JP2004079132A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

【課題】ジッタやノイズ等の特性が優れ、高い信頼性を有する光情報記録媒体を提供する。
【解決手段】基板上に、金属反射層と、記録層と、カバー層と、が順次形成され、前記カバー層側からレーザー光を照射することにより情報の記録再生が可能な光情報記録媒体であって、前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、酸素原子数（Ａ）と、前記金属反射層を構成する金属の原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下である光情報記録媒体である。前記金属反射層表面の１０点平均表面粗さは７０ｎｍ以下であることが好ましい。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光情報記録媒体に関し、特に、ヒートモードによる追記型の光情報記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
情報処理の増加に伴い、光情報記録の分野においても記録容量の向上に対し強いニーズがある。所謂ＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷなどの光情報記録媒体においては、６３５ｎｍの記録波長を用いて記録ピットの形成が行われているが、高品位テレビジョン（ＨＤＴＶ：Ｈｉｇｈ　Ｄｅｆｉｎｉｔｉｏｎ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）画質のＢＳデジタル放送の開始を間近に控え、より高密度化が求められている。特に６３５ｎｍよりも短波長の青紫色レーザー／高ＮＡピックアップを使用した光ディスクシステムの開発が検討されており、ＩＳＯＭ２０００では、相変化媒体で青紫色レーザーを使用した記憶容量の大きい光情報記録媒体（ＤＶＲ−Ｂｌｕｅ）が発表されている（特開平１０−３０２２４３号公報）。しかし、短波長のレーザーを用いて極微小な記録ピットを形成する場合、その記録ピットの寸法並びに形状が不揃いとなり、その結果、ジッタ特性やエラーレート等の特性が低下するという欠点を有している。ＤＶＲ−Ｂｌｕｅは、一般に、基板上に、金属反射層、記録層、カバー層を有してなり、更にＤＶＲ−Ｂｌｕｅは高ＮＡ記録の為、カバー層から金属反射層までの距離が短く、従来のＤＶＤ−ＲやＤＶＤ−ＲＷと比較して金属反射層の表面特性が劣化しやすい。
【０００３】
一方、製造面からみると、ＤＶＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒの場合においては、一般に、基板上に記録層を形成し、その上に金属反射層を形成する。そのため、金属反射層の記録層側の面は空気に晒されることはない。ＤＶＲ−Ｂｌｕｅの場合においては、基板上に金属反射層を形成し、その上に記録層を形成するため、金属反射層の記録層側の面は、記録層を形成するまでの間、空気に晒されることになる。
金属反射層は、一般に、Ａｇ、Ａｌ等の金属をスパッタ法によって成膜し形成されるが、形成された層が空気に晒されることにより表面が空気中の水分や温度の影響により酸化され、金属反射層の表面粗さを悪化させるという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記従来の諸事情に鑑みなされたものであり、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、
本発明は、低ノイズで、ジッタ特性が優れ、高い信頼性を有する光情報記録媒体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
本発明の光情報記録媒体は、基板上に、金属反射層と、記録層と、カバー層と、が順次形成され、前記カバー層側からレーザー光を照射することにより情報の記録再生が可能な光情報記録媒体であって、前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、酸素原子数（Ａ）と、前記金属反射層を構成する金属の原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下であることを特徴としている。
【０００６】
本発明の光情報記録媒体は、別の表現によると、基板上に、金属反射層と、記録層と、カバー層と、が順次形成され、前記カバー層側からレーザー光を照射することにより情報の記録再生が可能な光情報記録媒体であって、前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、前記金属反射層を構成する金属原子に対する酸素原子の存在量が２０ａｔ％以下であることを特徴としている。
【０００７】
前記金属反射層表面の１０点平均表面粗さは７０ｎｍ以下であることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の光情報記録媒体は、基板上に、金属反射層と、記録層と、カバー層と、が順次形成され、前記カバー層側からレーザー光を照射することにより情報の記録再生が可能な光情報記録媒体であって、前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、酸素原子数（Ａ）と、前記金属反射層を構成する金属の原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下であることを特徴としている。
以下、本発明の光情報記録媒体について詳細に説明する。
【０００９】
［基板］
本発明において用いられる基板としては、従来の光情報記録媒体の基板材料として用いられている各種の材料を任意に選択して使用することができる。
具体的には、ガラス；ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキシ樹脂；アモルファスポリオレフィン；ポリエステル；アルミニウム等の金属；等を挙げることができ、所望によりこれらを併用してもよい。
前記材料の中では、耐湿性、寸法安定性および低価格等の点から、アモルファスポリオレフィン、ポリカーボネートがより好ましく、ポリカーボネートが特に好ましい。また、基板の厚さは、１．１±０．３ｍｍとすることが好ましい。
【００１０】
基板には、トラッキング用の案内溝またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸（プレグルーブ）が形成される。より高い記録密度を達成するためにＣＤ−ＲやＤＶＤ−Ｒに比べて、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成された基板を用いることが好ましい。プレグルーブのトラックピッチは、２００〜４００ｎｍの範囲とすることを必須とし、２８０〜３４０ｎｍの範囲であることが好ましい。また、プレグルーブの深さ（溝深さ）は、２０〜１５０ｎｍの範囲とすることを必須とし、３０〜８０ｎｍの範囲とすることが好ましい。
【００１１】
なお、後述する金属反射層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、接着力の向上の目的で、下塗層を形成することが好ましい。
前記下塗層の材料としては、例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールアクリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート等の高分子物質；シランカップリング剤等の表面改質剤；を挙げることができる。
【００１２】
前記下塗層は、前記材料を適当な溶剤に溶解または分散して塗布液を調製した後、この塗布液をスピンコート、ディップコート、エクストルージョンコート等の塗布法により基板表面に塗布することにより形成することができる。前記下塗層の層厚は、一般に０．００５〜２０μｍの範囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲である。
【００１３】
［金属反射層］
本発明の光情報記録媒体の金属反射層に用いられる光反射性物質は、レーザー光に対する反射率が７０％以上のものであれば特に限定なく使用することができる。
前記レーザー光に対する反射率が７０％以上である光反射性物質としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ等の金属および半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる。これらの光反射性物質は単独で用いても、あるいは二種以上の組合せで、または合金として用いてもよい。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌ及びステンレス鋼であり、特に好ましいものは、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｐｔあるいはこれらの合金である。
【００１４】
金属反射層を基板上に形成する方法としては、上記光反射性物質を蒸着法、スパッタまたはイオンプレーティング法等が挙げられるが、この中でも、スパッタ法が好ましい。
【００１５】
本発明の光情報記録媒体の金属反射層においては、後述する記録層が形成される側の金属反射層の表面における、酸素原子数（Ａ）と、前記金属反射層を構成する金属の原子数（以下、「金属原子数」と呼ぶ。）（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下である。換言すると、前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、前記金属反射層を構成する金属原子に対する酸素原子の存在量が２０ａｔ％以下である。酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）は、金属反射層表面の酸化の程度の尺度となる。すなわち、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が大きくなればなるほど、金属反射層表面の金属がより酸化されていることを意味する。金属反射層表面が酸化されると、反射率の低下や反射率のムラの原因となり、ノイズが増加する。酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）を０．２以下とすることで、反射率の低下、ノイズの増加、及びジッタの特性劣化を抑えることができる。
酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比が０．２を超えると、ノイズが増加し、ジッタの特性劣化を招く。
酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）は、より好ましくは、０．１５以下である。なお、該比（Ａ／Ｂ）の下限は０であることが好ましい。
【００１６】
ここで、前記酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）の測定方法について説明する。先ず、光情報記録媒体から、カバー層を剥離し、アルコール系溶剤により記録層を除去し、乾燥させる。そして、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により、酸素原子数と金属原子数との比を求める。具体的には、記録層を除去し、乾燥した後の金属反射層表面をＡｒによりエッチングを行い、炭素ピークが消失若しくは一定化するところでＯ_１ｓ及び金属反射層を構成する金属元素の測定を行い、前記酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）を求める。
【００１７】
金属反射層表面の酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）を０．２以下とすることは、例えば、以下の（１）〜（５）の各パラメータすべてを以下の数値範囲内とすることにより達成することができる。以下は、金属反射層をスパッタ法により形成する場合である。
【００１８】
（１）金属反射層の層厚
金属反射層の層厚が薄すぎると反射率が低下し、厚すぎると一部に偏積が発現し表面粗さが粗くなる。表面粗さが粗くなると、表面積が増大するため金属の酸化が進行しやすくなり、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）の経時変化量が大きくなる。従って、金属反射層の層厚は１０〜３００ｎｍの範囲とし、好ましくは６０〜１５０ｎｍである。金属反射層の層厚は、スパッタ時間によって調節することができる。スパッタ時間は、好ましくは、２〜１０秒である。
【００１９】
（２）スパッタパワー
スパッタパワーを大きくしすぎると、一部に偏積が発現し表面粗さが粗くなる。表面粗さが粗くなると、表面積が増大するため金属の酸化が進行しやすくなり、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）の経時変化量が大きくなる。従って、金属反射層形成時のスパッタパワーは０．１〜１０ｋＷの範囲とし、好ましくは、０．２〜５ｋＷである。
【００２０】
（３）アルゴン流量
スパッタ時のアルゴン流量が大きすぎると、一部に発現した偏積が成長しやすくなるため、表面粗さは粗くなる。表面粗さが粗くなると、表面積が増大するため金属の酸化が進行しやすくなり、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）の経時変化量が大きくなる。従って、金属反射層形成のスパッタ時におけるアルゴン流量は０．１〜１００ｃｍ^３／ｓｅｃの範囲とし、好ましくは、０．１〜３０ｃｍ^３／ｓｅｃである。
【００２１】
（４）バック圧
金属反射層スパッタ時のバック圧が大きいと（真空度が悪い場合）、他の元素や水分などが混入した状態でスパッタされやすくなる。バック圧を小さくすることにより、酸化や酸化ムラを抑えることができ、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）の経時変化量が小さくなる。従って、金属反射層スパッタ時のＡｒ導入時のバック圧は１．０４×１０^−２Ｐａ（８．０×１０^−５ｔｏｒｒ）以下とし、好ましくは５．２×１０^−４Ｐａ（４．０×１０^−６ｔｏｒｒ）以下である。
【００２２】
（５）金属反射層スパッタ終了直後からカバー層形成までの温度・湿度
金属反射層スパッタ終了直後からカバー層形成までの保存温度や湿度が大きいと、水分や不純物が混入した状態でスパッタされやすく、金属反射層表面の酸化が進行しやすい。従って、前記保存温度は１５〜４５℃とし、湿度は５０％以下とする。また、金属反射層スパッタ終了直後からカバー層形成までの時間は短い方が好ましく、具体的には１２時間以内である。
【００２３】
さらに、本発明の光情報記録媒体においては、金属反射層表面の１０点表面粗さは７０ｎｍ以下であることが好ましい。金属反射層表面の１０点表面粗さを７０ｎｍ以下とすることにより、反射光の散乱が抑制され、ノイズの増大、ジッタ及びエラーレートの特性劣化を抑えることができる。さらに、金属反射層表面の表面積が減少するため、金属の酸化の進行を抑えることができる。金属反射層表面の１０点平均粗さは、下限としては０．５ｎｍとすることが好ましく、より好ましくは０．５〜５０ｎｍの範囲である。
【００２４】
ここで、前記１０点平均粗さは、カバー層を剥離後、アルコール系溶剤により記録層を除去し、平滑部でＡＦＭ（原子間力顕微鏡）測定（３０μｍ×３０μｍ角）を行い、算出したときの値である。
【００２５】
前記１０点平均粗さを７０ｎｍ以下とするには、スパッタパワー、アルゴン流量で調整する。該スパッタパワー及びアルゴン流量それぞれの数値範囲は、既述の（２）スパッタパワー、（３）アルゴン流量で示した数値と同じである。
【００２６】
［記録層］
記録層は、前記金属反射層上に形成され、記録物質としては相変化金属（合金）でも有機化合物でもよい。相変化金属としては、Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｄ−Ｎｂ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｐｔ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｃｏ−Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｖ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｇｅ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、等が挙げられる。中でも、多数回の書き換えが可能であることから、Ｇｅ−Ｓｂ−Ｔｅ合金、Ａｇ−Ｉｎ−Ｓｂ−Ｔｅ合金が好ましい。以上の相変化金属は、真空蒸着法などの気相薄膜堆積法、スパッタ法等により、金属反射層上に成膜することができる。
【００２７】
記録層に含有される有機化合物（色素）としては、特開平４−７４６９０号公報、特開平８−１２７１７４号公報、同１１−５３７５８号公報、同１１−３３４２０４号公報、同１１−３３４２０５号公報、同１１−３３４２０６号公報、同１１−３３４２０７号公報、特開２０００−４３４２３号公報、同２０００−１０８５１３号公報、および同２０００−１５８８１８号公報等に記載されている色素、あるいは、トリアゾール、トリアジン、シアニン、メロシアニン、アミノブタジエン、フタロシアニン、桂皮酸、ビオロゲン、アゾ、オキソノール、ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール等が好ましく、シアニン、アミノブタジエン、ベンゾトリアゾール、フタロシアニンがより好ましい。
【００２８】
記録層は、色素等の記録物質を、結合剤等と共に適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に形成された金属反射層上に塗布して塗膜を形成した後、乾燥することにより形成される。塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１５質量％の範囲であり、好ましくは０．１〜１０質量％の範囲、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲、最も好ましくは０．５〜３質量％の範囲である。
【００２９】
塗布液の溶剤としては、酢酸ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテート等のエステル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン等のケトン；ジクロルメタン、１，２−ジクロルエタン、クロロホルム等の塩素化炭化水素；ジメチルホルムアミド等のアミド；メチルシクロヘキサン等の炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテル、ジオキサン等のエーテル；エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノールジアセトンアルコール等のアルコール；２，２，３，３−テトラフルオロプロパノール等のフッ素系溶剤；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル類；等を挙げることができる。
前記溶剤は使用する記録物質の溶解性を考慮して単独で、あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。塗布液中にはさらに酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、潤滑剤等各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい。
【００３０】
結合剤を使用する場合に、該結合剤の例としては、ゼラチン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム等の天然有機高分子物質；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期縮合物等の合成有機高分子；を挙げることができる。記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使用量は、一般に記録物質に対して０．０１倍量〜５０倍量（質量比）の範囲にあり、好ましくは０．１倍量〜５倍量（質量比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液中の記録物質の濃度は、一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあり、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。
【００３１】
塗布方法としては、スプレー法、スピンコート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート法、ドクターロール法、スクリーン印刷法等を挙げることが出来る。
記録層は単層でも重層でもよい。また、記録層の層厚は、一般に２０〜５００ｎｍの範囲内であり、３０〜３００ｎｍの範囲内であることが好ましく、５０〜１００ｎｍの範囲内であることがより好ましい。
【００３２】
記録層には、該記録層の耐光性を向上させるために、種々の褪色防止剤を含有させることができる。
褪色防止剤としては、一般的に一重項酸素クエンチャーが用いられる。一重項酸素クエンチャーとしては、既に公知の特許明細書等の刊行物に記載のものを利用することができる。
その具体例としては、特開昭５８−１７５６９３号公報、同５９−８１１９４号公報、同６０−１８３８７号公報、同６０−１９５８６号公報、同６０−１９５８７号公報、同６０−３５０５４号公報、同６０−３６１９０号公報、同６０−３６１９１号公報、同６０−４４５５４号公報、同６０−４４５５５号公報、同６０−４４３８９号公報、同６０−４４３９０号公報、同６０−５４８９２号公報、同６０−４７０６９号公報、同６３−２０９９９５号公報、特開平４−２５４９２号公報、特公平１−３８６８０号公報、および同６−２６０２８号公報等の各公報、ドイツ特許３５０３９９号明細書、そして日本化学会誌１９９２年１０月号第１１４１頁等に記載のものを挙げることができる。
【００３３】
前記一重項酸素クエンチャー等の褪色防止剤の使用量は、色素の量に対して、通常０．１〜５０質量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜４５質量％の範囲、更に好ましくは、３〜４０質量％の範囲、特に好ましくは５〜２５質量％の範囲である。
【００３４】
［接着層］
本発明の光情報記録媒体における接着層は、前記記録層と後述するカバーシートとの接着性を高めるために形成される任意の層である。接着層を形成する接着剤としては、紫外線硬化樹脂あるいは粘着剤であることが好ましい。前記接着剤として用いる紫外線硬化樹脂としては、公知の紫外線硬化樹脂を用いることができる。一方、接着剤として用いる粘着剤は、両面テープやラベルの裏等に塗布されているような非常にわずかな圧力で瞬間的に接着する粘着剤である。接着層の厚さは、弾力性を持たせるため、１〜１０００μｍの範囲が好ましく、５〜５００μｍの範囲がより好ましく、１０〜１００μｍの範囲が特に好ましい。
【００３５】
接着層を構成する紫外線硬化樹脂は、一般的な紫外線硬化樹脂を用いることができ、ディスクの反りを防止するためには硬化収縮率の小さい紫外線硬化樹脂が好ましい。このような紫外線硬化樹脂としては、例えば、大日本インク社製の「ＳＤ−６４０」等の紫外線硬化樹脂を挙げることができる。また、ＳＤ−３４７（大日本インク社製）、ＳＤ−６９４（大日本インク社製）、ＳＫＣＤ１０５１（ＳＫＣ社製）等を使用することができる。
【００３６】
接着剤として粘着剤を使用する場合は、テープ状の粘着剤を適当な大きさに調節し、記録層上に貼付し、セパレータ等を剥して、カバーシートを布設すればよい。
粘着剤として、両面接着テープを使用する場合、該両面接着テープの基材としては、特に制限されるものでなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、塩化ビニル等のプラスチックフィルムや、クラフト紙、上質紙、クレコート紙、和紙等の紙、レーヨン、ポリエステル等の不織布、ポリエステル、ナイロン、アクリル等の合成繊維よりなる織布、アルミニウム、銅、ステンレス鋼等の金属箔が用いられるが、基材上に離型剤層をスジ状に均一に塗布する点からは、プラスチックフィルムが好ましい。
【００３７】
また、両面接着テープに使用される離型剤としては、シリコーン系離型剤や長鎖アルキル系離型剤等の従来から使用されている各種離型剤を適宜選択して用いることができる。
【００３８】
さらに、接着に寄与する接着剤としては、何ら限定されず、例えば、アクリル系粘着剤や、天然ゴム、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ＳＢＳ）等のゴム系粘着剤を適宜選択して用いることができる。
【００３９】
［カバー層］
本発明の光情報記録媒体におけるカバー層（カバーシート）は、媒体内部への水分の侵入を防ぐために形成されるもので、記録再生に使用するレーザー光に対して、透過率８０％以上の材質であることが好ましい。具体的には、ポリカーボネート（帝人製ピュアエース、帝人化成製パンライト）、三酢酸セルロース（富士写真フイルム（株）製、フジタック）、ＰＥＴ（東レ製ルミラー）が挙げられ、中でもポリカーボネート、三酢酸セルロースがより好ましい。
【００４０】
カバー層は、接着層を構成する光硬化性樹脂を適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した後、この塗布液を所定温度で記録層上に塗布して塗布膜を形成し、該塗布膜上に、例えばプラスチックの押出加工で得られた三酢酸セルロースフィルム（ＴＡＣフィルム）をラミネートし、ラミネートしたＴＡＣフィルムの上から光を照射して塗布膜を硬化させて形成することができる。前記ＴＡＣフィルムとしては、紫外線吸収剤を含むものが好ましい。本発明の光情報記録媒体におけるカバー層の層厚は、０．０１〜０．５ｍｍの範囲であることが好ましく、０．０５〜０．２ｍｍの範囲であることがより好ましく、０．０８〜０．１３ｍｍであることがさらに好ましい。
【００４１】
粘度制御のため、塗布温度は２３〜５０℃の範囲が好ましく、２４〜４０℃の範囲がより好ましく、２５〜３７℃の範囲がさらに好ましい。
ディスクの反りを防止するため、塗布膜の照射はパルス型の光照射器（好ましくは、紫外線照射器）を用いて行うのが好ましい。パルス間隔はｍｓｅｃ以下が好ましく、μｓｅｃ以下がより好ましい。１パルスの照射光量は特に制限されないが、３ｋＷ／ｃｍ^２以下が好ましく、２ｋＷ／ｃｍ^２以下がより好ましい。
また、照射回数は特に制限されないが、２０回以下が好ましく、１０回以下がより好ましい。
【００４２】
前記接着剤として紫外線硬化樹脂を使用する場合は、該紫外線硬化樹脂をそのまま、もしくはメチルエチルケトン、酢酸エチル等の適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し、記録層上にこれを塗布し、その上から紫外線を照射して、紫外線硬化樹脂を硬化させることで、カバー層を形成することもできる。つまり、この場合、ＴＡＣフィルムなどカバーシートを要せずカバー層を形成することができる。
【００４３】
＜本発明の光情報記録媒体を使用した情報の記録方法および再生方法＞
次に、本発明の光情報記録媒体への情報の記録方法および記録した情報の再生方法について説明する。
光情報記録媒体への情報の記録は、例えば、次のように行われる。
まず、光情報記録媒体を定線速度または定角速度にて回転させながら、カバー層側から記録用のレーザー光を照射する。このレーザー光の照射により、記録層がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的あるいは化学的変化（例えば、ピットの生成）が生じてその光学的特性を変えることにより、情報が記録される。
【００４４】
本発明の光情報記録媒体においては、照射するレーザー光の波長としては４５０ｎｍ以下が好ましい。４５０ｎｍ以下（好ましくは３８０〜４３４ｎｍ）の発振波長を有するレーザー光源としては、例えば４００〜４１０ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体レーザー、中心発振波長４０５ｎｍの青緑色半導体レーザー等を挙げることができる。記録密度を高めるために、より短波長のレーザーを得ることが可能な青紫色半導体レーザーを用いることが特に好ましい。また、記録密度を高めるために、ピックアップに使用される対物レンズのＮＡは０．７以上が好ましく、０．８５以上がより好ましい。
【００４５】
一方、記録された情報の再生は、光情報記録媒体を前記と同一の定線速度で回転させながらレーザー光をカバー層側から照射して、その反射光を検出することにより行うことができる。
【００４６】
また、記録物質として色素等の有機化合物を含有する記録層を備えた光情報記録媒体の例について説明したが、相変化金属を記録層とする場合には、ＺｎＳ−ＳｉＯ_２等から構成される誘電体層を設ける。
【００４７】
【実施例】
本発明を以下に示す実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４８】
（実施例１）
厚さ１．１ｍｍ、直径１２０ｍｍのスパイラル状のグルーブ（深さ１００ｎｍ、幅０．１２０μｍ、トラックピッチ０．３μｍ）を有する射出成形ポリカーボネート樹脂（帝人社製ポリカーボネート、商品名パンライトＡＤ５５０３）基板のグルーブを有する面上に光反射性物質としてＡｇを、スパッタパワー０．２ｋＷ、アルゴン流量０．５ｃｍ^３／ｓｅｃ、バック圧１．３×１０^−３Ｐａ（１．０×１０^−５ｔｏｒｒ）、湿度３０％の条件でスパッタして層厚１００ｎｍの金属反射層を形成した。
【００４９】
その後、色素としてオラゾールブルＧＮ（ｃｉｂａスペシャリティケミカル社製）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールと混合し、超音波振動機を用い２時間かけて溶解し色素塗布液を得た。この色素塗布液をスピンコート法により回転数を３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら２３℃５０％ＲＨの条件で塗布し、記録層を形成した。その後、２３℃５０％ＲＨで２時間保存し、ＵＶ硬化接着剤（大日本インキ化学工業（株）製ＳＤ−３４７、色素の溶解率０．０５質量％）をスピンコート法により１００〜３００ｒｐｍで塗布し、カバー層用シートとしてポリカーボネートシート（ピュアエース、帝人社製）を重ね合わせ、その後３００ｒｐｍから４０００ｒｐｍまで変化させながら全面に紫外線硬化接着剤を広げた後、紫外線照射ランプにて紫外線を照射して硬化させ、カバー層を形成した。なお、金属反射層形成終了直後からカバー層形成開始までの時間は３時間であった。以上の工程により、実施例１の光情報記録媒体を作製した。
【００５０】
（実施例２）
実施例１おいて、ＡｇをＡｌに変更し、Ａｌをスパッタパワー３．０ｋＷ、バック圧１．３×１０^−４Ｐａ（１．０×１０^−６ｔｏｒｒ）、湿度４５％の条件でスパッタして層厚８０ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例１と同様にして実施例２の光情報記録媒体を作製した。
【００５１】
（実施例３）
実施例１において、ＡｇをＡｌＰｔに変更し、ＡｌＰｔをスパッタパワー０．２ｋＷ、バック圧２．６×１０^−４Ｐａ（２．０×１０^−６ｔｏｒｒ）、湿度４５％の条件でスパッタして層厚１００ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例１と同様に実施例３の光情報記録媒体を作製した。
【００５２】
（実施例４）
実施例１において、Ａｇのスパッタ条件を、スパッタパワー８．５ｋＷ、バック圧８．８×１０^−３Ｐａ（６．８×１０^−５ｔｏｒｒ）、湿度５０％に変更してスパッタすることにより層厚１８０ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例１と同様に実施例４の光情報記録媒体を作製した。
【００５３】
（実施例５）
実施例２において、Ａｌのスパッタ条件を、スパッタパワー８．５ｋＷ、バック圧２．６×１０^−４Ｐａ（２．０×１０^−６ｔｏｒｒ）、湿度５０％に変更してスパッタすることにより層厚２００ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例２と同様に実施例５の光情報記録媒体を作製した。
【００５４】
（実施例６）
実施例３において、ＡｌＰｔのスパッタ条件を、スパッタパワー８．５ｋＷ、バック圧２．６×１０^−４Ｐａ（２．０×１０^−６ｔｏｒｒ）、湿度５０％に変更してスパッタすることにより層厚２００ｎｍの金属反射層を形成したこと、及び金属反射層形成終了直後からカバー層形成開始までの時間を１２時間としたこと以外、実施例３と同様に実施例５の光情報記録媒体を作製した。
【００５５】
（比較例１）
実施例１において、Ａｇのスパッタ条件をスパッタパワー０．２ｋＷ、バック圧３．９×１０^−１Ｐａ（３．０×１０^−３ｔｏｒｒ）、湿度４５％に変更してスパッタすることにより層厚１００ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例１と同様に比較例１の光情報記録媒体を作製した。
【００５６】
（比較例２）
実施例２において、Ａｌのスパッタ条件をスパッタパワー０．２ｋＷ、バック圧６．１×１０^−３Ｐａ（４．７×１０^−５ｔｏｒｒ）、湿度８０％に変更してスパッタすることにより膜厚１００ｎｍの金属反射層を形成したこと以外、実施例２と同様に比較例２の光情報記録媒体を作製した。
【００５７】
（評価）
実施例１〜６、及び比較例１〜２の光情報記録媒体を各２枚ずつ用意し、そのうちの１枚に対し、ノイズ評価、ジッタの評価を行い、その後、カバー層を剥離し、記録層を除去し、金属反射層表面のＡＦＭ測定を行った。また、別の１枚に対しては、カバー層を剥離し、記録層を除去して、金属反射層表面のＸＰＳ解析を行った。
【００５８】
［ノイズ評価］
作製した各光情報記録媒体を４０５ｎｍレーザー、ＮＡ０．８５ピックアップを搭載した記録再生評価機（パルステック社製：ＤＤＵ１０００）にてクロック周波数６６ＭＨｚ、線速５．６ｍ／ｓにて、未記録部の反射率をオシロスコープで測定し、「（信号の振幅）／（信号の大きさ）」をノイズとした。光情報記録媒体としては、ノイズが１０％以下であることが好ましい。
【００５９】
［ジッタ評価］
作製した各光情報記録媒体を４０５ｎｍレーザー、ＮＡ０．８５ピックアップを搭載した記録再生評価機（パルステック工業（株）製：ＤＤＵ１０００）にてクロック周波数６６ＭＨｚ、線速５．６ｍ／ｓにて、１−７ＰＰ変調信号を記録、再生し、タイムインタテーバルアナライザーにてジッタを測定した。光情報記録媒体としては、ジッタが１０％以下であることが好ましい。
【００６０】
［カバー層の剥離と記録層の除去］
ノイズ評価及びジッタ評価を行った各光情報記録媒体のカバー層に切り込みを入れた後に粘着テープで剥離し、アルコール系溶剤にて記録層を溶解し除去した。その後、金属反射層表面の１０点平均粗さをＡＦＭにより測定した。なお、記録層除去からＡＦＭ測定までの経過時間は５分であった。
【００６１】
［１０点平均粗さの測定］
１０点平均粗さの測定は、セイコーインスツルメンツ（株）製ＳＰＡ５００を用い、以下の測定条件で行った。
（測定条件）
モード：ＡＦＭモード（コンタクトモード）
測定用探針：ＳＩ　ＡＦ０１（バネ定数：０．１Ｎ／ｍ）
測定範囲：１０μｍ角
スキャンライン：５１２×５１２
スキャンスピード：２Ｈｚ
【００６２】
［ＸＰＳ解析］
作製した各光情報記録媒体に対し、前述の［カバー層の剥離と記録層の除去］と同様にカバー層の剥離、記録層の除去を行い、以下の測定条件でＸＰＳ解析し、酸素原子数（Ａ）と、金属反射層構成金属の原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）を求めた。
（測定条件）
ＸＰＳ解析装置：ＫＲＡＴＯＳ社製ＡＸＩＳ−ＵＬＴＲＡ
Ｘ線源：Ｍｏｎｏ　ＡＩ
加速電圧：１２ｋＶ
電流：１０ｍＡ
測定域：Ｏ　１ｓ　５２５〜５４０ｅＶ
（金属元素がＡｌの場合　Ａｌ　３ｄ　３６０〜３８０ｅＶ）
積算回数：５回
【００６３】
以上の各測定結果を表１に示す。
【００６４】
【表１】

【００６５】
表１より、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下である実施例１〜６の光情報記録媒体はいずれも、ジッタ及びノイズが１０％以下であり、ノイズが小さく抑えられ、ジッタが低く、優れた特性と高い信頼性とを有することを示している。
一方、酸素原子数（Ａ）と、金属原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が本発明の範囲外の比較例１〜２は、ノイズが大きく、ジッタも高い。
【００６６】
【発明の効果】
本発明によれば、ジッタやノイズ等の特性が優れ、高い信頼性を有する光情報記録媒体を提供することができる。

Claims (1)

1. 基板上に、金属反射層と、記録層と、カバー層と、が順次形成され、前記カバー層側からレーザー光を照射することにより情報の記録再生が可能な光情報記録媒体であって、
   前記記録層が形成される側の前記金属反射層表面における、酸素原子数（Ａ）と、前記金属反射層を構成する金属の原子数（Ｂ）との比（Ａ／Ｂ）が０．２以下であることを特徴とする光情報記録媒体。