JP2004037834A

JP2004037834A - 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置

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Publication number: JP2004037834A
Application number: JP2002194688A
Authority: JP
Inventors: ▲高▼谷　格; Itaru Takatani; Masataka Kawahara; 川原　正隆
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2002-07-03
Filing date: 2002-07-03
Publication date: 2004-02-05

Abstract

【課題】本発明は表面に正孔輸送能のないバインダーに起因する感度の低下や残留電位の上昇などの電気的特性の悪化を招かず光散乱やブリードがなく均一な状態の光導電層であって低表面エネルギーと機械的、電気的耐久性を両立した電子写真感光体及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することにある。
【解決手段】支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の表面層が下記式（１）
【外１】

（Ａは正孔輸送性基を示しＲ１は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示しＱは加水分解性基または水酸基を示しＲ２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示しｎは１〜３の整数を示し、ｍは正の整数を示し、ｎ×ｍは３以上である。）
で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物をバインダー成分として、重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を分散させた電子写真感光体。
【選択図】　　　図１

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の表面層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の表面層には、帯電手段、現像手段、転写手段及びクリーニング手段等により電気的あるいは機械的な影響が直接に加えられるために、それらに対する耐久性が要求される。具体的には、摺擦による感光体表面の摩耗や傷の発生、及び高温下におけるコロナ帯電の感光体表面の劣化等に対する耐久性が要求される。また、現像とクリーニングの繰り返し等に起因した、感光体表面へのトナーの付着という問題もあり、これに対しては感光体表面のクリーニング性の向上が求められている。
また、感度の低下や残留電位の上昇などの悪化を招かないような電気的特性も要求されている。
【０００３】
上記のような感光体表面に要求される様々な特性を満たすために、感光層上に樹脂を主成分とする種々の表面保護層を設ける試みがなされている。例えば、特開昭５７−３０８４３号公報には、導電性粒子として金属酸化物粒子を添加することによって抵抗を制御した保護層が提案されている。
【０００４】
また、表面層中に種々の物質を添加することで感光体表面の物性を改善することも検討されている。例えば、シリコーンの低表面エネルギーに注目した添加物としては、シリコーンオイル（特開昭６１−１３２９５４号公報）、ポリジメチルシロキサン、シリコーン樹脂粉体（特開平４−３２４４５４号公報）、架橋シリコーン樹脂、（ポリカーボネート−シリコン）ブロック共重合体、シリコーン変成ポリウレタン、シリコーン変成ポリエステルが報告されている。低表面エネルギーの代表的なポリマーとしてはフッ素系高分子があり、フッ素系高分子としては、ポリテトラフルオロエチレン粉体、フッ化カーボン粉末等が挙げられる。また、耐磨耗性や電気的特性の向上の観点から表面層に電荷輸送性ポリエステルを用いる報告もされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記のように、現在おもに用いられているような樹脂バインダー成分中に正孔輸送性有機分子を分散した表面層以外にも電気的特性の向上のために金属酸化物粒子などの種々の物質を分散した表面保護層や電荷輸送層が提案されているが、通常のバインダー樹脂成分には正孔輸送能はないため、バインダー樹脂の含有量を多くした場合には感度の低下や残留電位の上昇などの電気的特性の悪化を招きやすいという問題があった。
【０００６】
また、金属酸化物等を含む表面保護層は高い硬度及び電荷輸送能を有するものが得られるが、表面抵抗が低いために画像ボケしやすいという問題がある。シリコーン系樹脂は表面エネルギーが小さい点で優れているが他の樹脂に対して十分な相溶性を示さないため、添加した場合に凝集しやすく光散乱を生じたり、ブリードして表面に偏析するために安定した特性を示さない等の問題があった。また、低表面エネルギーのポリマーであるフッ素系高分子は一般に溶媒に不溶であり、分散性も不良であることから、平滑な感光体表面を得ることが困難であり、屈折率も小さいことから光散乱が生じやすく、それによる透明性の劣化を生じる問題点があった。また、フッ素系高分子は一般的に柔らかいために傷がつきやすい問題点があった。
【０００７】
本発明の目的は上記の問題点を解決することのできる、すなわち正孔輸送能のないバインダー成分に起因する感度の低下や残留電位の上昇などの電気的特性の悪化を招かず、光散乱やブリードがなく、均一な状態の光導電層であって低表面エネルギーと機械的、電気的耐久性を両立した電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の表面層が下記式（１）
【外８】

【０００９】
（Ａは正孔輸送性基を示し、Ｒ^１は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示し、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ^２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、ｍは正の整数を示し、ｎ×ｍは３以上である。）
で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物をバインダー成分として、重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を分散させた電子写真感光体である。
【００１０】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
上記式（１）及び（２）はクロロシラン類、アルコキシシラン類、シラザン類、ＳｉＨ含有物等であり、Ｑ及びＱ’は加水分解性基または水酸基を示し、加水分解性基としては、アルコキシ基、オキシム基、イソシアナト基、ジエチルアミノ基、アセトキシ基、ハロゲン基等が挙げられ、反応性の高さと保存性のバランスにより決定される。
【００１２】
Ｒ^１はアルキレン基またはアリーレン基を示し、炭素数が１〜１８であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、シクロヘキシリデン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基、更にはこれらが結合した基等が挙げられる。また、Ｒ^１が有してもよい置換基としてはメチル基、エチル基等のアルキル基、フェニル基のアリール基、フッ素原子塩素原子等のハロゲン原子が挙げられる。これらの中ではＲ^１が式−（ＣＨ_２）_ｍ’−（ｍ’は正の整数）で示されることが好ましい。
【００１３】
ｍ’は１〜１８であることが更に好ましいが、必ずしも直鎖状である必要はない。ｍ’が１９以上では正孔輸送性基Ａが運動しやすいため硬度が低下し、ケイ素原子に直接電荷輸送性基が結合していると立体障害等で反応性、物性に悪影響を与え易い。ｍ’は更に好ましくは２〜８である。また、ｍは正の整数を示すが、１〜５であることが好ましい。ｍが６以上では合成が困難であり、また加水分解、重縮合反応において未反応基が残りやすいため電子写真特性等が低下し易い。
【００１４】
また、本発明における電荷輸送性とは電荷を輸送する能力のことであり、イオン化ポテンシャルで６．２ｅＶ以下であることが好ましい。つまり、前記式（１）で示される有機ケイ素変性電荷輸送性化合物の重縮合生成物及びＡの水素付加物は、イオン化ポテンシャルが６．２ｅＶ以下であることが好ましく、特には４．５〜６．２ｅＶであることが好ましい。イオン化ポテンシャルが６．２ｅＶを超えると正孔注入が起こりにくく帯電し易くなる。また、４．５ｅＶ未満では化合物が容易に酸化されるために劣化し易くなる。イオン化ポテンシャルは大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）によって測定される。
【００１５】
また、上記有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物は正孔輸送能として１×１０^−７ｃｍ^２／Ｖｓｅｃ以上のドリフト移動度を有しているものが好ましい。１×１０^−７ｃｍ^２／Ｖｓｅｃ以下では電子写真感光体として露光後、現像までに正孔が十分に移動できないために見かけ上感度が低減し、残留電位も高くなってしまう問題が発生する場合がある。
【００１６】
上記式（１）の正孔輸送性基Ａとしては、正孔輸送性を示すものであればいずれのものでもよく、その水素付加化合物（正孔輸送性有機分子）として示せば、例えばオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、９−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、１，１−ビス−（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体等が挙げられる。
【００１７】
正孔輸送性基Ａとしては、構造が下記式（３）
【外９】

【００１８】
（Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は有機基であり、少なくともＲ^５は芳香族炭化水素環基または複素環基を示し、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は同一であっても異なっていてもよい。）
で示されるものが好ましい。
【００１９】
このように正孔輸送性基ＡはＲ^４、Ｒ^５及びＲ^６からｍ個の水素原子が除かれて形成された基である。
【００２０】
Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６の構造の好ましい具体例を以下に示す。
【００２１】
【外１０】

【００２２】
【外１１】

【００２３】
また本発明の表面層は重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を同時に含有するものである。この正孔輸送性有機分子としては上記式（１）の正孔輸送性基Ａの水素付加化合物と同様の物質が用いられ、例としてはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリスチリルアントラセン等の複素環や縮合多環芳香族を有する高分子化合物や、ピラゾリン、イミダゾール、オキサゾール、オキサジアゾール、トリアゾール、カルバゾール、等の複素環化合物、トリフェニルメタン等のトリアリールアルカン誘導体、トリフェニルアミン等のトリアリールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体等の低分子化合物であり、上記式（１）の正孔輸送性基Ａの水素付加化合物と同じであっても異なっていても良い。
【００２４】
上記式（１）の有機ケイ素変成電荷輸送性化合物の合成方法としては、公知の方法、例えば、芳香族環にビニル基を有する化合物と置換基を有する水素化ケイ素化合物とから白金系触媒、或いは有機過酸化物等を触媒にヒドロシリル化反応を行うものが好適に用いられる。この場合に使用される白金触媒についてはとくに限定するものではなく、通常のヒドロシリル化反応、付加型シリコーンゴムに用いられている白金触媒であればよく、塩化白金、塩化白金酸、白金−オレフィン錯体、白金−フォスフィン錯体等が挙げられる。白金触媒の添加量に関しては特に制限するものではないが、残留触媒が特性に悪影響を与えないようにできる限り少量で用いることが望ましい。芳香族環にビニル基を有する化合物と置換基を有する水素化ケイ素化合物とから白金系触媒等により、付加反応により本発明の化合物を合成する場合にはビニル基のα位と反応する場合とβ位と反応する場合があり、一般には混合物が生じる。本発明においてはα位、β位のどちらに反応したのものも用いられるが、ケイ素原子と電荷輸送性基を結合している炭化水素基の炭素数が少ない場合には立体障害からはβ位に反応したものが好ましい。
【００２５】
有機過酸化物としては室温以上に半減期を示すものであればよく、特に、ラウリルパーオキシド等のアルキル過酸化物が水素引き抜きを起こしにくいことから好適に用いることができる。ビニル基を有しないものについては、芳香族環をホルミル化し、還元、脱水するか直接Ｗｉｔｔｉｇ反応によりビニル基を導入する方法等により、本発明の合成原料として用いることが可能である。
【００２６】
本発明の表面層は（１）式で示される正孔輸送性化合物の縮合物をバインダー成分に用いたものであるが、第二のバインダー成分として（２）式で表されるケイ素化合物を含有する事が出来る。（２）式で表されるケイ素化合物の具体例を挙げると、テトラアルコキシシラン、メチルトリアルコキシシラン、フェニルトリアルコキシシラン、メチルフェニルジアルコキシシラン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシルトリメトキシシランなどのアルコキシシラン類、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−メチルアセトアミドなどのシラザン類、もしくはクロロシラン類、ＳｉＨ含有物等であり、これらは重縮合生成物として表面層に含有される。
【００２７】
上記（１）式で示される有機ケイ素変性正孔輸送性化合物及び（２）式で表されるケイ素化合物の加水分解、重縮合には、必ずしも触媒が必要ではないが、通常ケイ素樹脂等の加水分解、重縮合に用いられる触媒の使用を妨げるものではなく、加水分解、重縮合に要する時間、硬化温度等を考慮してジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫オクトエート等のアルキル錫有機酸塩等もしくはノルマルブチルチタネート等の有機チタン酸エステルから適宜選択される。
【００２８】
本発明においては、（１）式で表される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合時に３次元架橋構造が形成されることにより、各元素間の運動や外部からの化合物の侵入が困難になることから、硬度や機械的強度が増大し、耐摩耗性が向上するのみでなく、帯電時に発生するアーク放電等の電気的な障害や化学物質等に対する耐久性も向上させることが可能となる。
【００２９】
硬化の条件としては１００〜２００℃で加熱することが好ましい。１００℃以下では硬化反応に時間がかかるため、未反応の加水分解性基が残存する可能性もある。２００℃以上では電荷輸送性基が酸化劣化しやすくなり、悪影響が発生しやすい。より望ましくは、１２０〜１６０℃で加熱硬化して用いられる。
【００３０】
本発明の正孔輸送能を有する硬化性組成物をもちいて電子写真感光体を製造する例を下記に示す。
【００３１】
電子写真感光体の支持体（図１及び２中の１）としては支持対自体が導電性を有するもの、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、チタン、ニッケル、マグネシウム、インジウム、金、白金、銀、鉄等を用いることが出来る。その他にアルミニウム、酸化インジウム、酸化スズ、金、等を蒸着等によりプラスチック等の誘電体基材に被膜形成し、導電層としたものや、導電性微粒子をプラスチックや紙に混合したもの等を用いることが出来る。これらの導電性基材は均一な導電性が求められるとともに平滑な表面が重要である。表面の平滑性はその上層に形成される下引き層、電荷発生層、正孔輸送層の均一性に大きな影響を与えることから、その表面荒さは０．３μｍ以下で用いられることが好ましい。０．３μｍ以上の凹凸は下引き層や電荷発生層のような薄い層に印加される局所電場を大きく変化させてしまうためにその特性が大きく変化してしまい電荷注入や残電のむら等の欠陥を生じ易いことから好ましくない。
【００３２】
特に導電性微粒子をポリマーバインダー中に分散して塗布することにより得られる導電層（図１及び２中の２）は形成が容易であり、均質な表面を形成することに適している。このとき用いられる導電性微粒子の１次粒径は１００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下のものが用いられる。導電性微粒子としては、導電性酸化亜鉛、導電性酸化チタン、Ａｌ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｆｅ、カーボンブラック、ＩＴＯ、酸化スズ、酸化インジウム、インジウム、等が用いられ、これらを絶縁性微粒子の表面にコーテイングして用いてもよい。前記導電性微粒子の含有量は体積抵抗が十分に低くなるように使用され、好ましくは１ｘ１０^１０Ωｃｍ以下の抵抗となるように添加される。より好ましくは１ｘ１０^８Ωｃｍ以下で用いられる。
【００３３】
レーザー等のコヒーレントな光源を用いて露光する場合は、干渉による画像劣化を防止するために、上記導電性基材の表面に凹凸を形成することも可能である。このときは電荷注入や残留電位のむら等の欠陥が生じにくいように使用する波長の１／２λ程度の凹凸を直径が数μｍ以下のシリカビーズ等の絶縁物を分散することにより、１０μｍ以下の周期で形成して用いることが可能である。
【００３４】
本発明においては、基材と光導電層の中間に、注入阻止機能と接着機能をもつ下引層（図１及び２中の３）を設けることもできる。下引き層の材料としてはカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレンーアクリル酸コポリマー、ポリビニルブチラール、フェノール樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ゼラチン、金属アルコキシドの縮合物等が挙げられる。下引き層の膜厚は０．１μｍ〜１０μｍであることが好ましく、特には０．３μｍ〜３μｍであることが好ましい。
【００３５】
感光層としては電荷発生物質を含有する電荷発生層（図１及び２中の４）と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層（図１及び２中の５）からなる機能分離タイプのものや電荷発生物質と電荷輸送物質を同一の層に含有する単層タイプ（不図示）が用いられる。
【００３６】
電荷発生材料としては、例えば、セレンーテルル、ピリリウム系染料、チオピリリウム系染料、フタロシアニン系顔料、アントアントロン系顔料、ジベンズピレンキノン系顔料、ピラントロン系顔料、トリスアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾ系顔料、インジゴ系顔料、キナクリドン系顔料、シアニン系顔料等を用いることができる。
【００３７】
本発明の表面層は電荷輸送層（図１中の５）もしくは正孔輸送能を有する表面保護層（図２中の６）として用いることが可能である。
【００３８】
単層感光体として用いる場合は前記電荷発生材料と本発明の正孔輸送性化合物の重縮合生成物と組み合わせて用いることにより良好な特性が得られる。
【００３９】
本発明の表面層では（１）式で示される正孔輸送性化合物の重縮合生成物と（２）式で示されるケイ素化合物の重縮合生成物以外のバインダー成分を用いる事は好ましくない。正孔輸送能のないバインダー成分の添加は電気的特性に悪影響を与えやすく、またケイ素系以外のバインダー成分は本発明の表面層に含有した場合に有機ケイ素変性正孔輸送性化合物と同時に縮合させる事が困難であるため用いない事が好ましい。しかしながら、機械的特性の改良や耐久性向上のために最低限の添加剤を用いることができる。このような添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、安定化剤、架橋剤、潤滑剤、導電性制御剤等が用いられる。
【００４０】
本発明における電荷発生層の膜厚は３μｍ以下であることが好ましく、特には０．０１〜１μｍであることが好ましい。また、電荷輸送層の膜厚は１〜４０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。
【００４１】
感光層が単層タイプである場合は、その膜厚は１〜４０μｍであることが好ましく、特には３〜３０μｍであることが好ましい。
【００４２】
本発明における表面保護層の厚みは、１〜１５μｍであることが好ましい。１μｍ以下では保護効果が十分ではなく、１５μｍを超えると感光層全体の膜厚が増加することにより、画像劣化が生じ易くなってしまうことから好ましくない。
【００４３】
本発明においては、更に、露光手段が照射する光ビームのスポット面積と電子写真感光体が有する感光層の膜厚の積が２×１０^４μｍ^３以下であることが好ましい。また、この積は現像コントラストの大きさ（現像時の感光体上の電位差）の点で２×１０^３μｍ^３以上であることが好ましい。２×１０^３μｍ^３に満たないと十分な現像コントラストは得にくくなる傾向になる。
【００４４】
この場合、本発明に用いられる露光方法は、光をドット状に照射することによって感光体上に静電潜像を形成する物である。その光源は特に制限されるものではないが、より小さなスポット面積をより容易に得ることができるという点でレーザー光及びＬＥＤ光であることが好ましい。
【００４５】
図３に光の強度分布、スポット径及びスポット面積（Ｓ）と感光層の厚さの積の関係を示す。光スポットは一般的には図３に示すように主走査スポット径（ａｂ）と副走査スポット径（ｃｄ）を有する楕円形の形状を有しており、本発明におけるスポット面積と感光層の厚さの積は、該光スポットが感光層へ照射されている部分の体積（Ｖ）であるといえる。
【００４６】
該光のスポット面積（Ｓ）は感光層上の面積であり、光の強度がピーク強度（Ａ）の１／ｅ^２（Ｂ）以上である部分の面積で表される。用いられる光源としては半導体レーザーやＬＥＤ等が挙げられ、光強度分布についてもガウス分布やローレンツ分布等があるが、いずれの場合もピーク強度（Ａ）１／ｅ^２（Ｂ）以上の強度の部分をスポット面積（Ｓ）とする。なお、スポット面積（Ｓ）は、感光体の位置にＣＣＤカメラを設置することにより測定することができる。
【００４７】
本発明における光のスポット面積は４×１０^３μｍ^２以下であることが好ましく、特には３×１０^３μｍ^２以下であることが好ましい。４×１０^３μｍ^２を超えると隣接画素の光と重複し易くなり、階調再現性が不安定となりやすい。また、コストの点から１×１０^３μｍ^２以上であることが好ましい。
【００４８】
上記観点からは、本発明における感光層の厚さは１２μｍ以下であることが好ましく、特には１０μｍ以下であることが好ましい。
【００４９】
本発明の電子写真感光体は、極めて優れた機械的強度及び低表面エネルギー性を有しているので、このような系に用いられる感光体として非常に好ましい。
【００５０】
図４に本発明のプロセスカートリッジを有する画像形成装置の第１の例の概略構成を示す。
【００５１】
図において７はドラム状の本発明の電子写真感光体であり、軸８を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。感光体７は、回転過程において、一次帯電手段９によりその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、次いで、レーザービーム走査露光等の像露光手段（不図示）からの画像露光１０を受ける。こうして感光体７の周面に静電潜像が順次形成されていく。
【００５２】
形成された静電潜像は、現像手段１１によりトナー現像され、現像されたトナー現像像は不図示の給紙部から感光体７と転写手段１２との間に感光体７の回転と同期取り出されて給紙された転写材１３に、転写手段１２により順次転写されていく。
【００５３】
像転写を受けた転写材１３は、感光体面から分離されて像定着手段１４へ導入されて像定着を受けることにより複写物（コピー）として装置外にプリントアウトされる。
【００５４】
像転写後の感光体７の表面は、クリーニング手段１５によって転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され、更に前露光手段（不図示）からの前露光光１６により除電処理された後、繰り返し像形成に使用される。なお、一次帯電手段９が帯電ローラー等を用いた接触帯電手段である場合は、前露光は必ずしも必要ではない。
【００５５】
本発明においては、上述の電子写真感光体７、一次帯電手段９、現像手段１１及びクリーニング手段１５等の構成要素のうち、複数のものをプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このプロセスカートリッジを複写機やレーザービームプリンタ等の画像形成装置本体に対して着脱可能に構成してもよい。例えば、一次帯電手段７と共に一体に支持してカートリッジ化して、装置本体のレール１８等の案内手段を用いて装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジ１７とすることができる。
【００５６】
図５に本発明の画像形成装置の第２の例であるカラー複写機の概略構成を示す。図において２０１はイメージスキャナ部であり、原稿を読み取り、デジタル信号処理を行う部分である。また、２０２はプリンタ部であり、イメージスキャナ２０１に読み取られた原稿画像に対応した画像を用紙にフルカラーでプリント出力する部分である。
【００５７】
イメージスキャナ部２０１において、２００は原稿厚板であり、原稿台ガラス２０３上の原稿２０４を固定するために用いられる。原稿２０４は、ハロゲンランプ２０５の光で照射される。原稿２０４からの反射光はミラー２０６、２０７に導かれ、レンズ２０８により３本のＣＣＤラインセンサで構成される３ラインセンサ（以下ＣＣＤという）２１０上に像を結ぶ。ＣＣＤ２１０は原稿からの光情報を色分解して、フェルカラー情報のうちレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー（Ｂ）成分として信号処理部２０９に送られる。なお、２０５、２０６は速度ｖで、２０７は１／２ｖでラインセンサの電気的走査方向（以下、主走査方向）に対して垂直方向（以下、副走査方向）に機械的に動くことにより、原稿全面を走査する。
【００５８】
信号処理部２１１では読み取られた信号を電気的に処理し、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、イエロー（Ｙ）、及びブラック（ＢＫ）の各成分に分解し、プリンタ部２００に送られ、計４回の原稿走査により一回のプリントアウトが完成する。
【００５９】
イメージスキャナ部２０１より送られてくるＭ，Ｃ，Ｙ，及びＢＫの画像信号は、レーザドライバ２１２に送られる。レーザドライバ２１２は画像信号に応じ、半導体レーザ２１３を変調駆動する。レーザ光はポリゴンミラー２１４、ｆ−θレンズ２１５、ミラー２１６を介し、感光体ドラム２１７上を走査する。
【００６０】
２１８は回転現像器であり、マゼンタ現像器２１９、シアン現像器２２０、イエロー現像器２２１、ブラック現像器２２２より構成され、４つの現像器が交互に感光体ドラムに接し、感光体ドラム２１７上に形成されたＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの静電潜像を対応するトナーで現像する。
【００６１】
２２３は転写ドラムで、用紙カセット２２４または２２５より給紙された用紙をこの転写ドラム２２３に巻付け、感光体ドラム２１７上に現像されたトナー像を用紙に転写する。
【００６２】
このようにしてＭ，Ｃ，Ｙ，ＢＫの４色が順次転写された後に、用紙は定着ユニット２２６を通過して定着後、排紙される。
【００６３】
次に本発明に用いられる硬化性有機ケイ素高分子の合成例を示す。
【００６４】
【発明の実施の形態】
次に、本発明に用いられる有機ケイ素変成電荷輸送性化合物の合成例を示す。
［合成例１］
４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミンの合成
〈４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドの合成〉
三つ口フラスコにトリフェニルアミン１０１．４ｇとＤＭＦ３５．５ｍｌを入れ、氷水冷却下、撹拌しながらオキシ塩化リン８４．４ｍｌを滴下し、温度を９５℃に上げて５時間反応させた。反応液を４ｌ　の温水へ注ぎ１時間撹拌した。その後、沈殿物をロ取し、エタノール／水（１：１）の混合溶液で洗浄し、４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドを得た。収量９１．５ｇ（収率８１．０％）。
【００６５】
〈４−ビニルトリフェニルアミンの合成〉
水素化ナトリウム１４．６ｇ、１，２−ジメトキシエタン７００ｍｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらトリメチルホスフォニウムブロマイド１３０．８ｇを加えた。次に無水エタノールを一滴加えた後、７０℃で４時間反応させた。これに４−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド１００ｇを加え、７０℃に温度を上げ５時間反応させた反応液を濾過し、濾液と沈殿物のエーテル抽出液を一緒にし水洗した。ついで、エーテル液を塩化カルシウムで脱水後、エーテルを除去し、反応混合物を得た。これをエタノールから再結晶を行い、針状、淡黄色のビニルトリフェニルアミンを得た。収量８３．４ｇ（収率８４．０％）。
【００６６】
〈４−ビニルトリフェニルアミンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン９．９ｇ　（６０ｍｍｏｌ）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．０１８ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら４−ビニルトリフェニルアミン８．２ｇ　のトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除き、淡黄色油状の４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミンを得た。収量１２．１ｇ（収率９１．７％）。
【００６７】
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、５．６８ｅＶであった。
【００６８】
この化合物を銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約８μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ１ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃであった。
【００６９】
［合成例２］
４，４’−ビス［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミンの合成
〈Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホルミルフェニル）アミノベンゼンの合成〉
三つ口フラスコにトリフェニルアミン５０．７ｇとＤＭＦ３５．５ｍｌを入れ、氷水冷却下、撹拌しながらオキシ塩化リン８４．４ｍｌを滴下した。滴下終了後、混合溶液を９５℃で５時間反応させ、５リットルの温水へ注ぎ１時間撹拌した。その後、沈殿物を濾取し、エタノール／水（１：１）の混合溶液で洗浄し、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ホルミルフェニル）アミノベンゼンを得た。収量３６．４ｇ（収率５８．５％）。
【００７０】
〈Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビニルフェニル）アミノベンゼンの合成〉
水素化ナトリウム４．８ｇ、１，２−ジメトキシエタン７００ｍｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらメチルトリフェニルホスフォニウムブロマイド７３．２ｇを加えた。次に無水エタノールを一滴加えた後、７０℃で４時間反応させた。以上のようにして得られた反応混合液にＮ，Ｎ−ビス（４−ホルミルフェニル）アミノベンゼン３０．０ｇを加え、７０℃で５時間反応させた後、水洗し、トルエン抽出した。ついで、トルエン溶液を塩化カルシウムで脱水後、溶媒を除去し淡黄色のＮ，Ｎ−ビス（４−ビニルフェニル）アミノベンゼンを得た。収量１８．４ｇ（収率６２．２％）。
【００７１】
〈Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビニルフェニル）アミノベンゼンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン９．９ｇ（６０ｍｍｏｌ）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．０１８ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらＮ，Ｎ−ビス（４−ビニルフェニル）アミノベンゼン２．６ｇ（８．７ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状の４，４’−ビス［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミンを得た。収量４．４ｇ（収率８０．６％）。
【００７２】
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、５．６７ｅＶであった。
【００７３】
この化合物を銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約５μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ３ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃであった。
【００７４】
［合成例３］
４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンの合成
〈Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノベンゼンの合成〉
４−ヨード−ｏ−キシレン３８．５ｇ　（１６６ｍｍｏｌ）、無水炭酸カリウム２２．９ｇ　（１６６ｍｍｏｌ）及び銅粉７．０ｇをニトロベンゼン２０ｍｌに加え、撹拌下加熱還流を８時間行った。冷却後濾過し、沈殿を除去した。得られた反応混合物をシリカゲルカラムを通しＮ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノベンゼンを得た。収量１５．７ｇ（収率６９％）。
【００７５】
〈４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒドの合成〉
三つ口フラスコに［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］ベンゼン１２４．６ｇＤＭＦ３５．５ｍｌを入れ、氷水冷却下、撹拌しながらオキシ塩化リン８４．４ｍｌを滴下した。滴下終了後、混合溶液を９５℃で５時間反応させ、４ｌ　の温水へ注ぎ１時間撹拌した。その後、沈殿物をロ取し、エタノール／水（１：１）の混合溶液で洗浄し、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒドを得た。収量１０７．６ｇ（収率７９．０％）。
【００７６】
〈４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレンの合成〉
水素化ナトリウム１２．１ｇ、１，２−ジメトキシエタン５８０ｍｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらトリメチルホスフォニウムブロマイド１０８．５ｇを加えた。次に無水エタノールを一滴加えた後、７０℃で４時間反応させた。以上のようにして得られた反応混合液に４ー［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］ベンズアルデヒド１００．０ｇを加え、７０℃で５時間反応させた後、ロ別し、ロ取したケーキをエーテル抽出しロ液と一緒しにし水洗した。ついで、エーテル液を塩化カルシウムで脱水後、エーテルを除去し、反応混合物を得た。これをエタノールで再結晶二回行い、針状、４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレンを得た。収量８４．５ｇ（収率８５．０％）。
【００７７】
〈４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン６．０ｇ及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．５４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレン９．９ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状の４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンを得た。収量１３．４ｇ（収率９０．１％）。
【００７８】
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に示す（ブルカー社製、ＡＰＣ３００　ＮＭＲスペクトロメータ）。
【００７９】
Ｃ−ＮＭＲスペクトルを図７に示す（ブルカー社製、ＡＰＣ３００　ＮＭＲスペクトロメータ）。
【００８０】
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、５．２６ｅＶであった。
【００８１】
この化合物を銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約５μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ９ｘ１０^−７ｃｍ^２／Ｖｓｅｃであった。
【００８２】
［合成例４］
４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンの合成
〈４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン６．０ｇ　（３７ｍｍｏｌ）及びジクロロ（ｈ−シクロオクタ−１，５−ジエン）白金（ＩＩ）０．３４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］スチレン９．９ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状の４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンを得た。収量１４．０ｇ（収率９４．２％）。
【００８３】
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、５．３１ｅＶであった。
【００８４】
この化合物を銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約５μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ７ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃであった。
【００８５】
［合成例５］
４−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］トリフェニルアミンの合成
〈４−ブロモトリフェニルアミンの合成〉
Ｎ−ブロモスクシンイミド８．０ｇ　（４５ｍｍｏｌ）、トリフェニルアミン１０．０ｇ　（４１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌ三つ口フラスコに入れ、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌを加えた後、室温下で一晩撹拌した。次いで、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを除去し、得られた固形物を四塩化炭素で抽出した。その後、四塩化炭素を除去し、得られた反応混合物をエタノールで二回再結晶を行い、白色固体の４−ブロモトリフェニルアミンを得た。収量８．２ｇ（収率６１．７％）。
【００８６】
〈４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノアリルベンゼンの合成〉
３００ｍｌ四つ口フラスコにマグネシウム金属１．０ｇ　（４０ｍｍｏｌ）を入れ窒素置換を行った。次いでジエチルエーテル１００ｍｌを加え撹拌を開始した。そこへ４−ブロモトリフェニルアミン８．６ｇ　（２７ｍｍｏｌ）を溶解したジエチルエーテル溶液３０ｍｌをゆっくり滴下した。約３ｍｌ滴下したところでゆるやかに還流が始まった。還流させながら、さらにジエチルエーテル溶液の滴下を続け、滴下終了後、さらに一時間還流を行った。以上のようにして得られたグリニャール試薬溶液を室温まで戻し、次にアリルクロライド２．１ｇ　（２７ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル溶液４０ｍｌを氷令しながらゆっくり滴下した。滴下終了後、反応混合物を２時間還流し反応を熟成した。その後、水５０ｍｌを氷令しながら加え加水分解を行った。次に、エーテル層を抽出し飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、水で２回洗浄し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥後、ジエチルエーテルを除去し白色固体の４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノアリルベンゼンを得た。収量４．９ｇ（収率６３．２％）。
【００８７】
〈４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノアリルベンゼンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン６．０ｇ　（３７ｍｍｏｌ）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．５４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノアリルベンゼン９．７ｇ　（３４ｍｍｏｌ）のトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０。Ｃで３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状の４−［３−（トリエトキシシリル）プロピル］トリフェニルアミンを得た。収量１０．７ｇ（収率７０．１％）。
【００８８】
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、５．７２ｅＶであった。
【００８９】
この化合物を銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約９μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ１．４ｘ１０−７ｃｍ２／Ｖｓｅｃであった。
【００９０】
［合成例６］
Ｎ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（メチルジメトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジンの合成
トルエン４０ｍｌ、メチルジメトキシシラン４．０ｇ　（３８ｍｍｏｌ）及びジクロロ（ｈ−シクロオクタ−１，５−ジエン）白金（ＩＩ）０．３４ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらＮ，Ｎ’−ビス−４−（ビニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジン１５．７ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去し、淡黄色油状のＮ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（メチルジメトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）ーベンジジンを得た。収量は１６．８ｇであった。
【００９１】
［合成例７］
４−［２−（トリエトキシシリル）エチル］トリフェニルアミン（合成例１）１０ｇと後述の実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物１０ｇをテトラヒドロフラン３３．４ｇに溶解し、ジブチル錫ジアセテート０．２ｇを加え混合した。これをガラス板にバーコートを用いて塗布し、１４０度で１５時間乾燥した。顕微鏡で観察したところ均一フィルムが形成されたことが判明した。
【００９２】
［比較合成例１］
メチルトリエトキシシラン１０ｇをテトラヒドロフラン２１．７ｇに溶解し、溶液に正孔輸送性化合物として合成例７と同様に後述の実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物３ｇ溶解し、ジブチル錫ジアセテート０．２ｇを加え混合した。合成例７と同様に硬化させてフィルムを形成した。フィルムは白濁し顕微鏡ではトリアリールアミン化合物の析出が観測された。
【００９３】
［比較合成例２］
メチルトリエトキシシランに変えて　フェニルトリエトキシシランを用いたほかは比較合成例１と同様にフィルムを形成した。生成したフィルムは不透明性は低下したものの、顕微鏡観測ではトリアリールアミン化合物の結晶が析出していた。
【００９４】
［合成例８］
４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）　−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンの合成
〈４−（　Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）ベンズアルデヒドの合成〉
三つ口フラスコにジフェニルエチルアミン８２ｇとＤＭＦ３５．５ｍｌを加え、氷水冷却下、撹拌しながらオキシ塩化リン８４．４ｍｌを滴下し、滴下終了後、温度を９５℃に昇温して５時間反応させた。その後、沈殿物をロ取し、エタノール／水（１：１）の混合溶液で洗浄し、４−（　Ｎ−フェニルアミノ）エチルベンズアルデヒドを得た。収量６２ｇ。
【００９５】
〈４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）スチレンの合成〉
水素化ナトリウム１４．６ｇ、１，２−ジメトキシエタン７００ｍｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながらトリメチルホスフォニウムブロマイド１３０．８ｇを加えた。次に無水エタノールを一滴加えた後、７０℃に温度を昇温し、５時間反応させた。反応液をろ過し、ろ液と沈殿物のエーテル抽出液を一緒にして水洗した。ついで、エーテル液を塩化カルシウムで脱水後、エーテルを除去し、反応混合物を得た。これをエタノールから再結晶を行い、針状、淡黄色の結晶を得た。収量６２．４ｇ。
【００９６】
〈４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）スチレンのヒドロシリル化〉
トルエン４０ｍｌ、トリエトキシシラン９．９ｇ（　６０ｍｍｏｌ　）及びトリス（テトラメチルジビニルジシロキサン）二白金（０）のトルエン溶液０．０１８ｍｍｏｌを三つ口フラスコに取り、室温で撹拌しながら４−ビニルフェニル（Ｎ−フェニル，Ｎ−エチル）アミン７．６ｇのトルエン溶液２０ｍｌを滴下した。滴下終了後、７０℃で３時間撹拌を行った後、溶媒を減圧下で除去して、淡黄色油状の４−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ）　−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンを得た。収量７．８ｇ
この化合物のイオン化ポテンシャルを大気下光電子分析法（理研計器製、表面分析装置ＡＣ−１）にて測定したところ、６．３ｅＶであった。
【００９７】
この化合物１０ｇと後述の実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物１０ｇをテトラヒドロフラン３３．４ｇに溶解し、ジブチル錫ジアセテート０．２ｇを加えて混合し、銅基板上にワイヤーバーコート法により塗布し、１２０℃にて１２時間熱硬化し、約５μｍの膜を作成した。次に蒸着により半透明金電極を形成した。
このサンプルに対してパルス巾３ｎｓｅｃの波長３３７ｎｍの窒素レーザーを用いてＴｉｍｅ−ｏｆ−ｆｌｉｇｈｔ法にてドリフト移動度を測定したところ２ｘ１０^−８ｃｍ^２／Ｖｓｅｃであった。
【００９８】
［実施例１］
鏡面加工により作成した外径８０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に、フェノール樹脂（商品名　プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部及び平均粒径２μｍのシリコーン樹脂粒子３部を分散したものを浸せきコーテイング法により塗工し、乾燥後の膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００９９】
上記導電層上にアルコール可溶性共重合ナイロン（商品名　アミランＣＭ−８０００、東レ（株）製）５部をメタノール９５部に溶解した溶液を浸せきコーテイング法により塗工した。８０℃で１０分間乾燥して、膜厚が１μｍの下引き層を形成した。
【０１００】
次に、電荷発生層用分散液として下記のビスアゾ顔料５部をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２０時間分散した。この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸せきコーテイング法で塗工した。
【０１０１】
【外１２】

【０１０２】
ついで、下記の構造式を有するトリアリールアミン化合物５部とポリカーボネート樹脂（商品名　Ｚ−２００　、三菱瓦斯化学（株）製）５部をクロロベンゼン７０部に溶解した電荷輸送層用の液に平均粒径２μｍのシリコーン樹脂微粒子０．３部を添加したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により乾燥後１０μｍの膜厚に塗工した。
【０１０３】
【外１３】

【０１０４】
次に合成例４で合成した４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼン５０部と上記のトリアリールアミン化合物５０部をテトラヒドロフラン１６７部に溶解し、ジブチル錫ジアセテート１部を加え混合した溶液をスプレーコーテイング法により、塗工した。
【０１０５】
１４０℃で４時間乾燥、熱硬化することで２μｍの表面保護層を形成した。
【０１０６】
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電して波長６８０ｎｍの光で電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が１．１μＪ／ｃｍ^２、残留電位−８Ｖと良好であった。
【０１０７】
本電子写真感光体をキヤノン製デジタルフルカラー複写機ＣＬＣ−５００を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で２０μｍの照射スポット径１／ｅ^２となるように改造した評価機を用いて初期帯電−４００Ｖに設定して画像評価を行ったところ、初期及び１０万枚耐久試験後も黒ポチ等の電荷注入もなく、感光体の摩耗量も１．５μｍと少なく、均一性の優れた画像出力が得られ、階調再現性も４００ｄｐｉで２５６階調と極めて良好であった。
【０１０８】
［比較例１］
実施例１において保護層を塗工しないこと以外は同様にして作成した電子写真感光体の画像評価を行ったところ、２万枚の耐久試験後に黒ポチ等が大量に発生したために良好な画像は得られなかった。感光体の摩耗量は２万枚で５μｍと極めて大きかった。
【０１０９】
［実施例２］
引き抜き加工により得られた外径３０ｍｍのアルミニウムシリンダー上に実施例１と同様に下引き層までを形成した。
【０１１０】
次に、電荷発生層用分散液としてＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ±０．２゜）の９．０゜、１４．２゜、２３．９゜及び２７．１゜に強いピークを有するオキシチタニルフタロシアニン顔料５部をシクロヘキサノン９５部にポリビニルベンザール（ベンザール化度７５％以上）２部を溶解した液に加え、サンドミルで２時間分散した。
【０１１１】
この分散液を先に形成した下引き層の上に乾燥後の膜厚が０．２μｍとなるように浸せきコーテイング法で塗工した。
【０１１２】
ついで、合成例４で合成した有機ケイ素変成トリアリールアミン化合物５０部と実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物４０ｇ部とメチルトリエトキシシラン１０部をテトラヒドロフラン１６７部に溶解し、ジブチル錫ジアセテート１部を加え混合した溶液を前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃で５時間乾燥、熱硬化して電荷輸送層の膜厚１０μｍの透明で均一な電荷輸送層を作成した。鉛筆硬度は５Ｈであり、水の接触角は１０７度であった。
【０１１３】
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電し、露光しないで１秒後の表面電位を測定したところ、暗減衰は３６Ｖであった。
【０１１４】
また、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．１９Ｊ／ｃｍ^２、残留電位が−１３Ｖと良好であった。
【０１１５】
本電子写真感光体をキヤノン製レーザービームプリンタＬＢＰ−８・の改造機（スポット経（１／ｅ^２）を副走査方向で６３．５μｍ、主走査方向で２０μｍに改造）を用い初期帯電−５００Ｖに設定して画像評価をおこなったところ、４０００枚の耐久試験後の感光体の摩耗量は０．１μｍ以下と極めて少なく、耐久後の水の接触角も１００度と良好で、画像の劣化もなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【０１１６】
［比較例２］
実施例１において用いたトリアリールアミン化合物４部とポリカーボネート樹脂（商品名　Ｚ−２００　、三菱瓦斯化学（株）製）５部とメチルトリエトキシシラン１部をクロロベンゼン５０部とテトラヒドロフラン２０部に溶解した電荷輸送層用の液を実施例２の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工することによって、乾燥後の膜厚が１０μｍの電荷輸送層を形成した。得られた電子写真感光体を実施例２と同様に評価した。ところ、４０００枚の耐久試験後は干渉縞及び黒ポチが認められ、摩耗量が１．８μｍと大きく、水の接触角も７９度と小さいために不良であり、６００ｄｐｉでのハイライト部の１画素再現も不十分でムラがあった。
【０１１７】
［実施例３］
実施例２と同様のアルミニウムシリンダー上に、フェノール樹脂（商品名　プライオーフェン、大日本インキ化学工業（株）製）１６７部をメチルセロソルブ１００部に溶解したものへ導電性硫酸バリウム超微粒子（１次粒径５０ｎｍ）２００部を分散したものを浸せきコーティング法により、乾燥後の膜厚が１０μｍとなるように塗工した。この導電性支持体に実施例２と同様にして膜厚１μｍの下引き層及び膜厚０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０１１８】
ついで、合成例４で合成した有機ケイ素変成トリアリールアミン化合物５０部と実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物４０部をテトラヒドロフラン１６７部に溶解し、ジブチル錫ジアセテート２部を加え混合した溶液に更にフェニルトリエトキシシラン１０部を添加したものを前記の電荷発生層の上に浸せきコーテイング法により塗工した。１２０℃にて５時間乾燥、熱硬化して膜厚１０μｍの電荷輸送層を形成した。
【０１１９】
鉛筆硬度は５Ｈであり、水の接触角１０８度であった。
【０１２０】
この電子写真感光体を−７００Ｖに帯電し、波長６８０ｎｍの光を用いて電子写真特性を測定したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．２０Ｊ／ｃｍ^２、残留電位−１１Ｖと良好であった。
【０１２１】
本電子写真感光体を実施例２と同様のキヤノン製レーザービームプリンタを用い、初期帯電−５００Ｖに設定して画像評価をおこなったとろ、１万枚の耐久試験後の感光体の摩耗量は０．３μｍと極めて少なく、水の接触角は１００度と良好で黒ポチ等の電荷注入及び干渉縞による画像の劣化もなく、６００ｄｐｉ相当の入力信号においてのハイライト部の１画素再現性も十分であった。
【０１２２】
［実施例４］
実施例１と同様にして、電荷輸送層まで形成した。
【０１２３】
次に表面保護層として合成例６で合成したＮ，Ｎ’−ビス｛４−〔２−（メチルジメトキシシシリル）エチル〕フェニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス−（フェニル）−ベンジジン５０部と実施例１にて使用したトリアリールアミン化合物５０部をテトラヒドロフラン１６７部に溶解し、ジブチル錫ジアセテート１部を加え混合した溶液をスプレーコーテイング法により、塗工した。
【０１２４】
１４０℃で４時間乾燥、熱硬化することで透明で均一な膜厚が２μｍの表面保護層を形成した。鉛筆硬度は４Ｈであり、水の接触角は１１０度であった。
【０１２５】
この電子写真感光体を実施例１と同様にして評価したところ、Ｅ１／２（−３５０Ｖまで帯電電位が減少するために必要な露光量）が０．９μＪ／ｃｍ^２、残留電位が−１４Ｖと良好であった。
【０１２６】
また、この電子写真感光体を実施例１と同様のデジタルフルカラー複写機を用いて初期帯電−４００Ｖ設定して画像評価を行ったところ、１万枚の耐久試験後の摩耗量は０．１８μｍと極めて少なく、水の接触角は１０５度であり、ハイライト部、高濃度部の再現性の優れた画像が得られた。
【０１２７】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、正孔輸送能のないバインダー成分に起因する感度の低下や残留電位の上昇などの電気的特性の悪化を招かず、光散乱やブリードがなく、均一で、低表面エネルギーと機械的、電気的耐久性を両立した電子写真感光体、及び該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び画像形成装置を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す図である。
【図２】本発明の電子写真感光体の層構成の例を示す図である。
【図３】光の強度分布、スポット径及び光のスポット面積と感光層の厚さの積の関係を示す図である。
【図４】本発明の画像形成装置の第１の例の概略構成を示す図である。
【図５】本発明の画像形成装置の第２の例の概略構成を示す図である。
【図６】合成例１の４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンのＨ−ＮＭＲスペクトルである。
【図７】合成例１の４−［Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）アミノ］−［２−（トリエトキシシリル）エチル］ベンゼンのＣ−ＮＭＲスペクトルである。

Claims

支持体上に感光層を有する電子写真感光体において該電子写真感光体の表面層が下記式（１）
【外１】

（Ａは正孔輸送性基を示し、Ｒ^１は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示し、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ^２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、ｍは正の整数を示し、ｎ×ｍは３以上である。）
で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物をバインダー成分として、重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を分散させた電子写真感光体。
上記表面層が下記式（２）
【外２】

（Ｒ^３は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｑ’は加水分解性基または水酸基を示し、ｎ’は１〜４の整数を示す。）
で示される１種類以上のケイ素化合物の重縮合生成物を含有する請求項１記載の電子写真感光体。
上記（１）式においてＡが下記式（３）
【外３】

（Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は有機基であり、少なくともＲ^５は芳香族炭化水素環基または複素環基を含み、Ｒ^４、Ｒ^５及びＲ^６は同一であっても異なっていてもよい。）
で示される請求項１〜２に記載の電子写真感光体。
上記（１）で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物が４．５〜６．２ｅＶのイオン化ポテンシャルを有する請求項１〜３に記載の電子写真感光体。
上記（１）で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物が１×１０^−７ｃｍ^２／Ｖｓｅｃ以上のドリフト移動度を有する請求項１〜４に記載の電子写真感光体。
電子写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくともひとつの手段を一体に支持し、画像形成装置本体に着脱自在であるプロセスカートリッジにおいて、該電子写真感光体が支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が下記式（１）
【外４】

（Ａは正孔輸送性基を示し、Ｒ^１は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示し、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ^２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、ｍは正の整数を示し、ｎ×ｍは３以上である。）
で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物をバインダー成分として、重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を分散させたプロセスカートリッジ。
上記表面層が下記式（２）
【外５】

（Ｒ^３は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｑ’は加水分解性基または水酸基を示し、ｎ’は１〜４の整数を示す。）
で示される１種類以上のケイ素化合物の重縮合生成物を含有する請求項６記載のプロセスカートリッジ。
電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段及び転写手段を有する画像形成装置において、該電子写真感光体が支持体上に感光層を有する電子写真感光体であって、該電子写真感光体の表面層が下記式（１）
【外６】

（Ａは正孔輸送性基を示し、Ｒ^１は置換もしくは無置換のアルキレン基またはアリーレン基を示し、Ｑは加水分解性基または水酸基を示し、Ｒ^２は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、ｎは１〜３の整数を示し、ｍは正の整数を示し、ｎ×ｍは３以上である。）
で示される有機ケイ素変成正孔輸送性化合物の重縮合生成物をバインダー成分として、重縮合性基を持たない正孔輸送性有機分子を分散させた画像形成装置。
上記表面層が下記式（２）
【外７】

（Ｒ^３は置換もしくは無置換の一価炭化水素基を示し、Ｑ’は加水分解性基または水酸基を示し、ｎ’は１〜４の整数を示す。）
で示される１種類以上のケイ素化合物の重縮合生成物を含有する請求項８記載の画像形成装置。