１．０Ｌ）に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成した。そして、このゼオライトを含有する吸着材層のコート量が３５０ｇ／Ｌになるまでコーティング作業を繰り返すことによって、触媒−ａ１を得た。
【００３１】
次に、３モル％のＣｅを含むアルミナ粉末（Ａｌ：９７モル％）に、硝酸パラジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）を得た。この粉末ａのＰｄ濃度は４．０％であった。
【００３２】
また、１モル％のＬａと３２モル％のＺｒを含有するセリウム酸化物粉末（Ｃｅ：６７モル％）に、硝酸パラジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）を得た。この粉末ｂのＰｄ濃度は２．０％であった。
【００３３】
そして、上記Ｐｄ担持アルミナ粉末（粉末ａ）４００ｇ、Ｐｄ担持セリウム酸化物粉末（粉末ｂ）１４１ｇ、硝酸酸性アルミナゾル２４０ｇ（ベーマイトアルミナ１０％に１０％の硝酸を添加することによって得られたゾルで、Ａｌ_２Ｏ_３換算で２４ｇ）及び炭酸バリウム１００ｇ（ＢａＯとして６７ｇ）を純水２０００ｇと共に磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記コート触媒−ａ１に付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成して、コート層重量６６．５ｇ／Ｌを塗布した触媒−ｂを得た。
【００３４】
次に、３モル％のＺｒを含むアルミナ粉末（Ａｌ：９７モル％）に、硝酸ロジウム水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）を得た。この粉末ｃのＲｈ濃度は２．０％であった。
【００３５】
また、３モル％のＣｅを含むアルミナ粉末（Ａｌ：９７モル％）に、ジニトロジアンミン白金水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｄ）を得た。この粉末ｄのＰｔ濃度は３．０％であった。
【００３６】
さらに、１モル％のＬａと２０モル％のＣｅを含有するジルコニウム酸化物粉末に、ジニトロジアンミン白金水溶液を含浸或いは高速撹拌中で噴霧し、１５０℃で２４時間乾燥した後、４００℃で１時間、次いで、６００℃で１時間焼成し、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｅ）を得た。この粉末ｅのＰｔ濃度は３．０％であった。
【００３７】
そして、上記Ｒｈ担持アルミナ粉末（粉末ｃ）１１８ｇ、Ｐｔ担持アルミナ粉末（粉末ｄ）１１８ｇ、Ｐｔ担持ジルコニウム酸化物粉末（粉末ｅ）１１８ｇ、硝酸酸性アルミナゾル１６０ｇを磁性ボールミルに投入し、混合粉砕してスラリー液を得た。このスラリー液を上記コート触媒−ｂに付着させ、空気流にてセル内の余剰のスラリーを取り除いて乾燥し、４００℃で１時間焼成して、コート層重量３７ｇ／Ｌを塗布した触媒１を得た。
当該触媒１の貴金属担持量は、Ｐｔ：０．７１ｇ／Ｌ、Ｐｄ：１．８８ｇ／Ｌ、Ｒｈ：０．２４ｇ／Ｌであった。
【００３８】
（実施例２）
ＩＦＲ構造ゼオライト（ＩＴＱ−４）に代え、ＩＦＲ構造ゼオライト（ＳＳＺ−４２）を用いてＨＣ吸着材層を形成した以外は、上記実施例１と同様の要領によって、当該実施例２に係わる触媒２を得た。
【００３９】
（実施例３）
ＩＦＲ構造ゼオライト（ＩＴＱ−４）に代え、ＳＦＥ構造ゼオライト（ＳＳＺ−４８）を用いてＨＣ吸着材層を形成した以外は、上記実施例１と同様の要領によって、当該実施例３に係わる触媒３を得た。
【００４０】
（実施例４）
ＩＦＲ構造ゼオライト（ＩＴＱ−４）に代え、ＳＦＥ構造ゼオライト（ＳＳＺ−４４）を用いてＨＣ吸着材層を形成した以外は、上記実施例１と同様の要領によって、当該実施例４に係わる触媒４を得た。
【００４１】
（実施例５）
ＩＦＲ構造ゼオライト（ＩＴＱ−４）に代え、ＳＴＦ構造ゼオライト（ＳＳＺ−３５）を用いてＨＣ吸着材層を形成した以外は、上記実施例１と同様の要領によって、当該実施例５に係わる触媒５を得た。
【００４２】
（比較例）
ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３比が２５のＢＥＴＡゼオライトに脱Ａｌ処理を施すことによって、ＳｉＯ_２／Ａｌ_２Ｏ_３比を１０００にしたゼオライトを用いてＨＣ吸着材層を形成した以外は、上記実施例１と同様の要領によって、当該比較例に係わる触媒６を得た。
【００４３】
以上の実施例及び比較例によって得られた各排気ガス浄化用触媒の仕様を表１に示す。
【００４４】
表１に示した触媒１〜６を用いた実施例１〜５及び比較例について、下記条件による耐久後の各触媒を図１に示す評価システムの触媒位置２に配置すると共に、触媒位置１に通常の三元触媒を設置して、下記の条件のもとにＨＣ特性評価を行い、ＨＣ吸着率と脱離ＨＣ浄化率を測定した。
その結果を表１に併せて示す。
【００４５】
耐久条件
・エンジン排気量　　　　３０００ｃｃ
・燃料　　　　　　　　　ガソリン（日石ダッシュ）
・耐久温度　　　　　　　６５０℃
・耐久時間　　　　　　　５０時間
車両性能試験
・エンジン　　　　　　日産自動車株式会社製　直列４気筒　２．０Ｌ
・評価方法　　　　　北米排ガス試験法のＬＡ４−ＣＨのＡ−ｂａｇ
【００４６】
【表１】

【００４７】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明の排気ガス用ＨＣ吸着材は、例えば、ＩＦＲ構造ゼオライト、ＳＦＥ構造ゼオライト、ＳＦＦ構造ゼオライト、ＳＴＦ構造ゼオライトのように、１２員環及び／又は１０員環から構成されるケージ型の１次元細孔構造を有するゼオライトを用いたものであって、多様なＨＣ種に対する分子篩作用に優れ、吸着ＨＣを保持するのに適した骨格構造を有しているので、ＨＣの高い吸着効率が得られると共に、ゼオライト骨格構造内に吸着したＨＣの保持特性が著しく向上し、吸着ＨＣの脱離を遅延化することができるという極めて優れた効果をもたらすものである。
【００４８】
また、本発明の排気ガス浄化用触媒においては、このようなＨＣ吸着材を炭化水素吸着材層として使用しているので、エンジン始動直後に排出され、当該吸着材に吸着されたコールドＨＣの吸着材層からの脱離を遅延させることができ、浄化触媒成分層が充分に活性化した後に、コールドＨＣが脱離するようになることから、コールドＨＣの浄化処理効率を著しく改善することができるという極めて優れた効果がもたらされる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例によって得られた排気ガス浄化用触媒の性能評価に用いたエンジンシステムの構成を示す概略図である。

Claims

１２員環及び／又は１０員環から構成されるケージ型の１次元細孔構造を有するゼオライトからなることを特徴とする排気ガス用炭化水素吸着材。
ＩＦＲ構造ゼオライト，ＳＦＥ構造ゼオライト，ＳＦＦ構造ゼオライト及びＳＴＦ構造ゼオライトから成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトからなることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス用炭化水素吸着材。
ＩＴＱ−４、ＳＳＺ−４２、ＳＳＺ−４８、ＳＳＺ−４４及びＳＳＺ−３５から成る群より選ばれた少なくとも１種のゼオライトからなることを特徴とする請求項１に記載の排気ガス用炭化水素吸着材。
上記ゼオライト中のＳｉ原子の一部がアルミニウム，ガリウム，ゲルマニウム，硼素，バナジウム，鉄，コバルト，ニッケル，銅，亜鉛，マンガン，チタン及びジルコニウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の金属原子によって置換されていることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１つの項に記載の排気ガス用炭化水素吸着材。
炭化水素吸着材層の上部に、浄化触媒成分層を形成した触媒であって、上記炭化水素吸着材層に請求項１〜４のいずれか１つの項に記載の炭化水素吸着材が含まれていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
上記浄化触媒成分層に、白金，パラジウム及びロジウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の金属と、セリウム，ジルコニウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜１０モル％含むアルミナと、ジルコニウム，ネオジウム，プラセオジウム，イットリウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜５０モル％含むセリウム酸化物が含有されていることを特徴とする請求項５に記載の排気ガス浄化用触媒。
上記浄化触媒成分層に、セリウム，ネオジウム，プラセオジウム，イットリウム及びランタンから成る群より選ばれた少なくとも１種を金属換算で１〜４０モル％含むジルコニウム酸化物が更に含有されていることを特徴とする請求項６に記載の排気ガス浄化用触媒。
上記浄化触媒成分層に、アルカリ金属及びアルカリ土類金属から選ばれた少なくとも１種の金属が更に含有されていることを特徴とする請求項６又は７に記載の排気ガス浄化用触媒。