JP2004061869A - 銀塩平版印刷版 - Google Patents

Abstract

【課題】電解粗面化処理したアルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の、取扱性の向上を図るとともに保存管理の容易性向上を図り、感度などの製版特性及び印刷性能を劣化させることのない優れた銀塩平版印刷版を提供すること。
【解決手段】少なくとも親水性表面を有するアルミニウム支持体上に物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層を順に有する銀塩平版印刷版において、カルボキシル基を有するポリマーを含有する最表層を有する銀塩平版印刷版により達成された。
【選択図】　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はオフセット印刷版に関するものであり、特にアルミニウムを支持体に用いた銀塩拡散転写法による銀塩オフセット印刷原版に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銀塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた銀塩平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン・ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ・ロット及びエディス・ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
その中に述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、或はそれらを一枚のレジンコート紙、或いはフィルム上に設けたモノシートタイプの二方式が知られているが、いずれも軽印刷を対象に開発され、耐刷性には制限があった。
【０００３】
そこで、アルミニウムを支持体とした銀塩方式の平版印刷版の提案が、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、特開平３−１１６１５１号等の各公報のようになされている。
【０００４】
前記アルミニウム平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を塗布し、更にその上にハロゲン化銀乳剤層を設けた構成になっている。この平版印刷版の一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ウォッシュオフ：ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程からなっている。
【０００５】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００６】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（例えば、メルカプト基またチオン基を有する含窒素複素環化合物）を含有する。
【０００７】
ところで、ＤＴＲ方式の銀塩平版印刷版では、ハロゲン化銀乳剤層はウオッシュオフ可能な程度に溶解性あるいは剥離性を確保する必要がある。このために一般の銀塩感光材料で用いられるようにバインダーであるゼラチンの架橋（硬膜化）が十分には成し得ない。従って現像処理前の版面は強度も相対的に低く、耐傷性や湿度による影響を受けやすいため、その取扱性や保存管理により問題が生じる場合があった。
【０００８】
このため、最表面に保護層を設けることが考えられるが、ハロゲン化銀乳剤層のウオッシュオフを必要とする銀塩平版印刷版では、その製版に悪影響を与えない溶解性と、一方では長期保存性のため湿度の悪影響を受けない耐湿性と傷防止となるだけの強度を有することが必要で、即ち相反する性能の両立が求められる。これまで提案されている最表層の主たる成分、即ちバインダーとしては、ゼラチンやポリビニルアルコール等の親水性ポリマーであり、製版に対する悪影響と保存性、強度の両立において満足出来るものは無かった。また例えば特開平５−２６５２１６号、特開平８−３１４１４５号、特開２００１−２８１８６８号公報等にハロゲン化銀乳剤層の上に最表層を設けることが提案されているが、いずれも上記の如く親水性ポリマーであり、かつ形成される画像部（銀画像）の印刷性の向上を目的としたもので保存性や耐傷性は考慮されていなかった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は電解粗面化処理したアルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の、取扱性の向上を図るとともに保存管理の容易性向上を図り、感度などの製版特性及び印刷性能を劣化させることのない優れた銀塩平版印刷版を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版において、最表層にゼラチン以外のカルボキシル基を有するポリマーを含有する層を有する銀塩平版印刷版により達成された。
【００１１】
また、第二の発明であるアルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化乳剤層をこの順に有する平版印刷版において、最表層がポリシロキサンポリマーを含有する銀塩平版印刷版においても取扱性、保存性が向上する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の第一の発明である、アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版において、最表層にゼラチン以外のカルボキシル基を有するポリマーを含有する層を設けた銀塩平版印刷版について説明する。
【００１３】
上記した最表層はハロゲン化銀乳剤層の上に設けられる層であり、銀塩平版印刷版の保存性の観点から水に対して難溶あるいは不溶であり、同時に高アルカリ性（ｐＨ１２以上）である現像液に対して易溶性であるものである。このｐＨの差異における溶解挙動の差異（即ち溶解性コントラスト）が大きいものが好ましい。溶解最表層の構成としては、自己成膜性を有するカルボキシル基を含有するポリマーを主体に、界面活性剤、マット剤、染料、顔料、硬膜剤、粘度調整剤等の添加剤を含有するものが好ましいが、取扱性を向上させる目的で最表層の物理強度向上を図るために、カルボキシル基非含有のポリマー、好ましくはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等の疎水性ポリマーを含有させることもできる。
【００１４】
本発明におけるカルボキシル基を有するポリマーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基を含有するエチレン性モノマーを重合したものや、これらカルボキシル基含有モノマーとカルボキシル基を含有しないエチレン性モノマー例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等と共重合させたものを用いることができ、最表層としての強度を増すことができ好ましい。また保存性向上のため、カルボキシル基含有モノマーのみのホモポリマーの場合には主鎖のエチレン基が長いものや側鎖に疎水性基を有するもの、またカルボキシル基非含有モノマーとの共重合体の場合にはカルボキシル基を含有するモノマーの比率が５％〜５０％の範囲のものが好ましい。
【００１５】
上記カルボキシル基を有するポリマーは、乳化重合により形成し水系塗工液あるいは有機溶剤中に溶解させた塗工液として拡散転写乳剤層上に公知の塗布方法により塗工する。好ましい膜厚としては０．５〜５μｍ、さらに好ましくは１〜２．５μｍである。
【００１６】
また第二の発明である最表層がポリシロキサンポリマーを含有するものとは、ハロゲン化銀乳剤層の上に上述の最表層を設けて含有させることや、特に最表層を設けないでハロゲン化銀乳剤層中に写真性や印刷性に悪影響が出ない程度に含有させることも出来る。
【００１７】
本発明におけるポリシロキサンポリマーは、ＳｉＯ結合を主鎖に有する高分子であり、メチルシロキサン、ジメチルシロキサン等のシロキサンモノマーを重合して得られし、あるいは前記シロキサンモノマーと種々のエチレン性モノマー、例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル、マレイン酸エステル、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等と共重合させたものも用いることができる。これらのポリシロキサンポリマーを含有させるとこで最表面の撥水性、撥油性が向上し、指紋や掌紋の付着による汚れが抑制されるし、また擦過性の向上が見られることで耐傷性が向上する。
【００１８】
本発明に係わるポリシロキサンポリマーは、カルボキシル基を有するアニオン性ポリマーとの複合高分子化合物とすることが好ましい態様である。例えばポリシロキサンポリマーとカルボキシル基を有するアニオン性ポリマーと混合することでポリマー同士の何からの結合力により複合したものや、ポリシロキサンモノマーと前述のカルボキシル基を有するモノマーとを重合させてポリマー分子内にポリシロキサンユニットとして組み込んだものでも良い。
【００１９】
ポリマー同士を混合する場合には、ポリシロキサンモノマーの側鎖にアミノ基等のカルボキシル基と何らかの結合をつくる官能基で修飾されているもの用いることは、カルボキシル基を有するポリマーと複合高分子化合物を形成し易く好ましい。
【００２０】
またポリシロキサンモノマーと前述のカルボキシル基を有するモノマーとを重合により作成する場合には、カルボキシル基を有するアニオン性モノマーの比率は、少ないと現像処理における溶解性が低下するため５０％〜９５％であることが好ましい。
【００２１】
本発明で用いられる物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン　ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレロット及びエディス　ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００２２】
本発明で用いるアルミニウム支持体にはアルミニウム純度が９３重量％以上、好ましくは９９重量％以上の純度のアルミニウム支持体を使用する。アルミニウム不純物としては鉄、ケイ素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタン、ビスマス、鉛、ジルコニウム、ニッケルなど通常アルミニウム合金として用いられている元素が使用できる。また、特に好ましいアルミ合金としては１０５０、１１００、３００３などが挙げられる。
【００２３】
本発明で用いられるアルミニウム支持体は公知の方法で圧延される。すなわち、アルミニウムのインゴットを溶解保持してスラブを鋳造し、スラブ表面の不純物組織部分を面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面切削工程を経た後、均熱炉において４８０〜５４０℃、６〜１２時間保持する均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその後組織の均一化のために焼鈍を行い圧延組織等を均質化した後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板にするため矯正する。支持体の厚さは通常約０．１３〜０．５０ｍｍの範囲である。
【００２４】
本発明に用いられる支持体には、この技術分野において通常使用されている脱脂処理、粗面化処理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも粗面化処理及び陽極酸化処理がこの順で行なわれた支持体を用いる。
【００２５】
本発明で用いるアルミニウム支持体は表面から脂肪性物質を除去するために脱脂処理を行う。脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等の溶剤脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウムを混ぜたエマルジョン脱脂、酸脱脂、アルカリ脱脂などがある。
【００２６】
本発明で用いるアルミニウム支持体は物理現像核層あるいはハロゲン化銀乳剤層との密着性を良好にし、かつ保水性向上のために粗面化処理をされる。粗面化処理の方法としては機械的処理、化学的処理、電気化学的処理があり、これらを単独もしくは組み合わせて処理を行うが、特にベースの色調をコントロールするために化学的処理、電気化学的処理は不可欠である。表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大きさは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０．３〜１．０μｍが適当である。
【００２７】
機械的粗面化処理としてボールグレイン法、ナイロンブラシ法、バフ研磨法、ブラスト研磨法等を用いることができる。また化学的粗面化には塩化物、フッ化物等で化学的にアルミニウムを溶解する方法がある。
【００２８】
電気化学的粗面化処理方法は他の方法に比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状及び表面粗さを微妙にコントロールすることが可能なのでこの方法を用いることが好ましい。電気化学的粗面化処理は直流、交流または両者の組み合わせで行うことができる。交流波としては単相又は３相の商業用交流あるいはこれらを含めた１０〜３００Ｈｚの範囲の正弦波、矩形波、台波等がある。
【００２９】
アルミニウム支持体に供給される電力は電解液の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版として適切な砂目を得るためには、一般に電圧では１〜６０Ａ／ｄｍ^２、電気量では５０〜４０００Ｃの範囲で使われる。また電極とアルミニウム板との距離は１〜１０ｃｍの範囲が好ましい。
【００３０】
電解液としては硝酸あるいはその塩、塩酸あるいはその塩、あるいはそれらの１種または２種以上の混合物の水溶液が使用できる。更に必要に応じて硫酸、リン酸、クロム酸、硼酸、有機酸、あるいはそれらの塩、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の腐食防止剤、腐食促進剤、安定化剤を加えて使用することもできる。
【００３１】
電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が０．１〜１０％であり、電解液中のアルミニウムイオンの濃度を０〜１０ｇ／Ｌの範囲に維持したものが好ましい。電解液の温度は０〜６０℃が好ましい。
【００３２】
本発明においてデスマットとは粗面化と陽極酸化の間に行う化学エッチング工程のことを指す。デスマットには酸あるいはアルカリを用いて行うことができるが酸処理が好ましい。酸には、硝酸、リン酸、クロム酸、硫酸、塩酸、フッ酸などを単独、あるいは数種混合して用いることができる。アルカリデスマットには水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、第三リン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどを単独、もしくは数種混合して用いることができる。またそのデスマット液の濃度、処理時間はスマットを完全に除去できるだけの濃度が必要である。スマットの発生量はその前段階の粗面化の処理方法に依存しているので、必要なデスマットの程度は粗面化の方法に依存する。しかしスマットの除去の程度は走査型顕微鏡で容易に観察できるので、これで処理したアルミの表面を観測することでスマットが完全に除去されるデスマットの程度を容易に決定することができる。実際には廃液の処理の関係もあり、酸あるいはアルカリの合計で５〜４０％程度で、その処理時間は３０秒〜２分が好ましい。処理温度は４０〜６０℃が好ましい。
【００３３】
本発明においてデスマット工程は２回以上に分けることも可能である。この場合酸デスマットとアルカリデスマットとを組み合わせることも可能であるが、アルカリデスマットを先にするほうが好ましい。
【００３４】
このような粗面化処理、デスマット処理を行った後、陽極酸化処理が施される。陽極酸化の電解液には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸または有機酸（例えばスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸など）またはそれらの混合物が好ましく、また特に生成酸化膜の溶解性の低い酸が好ましい。
【００３５】
陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので電流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件としては液濃度１〜４０％、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ^２、電圧１０〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化膜の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐刷グレードによって適宜調整されるが、３ｇ／ｍ^２以下、好ましくは２．８〜１ｇ／ｍ^２、更に好ましくは好ましくは２．３〜１ｇ／ｍ^２必要となる。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、低温では硬度は高くなるが、可撓性に劣るため通常は常温付近の温度で処理される。これら作成した陽極酸化膜の量はＪＩＳ　Ｈ８６８０７「皮膜質量法」に基づいて測定できる。
【００３６】
また、陽極酸化処理を行なった後、必要に応じて後処理を行うことも出来る。後処理としては当該業者に知られた方法、例えば珪酸塩処理、弗化ジルコン酸処理などの無機塩類での後処理、アラビアガム、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルスルホン酸等の有機高分子処理、水和封孔処理などがある。
【００３７】
本発明のハロゲン化銀乳剤層には保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることができる。即ち、酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、グラフト化ゼラチン等各種ゼラチンを用いることが出来る他、ポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアゴム、ヒドロキシエチルセルロース、等の親水性高分子化合物を含有させることが出来る。用いられる親水性コロイドとしては、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、好ましくは、物理現像後の親水性コロイド層の剥離性を容易にするために実質的に硬膜剤を含まない親水性コロイド層を用いることが望ましい。
【００３８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。これらのハロゲン化銀乳剤は必要に応じて化学増感あるいはスペクトル増感することが出来る。
【００３９】
本発明においてハロゲン化銀乳剤層にはベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物を含有させることもできる。その量は１〜１００ｍｇ／ｍ^２、好ましくは５〜３０ｍｇ／ｍ^２である。
【００４０】
ベンゾトリアゾール誘導体としては５−メチルベンゾトリアゾール、５ークロルベンゾトリアゾール等が挙げられる。またメルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の複素環としてはイミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリドン、トリゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等があり、中でもイミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが好ましい。
【００４１】
メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の具体例を以下に挙げる。２−メルカプト−４−フェンルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１エチル−２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２メルカプト−ベンズイミダゾール、１，３ジエチル−ベンズイミダゾリン−２−チオン、１，３ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２，２−ジメルカプト−１，１’−デカメチレン−ジイミダゾリン−２−チオン、２メルカプト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリドン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−５−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−５−ペンタデシル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−フェニル１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニルピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラッジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル１，３，５トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ［１，２−ａ］−Ｓ−トリアゾリン等が挙げられる。
【００４２】
本発明では現像液に現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来る。またケイ酸塩以外にアルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物を含ませることも可能である。
【００４３】
本発明での現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版のアルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現像条件等によって異なる。
【００４４】
本発明に於いて、現像後、直ちにゼラチン層を除去するためのウォッシュオフ行程で行う。ウォッシュオフは温度２０〜４０℃程度で行なう。ウォッシュオフ溶液には酵素や特開平１０−１３３３８１にあるようなメルカプト基またはチオン基を有する化合物を含ませることも可能である。また、ウォッシュオフ行程を多段階に分けることも可能である。
【００４５】
銀塩印刷版においては通常版面保護の為にガム引きがなされる。ガム液はアラビヤガム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチル澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイドを有することが好ましい。
【００４６】
【実施例】
以下本発明を実施例により詳説するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、下記実施例に限定されるものではない。なお％は断りのないかぎり重量％を示す。
【００４７】
実施例１
材質１０５０のアルミニウム板を４％水酸化ナトリウム水溶液で５０℃１分脱脂処理を行い、水洗した後、４００メッシュのパミストン懸濁液を用い、回転ナイロンブラシで研磨し、２．５％の塩酸水溶液中２０℃で交流密度５０Ａ／ｄｍ^２で６０秒電解粗面化処理を行い、２０％リン酸で５０℃１分間デスマット処理した。その後２５％硫酸溶液中で温度２０℃電気密度３Ａ／ｄｍ^２、処理時間４５秒で陽極酸化処理した。
【００４８】
物理現像核液として硫化パラジウム核を作製し、ｐＨ４．５の核液を作製した。この核液を前述のように作成したアルミ支持体上に塗布量が硫化パラジウムとして３ｍｇ／ｍ^２となるよう塗布した。また、ヨウ素を０．５％含む塩化銀乳剤（平均粒径０．３μｍ）を金硫黄増感し、更に赤色に色素増感し、塩ヨウ化銀乳剤を作成し、この乳剤を塗布量が硝酸銀で２．０ｇ／ｍ^２となるよう塗布乾燥した。
【００４９】
次に以下に示す最表層塗工液（ａ〜ｆ）をそれぞれ乾燥膜厚１μｍとなるように塗工、乾燥して銀塩平版印刷版Ａ〜Ｆ、及び最表層を設けない銀塩平版印刷版Ｇを作製した。
【００５０】
＜最表層塗工液ａ〜ｆ＞
ａ）ブチルメタクリレート／メタクリル酸共重合体（メタクリル酸４０モル％）を乳化重合により作製し、４０％固形分の水分散液とした。
ｂ）２−エチルヘキシルアクリレート／クロトン酸共重合体（クロトン酸１０モル％）を作製し、１，３ジオキソランを溶媒として２０％溶液とした。
ｃ）上記ａにポリシロキサン（Ｌ−７７：日本ユニカー製）を全体の５％となるように添加した。
ｄ）上記ａに化１に示すアミノ基含有ポリシロキサンを全体の５％となるように添加した。
ｅ）ゼラチンを４０℃のお湯に溶かし、１０％溶液とした。
ｆ）ポリビニルアルコールを１０％水溶液とした。
【００５１】
【化１】

【００５２】
このようにして得られた銀塩平版印刷版Ａ〜Ｆについて、以下の保存性及び取扱性試験を行った。
【００５３】
＜保存性試験＞
銀塩平版印刷版を合紙を挟まずそのまま３０枚重ねて、３５℃、８０％の暗室内に１週間保存した。保存前と保存後に最上部と最下部の銀塩平版印刷版について以下に示す製版を行い印刷評価を行った。
【００５４】
＜取扱性試験＞
銀塩平版印刷版の版面に指および掌を１０秒間押しつけた。また２枚の銀塩平版印刷版を合紙を挟まず重ねて、上の銀塩平版印刷版を片側のみ持ち上げて、持ち上げた対辺を下の銀塩平版印刷版に接触させたまま擦過させた。この銀塩平版印刷版について、以下に示す製版を行い印刷評価を行った。
【００５５】
＜製版＞
光源が赤色半導体レーザーであるイメージセッターＳＤＰ−α２４００（三菱製紙（株）製）で２４００ｄｐｉ、１７５ｌｐｉで画像露光及び全面網露光を行った。次に製版用プロセッサー（三菱製紙（株）製Ｐ−α８８０）を用いて、現像製版処理を行った。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２２℃）、水洗処理工程（３５℃の水洗水をシャワー噴射しながらスクラブローラーで乳剤層をウォッシュオフする）、仕上げ処理工程（２１℃、シャワー）及び乾燥工程から構成されている。水洗処理工程は貯蔵タンクに貯留された２０Ｌの水洗水をポンプで循環させて、平版印刷版にシャワー噴射した後、濾過フィルターで濾過して貯留タンクに回収し再使用するクローズドタイプとなっている。
【００５６】
用いた現像液、水洗液、仕上げ液の構成は次の通りである。
＜現像液＞
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｇ
１−フェニル−３ピラゾリジノン　　　　　　　　　２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　８０ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン　　　　　　　　　　　６ｇ
エチレンジアミン４酢酸ナトリウム塩　　　　　　　５ｇ
脱イオン水で１０００ｍＬとする。
ｐＨ（２５℃）＝１３．４
【００５７】
＜水洗液＞
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサンジオール　　０．５ｇ
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
リン酸２水素カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
タンパク質分解酵素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．０に調整した。タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。
【００５８】
＜仕上げ液＞
燐酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール　　　　　０．５ｇ
ポリグリセロール（６量体）　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ
脱イオン水にて１０００ｍＬとする。水酸化ナトリウムにてｐＨは７．２に調整した。
【００５９】
表１に製版後の印刷結果を示す。印刷評価はスプリント２２６（コモリコーポレーション）印刷機で印刷した結果について印刷物を目視により評価した。評価はいずれも、○をインキ乗りも一定で印刷にムラがなく実用上問題ないレベルとし、△は実用上問題ないが多少インキ乗りムラが○よりも劣るレベル、×はインキ乗りムラや傷や指紋または掌紋が明確に再現されており実用上支障があるレベルの３段階で評価した。
【００６０】
【表１】

銀塩平版印刷版Ｅは、製版処理時に十分にウオッシュオフ出来ず、実用的な印刷物が得られなかった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明の銀塩平版印刷版によれば、電解粗面化処理したアルミニウム支持体を使用した銀塩平版印刷版の取扱性の向上及び保存管理の容易性向上について秀逸な効果が得られ、感度などの製版特性及び印刷性能を劣化させることのない優れた銀塩平版印刷版を提供することが可能となる。

Claims (2)

1. アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層をこの順に有する銀塩平版印刷版において、最表層にゼラチン以外のカルボキシル基を有するポリマーを含有する層を有することを特徴とする銀塩平版印刷版。
2. アルミニウム支持体上に少なくとも物理現像核層とハロゲン化乳剤層をこの順に有する平版印刷版において、最表層がポリシロキサンポリマーを含有することを特徴とする銀塩平版印刷版。