JP2004035437A - 農園芸用殺菌剤組成物及びカーバメート化合物の殺菌効力増強剤 - Google Patents
農園芸用殺菌剤組成物及びカーバメート化合物の殺菌効力増強剤 Download PDFInfo
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Abstract
【課題】式（Ｉ）で示される殺菌剤の効果を増強させるとともに、低薬量で、有用植物に対して高い有効性と安全性を有する農園芸用殺菌剤組成物を提供すること。
【解決手段】式（Ｉ）
【化１】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、ｎは０又は１から４の整数を表し、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子等を表し、Ｒ３は水素原子等を表し、Ｇは酸素原子等を表し、Ｙはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又はヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、ＱはＣ１〜Ｃ６アルキル基等を表す｝で示されるカーバメート誘導体又はその塩とシクロヘキサン系化合物とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】式（Ｉ）
【化１】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、ｎは０又は１から４の整数を表し、Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し、Ｒ２は水素原子等を表し、Ｒ３は水素原子等を表し、Ｇは酸素原子等を表し、Ｙはアリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、又はヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基等を表し、ＱはＣ１〜Ｃ６アルキル基等を表す｝で示されるカーバメート誘導体又はその塩とシクロヘキサン系化合物とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物。
【選択図】 なし
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用殺菌剤組成物および式（Ｉ）で表される化合物の殺菌効力増強剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明農園芸用殺菌剤組成物の１つの活性成分である上記式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物は、特開２００１−１０６６６６号公報に記載されている。これらの化合物は、イネ、ムギ、野菜類及び果樹類などに安全で、それ自体優れた殺菌効果を示す。
【０００３】
一方、近年、農薬の環境汚染に対する問題が取り上げられるようになり、可能な限り投下薬量を減少させ、環境に及ぼす影響を少なくして、確実に病害を防除する薬剤の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効果の増強、特に野菜類の灰色かび病、菌核病及びコムギふ枯病に対する効果を増強させるとともに、この化合物の使用量を低減させ、有用植物に対して高い有効性と安全性を有する農園芸用殺菌剤組成物の提供をその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決する目的で式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物の殺菌効力増強につき、多くの化合物を合成し或いは化合物を入手して鋭意研究した結果、殺菌作用を有さないプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物を式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物に所定の割合で加えることにより、式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明は次の式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
【０００８】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基又はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表し；
ｎは０又は１から４の整数を表し；
Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基又は置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ３は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ４−基（ここで、Ｒ４は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６（ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、フェナシル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、ヘテロアリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）又はヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のヘテロ環は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基又はフェニル基（該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい）を表す｝で示されるカーバメート誘導体又はその塩と、シクロヘキサン系化合物とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物を提供するものである。
【０００９】
本明細書に記載された記号及び用語について説明する。
【００１０】
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００１１】
Ｃ１〜Ｃ１０等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１〜１０であることを示している。
【００１２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【００１３】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基とは、例えば前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基、ヘプチル、オクチル、１，１−ジエチルブチル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。
【００１４】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の基を挙げることができる。
【００１５】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基とは、例えば１−シクロペンテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、１−シクロヘキセン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル等の基を挙げることができる。
【００１６】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。
【００１７】
Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル等の基を挙げることができる。
【００１８】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル等の基を挙げることができる。
【００１９】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有するアルキルオキシ基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を示し、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ等の基を挙げることができる。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基とは、アルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシイミノ基を示し、例えばメトキシイミノ等の基を挙げることができる。
【００２２】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、アルコキシイミノ部分、アルキル部分が前記の意味を有するアルコキシイミノアルキル基を示し、例えば１−メトキシイミノエチル等の基を挙げることができる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示し、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、ヘキサノイルなどの基を挙げることができる。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基とはアルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの基を挙げることができる。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニルアルキル基を示し、例えば２−オキソプロピル基、３−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、３，３−ジメチル−２−オキソブチル基などの基を挙げることができる。
【００２６】
アリール基とは芳香族炭化水素基を表し、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの基を挙げることができる。
【００２７】
ヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等であり、ヘテロ環部分が２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された３〜１０員環を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、モルホリノ、オキシラニル、ジオキサシクロペンチル等である基を示す。
【００２８】
ヘテロアリール基とは２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された５〜１０員環複素芳香環基を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル等のヘテロ環を挙げることができる。
【００２９】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分及びアルコキシ部分が前記の意味を有する基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキシエチル、ブトキシエチル等の基を挙げることができる。
【００３０】
モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３１】
ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が同一であっても異なってもいてもよい前記の意味を有する基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、ジヘキシルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ等の基を挙げることができる。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル等の基を挙げることができる。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル等の基を挙げることができる。
【００３５】
アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等である基を示す。
【００３６】
アリールＣ１〜Ｃ６アルケニル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルケニル部分が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ（Ｅｔ）＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨＣＨ２−等である基を示す。
【００３７】
ヘテロアリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはヘテロアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等である基を示す。
【００３８】
酸性物質とは例えば硫酸、硝酸、塩化水素又は臭化水素などの無機酸、１−ナフタレンスルホン酸又は２−ナフタレンスルホン酸などのナフタレンスルホン酸；メタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ペンタンスルホン酸又はヘキサンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸；酢酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルカルボン酸；トリフルオロ酢酸などのＣ１〜Ｃ６ハロアルキルカルボン酸；マロン酸又はコハク酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルジカルボン酸；ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸又はｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸；シュウ酸などを挙げることができる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられる式（Ｉ）で表される化合物の代表例を表１〜表１７に示す。しかしながら、有効成分として用いられる化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００４０】
表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Ｍｅとはメチル基を示し、Ｅｔとはエチル基を示し、Ｐｒとはｎ−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｉとはｉｓｏ−プロピル基を示し、Ｂｕとはｎ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｉとはｉｓｏ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｓとはｓｅｃ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｔとはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｈｅｘとはｎ−へキシル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプロピル基を示し、Ｐｅｎ−ｃとはシクロペンチル基を示し、Ｈｅｘ−ｃとはシクロへキシル基を示し、Ｐｈとはフェニル基を示す。また、例えばＰｈ（４−Ｃｌ）とは４−クロロフェニル基を示す。
【００４１】
式（Ｉ）で表される化合物の中には、分子内にＥ／Ｚ異性体に関する１個又は２〜３個の二重結合を有しており、そのような化合物にはＥ／Ｚ異性体混合物が存在する。純粋な個々のＥ体、Ｚ体及びこれらの混合物も本化合物に含まれる。次に示す化合物はオキシム部二重結合に関する幾何異性体の関係にあたる（８０と２０６、８４と２０７、８５と２０８、８６と２０９、２８６と４４８）。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【表４】
【００４６】
【表５】
【００４７】
【表６】
【００４８】
【表７】
【００４９】
【表８】
【００５０】
【表９】
【００５１】
【表１０】
【００５２】
【表１１】
【００５３】
【表１２】
【００５４】
【表１３】
【００５５】
【表１４】
【００５６】
【表１５】
【００５７】
【表１６】
【００５８】
【表１７】
【００５９】
本発明組成物に使用できる式（Ｉ）に示される化合物は以下の製造例に示す方法により製造することができる。
【００６０】
（製造例１）
Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチルの製造
４−クロロ−３−メチルアセトフェノン２５．０ｇ及びトリクロロイソシアヌル酸１３．９ｇをクロロベンゼン１５０ｍｌに懸濁させた。２，２’−アゾビスイソブチロニトリル触媒量を加え、８５〜９０℃で１２時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、不溶物を濾別した。濾液を水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣とシアン酸カリウム１２．２ｇとメタノール１４．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに加え９０℃で４時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）によって精製した。得られた結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し、Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチル６．０ｇを無色結晶として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））：２．５９（ｓ，３Ｈ）； ３．７０（ｓ，３Ｈ）； ４．５０（ｄ，２Ｈ）； ５．３１（ｂｒ，１Ｈ）； ７．４６（ｄ，１Ｈ）； ７．８１（ｄｄ，１Ｈ）； ７．９７（ｓ，１Ｈ）
【００６１】
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号２８６）
Ｎ−［２−クロロ−５−（１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１０．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１８．９ｇと２−クロロメチル−６−メチルピリジン塩酸塩１３．９ｇを加え、９０〜１００℃で８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル］カルバミン酸メチル８．２ｇ（融点９３〜９６℃）を淡黄色結晶として得た。
【００６２】
（製造例２）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩の製造（化合物番号４６７）
Ｎ−［２−クロロ−５−（１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１．０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸０．８６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合液を減圧下濃縮して得られた残渣をエーテル１０ｍｌにて３回洗浄し、デカンテーションにより上澄みを除いた。得られた残渣を減圧下乾燥することによりＮ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩１．７５ｇを無色ガラス状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））：０．７５−１．８（ｍ，２３Ｈ）；２．２８（ｓ，３Ｈ）；２．３−２．８（ｍ，２Ｈ）；２．９６（ｓ，３Ｈ）；３．６６（ｓ，３Ｈ）；４．４２（ｄ，２Ｈ）； ５．５３（ｂｒ，１Ｈ）； ５．７０（ｓ，２Ｈ）；７．１−８．３（ｍ，１０Ｈ）
【００６３】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられるプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物はシブヤインデックス、１９９９年、第８版（ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ −１９９９− ８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）２０４頁、特開昭５８‐１６４５４３号公報、特開昭５９‐１９６８４０号公報又は特開昭５９‐２３１０４５号公報等に開示されている。
【００６４】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられるプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は単独で用いた場合には殺菌効果を示さないが、これを式（Ｉ）で示される化合物の殺菌増強剤として使用することにより、式（Ｉ）で示される化合物が低薬量で優れた殺菌効果を発揮する。
【００６５】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物とを混合し、必要により農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤、懸濁製剤等の製剤とすることにより調製される。
【００６６】
式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物との配合割合は、式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であれば特に制約はないが、通常シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：２の範囲が好ましく、特に１：０．０１〜１：２の範囲が好ましい。
【００６７】
また、製剤中における式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物の量は、一般的に粉剤、微粒剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）であり、乳剤、水和剤及び顆粒水和剤とする場合は５〜８０％（重量）である。さらに、懸濁製剤の場合には０．１〜３０％（重量）である。もちろん、これ以外の量であっても製剤化可能であり、効果を発揮させる量であれば使用することができる。
【００６８】
なお、農園芸用殺菌剤組成物の調製における、担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤の選択に際しては、農薬製剤組成物中でのシクロヘキサン系化合物の安定性を損なわないものが好ましく、さらに式（Ｉ）で示される化合物およびシクロヘキサン系化合物の植物体内、菌体内への移行性を増進させるものが特に好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤であることが好適である。
【００６９】
一方、シクロヘキサン系化合物を製剤化したものを式（Ｉ）で示される化合物の製剤と組み合わせて使用することもできる。この場合、式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物は、殺菌効果が増強する組み合わせであれば、同じ剤型の製剤或いは異なる製剤のいずれでも良い。
【００７０】
式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物の配合割合は式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であればよく、通常、シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：２の範囲であり、特に１：０．０１〜１：２の範囲が好ましい。また、シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の製剤は、散布直前に混合することが好ましい。
【００７１】
【実施例】
次に、本発明を製剤例及び試験例でより詳しく説明するが、製剤中の混合割合及び補助剤は広い範囲で変更することができる。尚、以下の部は重量部を示す。
【００７２】
製剤例１（懸濁製剤）
化合物番号２８６の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部及び水６４．９ 部を均一に混合した後粉砕し懸濁製剤を得た。
【００７３】
製剤例２（粉剤）
化合物番号８４の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、珪藻土５部及びクレー８５部を均一に混合粉剤して粉剤とした。
【００７４】
製剤例３（水和剤）
化合物番号２８６の化合物０．１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９．９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７５】
製剤例４（乳剤）
化合物番号２８６の化合物１０部、プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。
【００７６】
製剤例５（粒剤）
化合物番号９１の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００７７】
製剤例６（水和剤）
化合物番号２８６の化合物１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７８】
製剤例７（水和剤）
化合物番号４６７の化合物０．０１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７９】
製剤例８（水和剤）
化合物番号４６７の化合物０．０３部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００８０】
製剤例９（懸濁製剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部、水６９．９部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８１】
製剤例１０（水和剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８２】
製剤例１１（乳剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩２０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８３】
製剤例１２（粒剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８４】
次に本発明の試験例を示す。
【００８５】
試験例１ キュウリ灰色かび病予防効果試験
一辺９ｃｍのプラスチックポット各々に、キュウリ種子（品種：相模半白）を５粒づつ播種し、温室内で育成した。子葉が展開したキュウリ幼苗に、製剤例３及び６に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、イーストグルコース液体培地（酵母エキス０．２５％、グルコース１％）で調製した灰色かび病菌の胞子懸濁液にペーパーディスクを浸し、キュウリ子葉表面に置床接種後、直ちに２０℃湿室内に入れた。接種３日後に、ポット全体の子葉の発病面積割合を表１８に基づき指数調査し、数１によって防除価を算出し、その結果を表１９に示した。
【００８６】
【表１８】
【００８７】
【数１】
【００８８】
【表１９】
【００８９】
試験結果から、化合物番号２８６の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号２８６の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるイプロジオンに明らかに優る高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００９０】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は、化合物番号２８６の化合物の効力増強効果を示し、高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００９１】
試験例２ コムギふ枯病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例７及び８に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、コムギふ枯病菌の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積割合を表２０に基づき指数調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出し、その結果を表２１に示した。
【００９２】
【表２０】
【００９３】
【表２１】
【００９４】
試験結果から、化合物番号４６７の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号４６７の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるテブコナゾールに明らかに優る高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【００９５】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン化合物は、化合物番号４６７の化合物の効力増強効果を示し、高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【００９６】
試験例３ リンゴ黒星病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、リンゴ種子（品種：紅玉）を２粒づつ播種し、温室内で育成した。本葉が４枚展開した実生苗に、製剤例３及び６に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内で４８時間管理した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１０日後に接種時の上位２葉の発病面積割合を表２０に基づき指数調査し、式１により防除価を算出し、その結果を表２２に示した。
【００９７】
【表２２】
【００９８】
試験結果から、化合物番号２８６の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号２８６の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるビテルタノールに明らかに優る高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【００９９】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は、化合物番号２８６の化合物の効力増強効果を示し、高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物の有する殺菌力をプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物が増強させるものであるため、優れた殺菌効果を発揮し、式（Ｉ）で示される化合物単独では十分な効果が得られない低薬量でも、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果を得ることができる。
従って、環境に及ぼす影響の少ない、確実に病害を防除する農園芸用殺菌剤として、広く使用しうるものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は、農園芸用殺菌剤組成物および式（Ｉ）で表される化合物の殺菌効力増強剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明農園芸用殺菌剤組成物の１つの活性成分である上記式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物は、特開２００１−１０６６６６号公報に記載されている。これらの化合物は、イネ、ムギ、野菜類及び果樹類などに安全で、それ自体優れた殺菌効果を示す。
【０００３】
一方、近年、農薬の環境汚染に対する問題が取り上げられるようになり、可能な限り投下薬量を減少させ、環境に及ぼす影響を少なくして、確実に病害を防除する薬剤の出現が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、式（Ｉ）で示される化合物の殺菌効果の増強、特に野菜類の灰色かび病、菌核病及びコムギふ枯病に対する効果を増強させるとともに、この化合物の使用量を低減させ、有用植物に対して高い有効性と安全性を有する農園芸用殺菌剤組成物の提供をその課題とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題を解決する目的で式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物の殺菌効力増強につき、多くの化合物を合成し或いは化合物を入手して鋭意研究した結果、殺菌作用を有さないプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物を式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物に所定の割合で加えることにより、式（Ｉ）で示されるカーバメート化合物単独では十分な効果が得られない低薬量で、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
本発明は次の式（Ｉ）
【０００７】
【化３】
｛式中、Ｘはハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基又はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基を表し；
ｎは０又は１から４の整数を表し；
Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基又は置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ３は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ４−基（ここで、Ｒ４は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６（ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、フェナシル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、ヘテロアリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）又はヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のヘテロ環は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基又はフェニル基（該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい）を表す｝で示されるカーバメート誘導体又はその塩と、シクロヘキサン系化合物とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物を提供するものである。
【０００９】
本明細書に記載された記号及び用語について説明する。
【００１０】
ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。
【００１１】
Ｃ１〜Ｃ１０等の表記は、これに続く置換基の炭素数が、この場合では１〜１０であることを示している。
【００１２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、１，１−ジメチルプロピル、１，１−ジメチルブチル等の基を挙げることができる。
【００１３】
Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基とは、例えば前記のＣ１〜Ｃ６アルキル基、ヘプチル、オクチル、１，１−ジエチルブチル、ノニル、デシル等の基を挙げることができる。
【００１４】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基とは、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等の基を挙げることができる。
【００１５】
Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基とは、例えば１−シクロペンテン−１−イル、２−シクロペンテン−１−イル、１−シクロヘキセン−１−イル、２−シクロヘキセン−１−イル等の基を挙げることができる。
【００１６】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基とは、ハロゲン原子によって置換された、直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、例えばフルオロメチル、クロロメチル、ジフルオロメチル、ジクロロメチル、トリフルオロメチル、ペンタフルオロエチル等の基を挙げることができる。
【００１７】
Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルケニル基を示し、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル、イソプロペニル、１−ブテニル、２−ブテニル、１−ヘキセニル、１−オクテニル等の基を挙げることができる。
【００１８】
Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基とは、直鎖又は分岐鎖状のアルキニル基を示し、例えばエチニル、１−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−ブチニル、３−ブチニル、４−メチル−１−ペンチニル、３−メチル−１−ペンチニル等の基を挙げることができる。
【００１９】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基とは、アルキル部分が前記の意味を有するアルキルオキシ基を示し、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｎ−ヘキシルオキシ等の基を挙げることができる。
【００２０】
Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基とは、ハロアルキル部分が前記の意味を有するハロアルキルオキシ基を示し、例えばフルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、ペンタフルオロエトキシ等の基を挙げることができる。
【００２１】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基とは、アルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシイミノ基を示し、例えばメトキシイミノ等の基を挙げることができる。
【００２２】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基とは、アルコキシイミノ部分、アルキル部分が前記の意味を有するアルコキシイミノアルキル基を示し、例えば１−メトキシイミノエチル等の基を挙げることができる。
【００２３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニル基を示し、例えばアセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、ピバロイル、ヘキサノイルなどの基を挙げることができる。
【００２４】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基とはアルコキシ部分が前記の意味を有するアルコキシカルボニル基を示し、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニルなどの基を挙げることができる。
【００２５】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が前記の意味を有するアルキルカルボニルアルキル基を示し、例えば２−オキソプロピル基、３−オキソブチル基、３−オキソペンチル基、３，３−ジメチル−２−オキソブチル基などの基を挙げることができる。
【００２６】
アリール基とは芳香族炭化水素基を表し、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどの基を挙げることができる。
【００２７】
ヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等であり、ヘテロ環部分が２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された３〜１０員環を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル、モルホリノ、オキシラニル、ジオキサシクロペンチル等である基を示す。
【００２８】
ヘテロアリール基とは２〜９の炭素原子、０〜３の窒素原子、０〜３の酸素原子、０〜３の硫黄原子で構成された５〜１０員環複素芳香環基を表し、例えばピロリル、フリル、チエニル、ピラゾリル、イソキサゾリル、イソチアゾリル、イミダゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、ピリジル、ピリダジニル、ピリミジニル、ピラジニル、トリアジニル、インドリル、ベンゾフリル、ベンゾチエニル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、キノリル、イソキノリル等のヘテロ環を挙げることができる。
【００２９】
Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアルキル部分及びアルコキシ部分が前記の意味を有する基を示し、例えばメトキシメチル、エトキシメチル、イソプロポキシメチル、ペンチルオキシメチル、メトキシエチル、ブトキシエチル等の基を挙げることができる。
【００３０】
モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルアミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミノ、ブチルアミノ、ｔｅｒｔ−ブチルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３１】
ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基とはアルキル部分が同一であっても異なってもいてもよい前記の意味を有する基を示し、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、メチルエチルアミノ、メチルイソプロピルアミノ、ジヘキシルアミノ等の基を挙げることができる。
【００３２】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ブチルチオ、ヘキシルチオ等の基を挙げることができる。
【００３３】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、イソプロピルスルフィニル、ブチルスルフィニル、ヘキシルスルフィニル等の基を挙げることができる。
【００３４】
Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル基とはアルキル部分が前記の意味を有する基を示し、メチルスルホニル、エチルスルホニル、イソプロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ヘキシルスルホニル等の基を挙げることができる。
【００３５】
アリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−Ｃ（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等である基を示す。
【００３６】
アリールＣ１〜Ｃ６アルケニル基とはアリール部分が前記の意味を有し、アルケニル部分が−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨ−、−ＣＨ（Ｅｔ）＝ＣＨ−、−Ｃ（Ｍｅ）＝ＣＨＣＨ２−等である基を示す。
【００３７】
ヘテロアリールＣ１〜Ｃ６アルキル基とはヘテロアリール部分が前記の意味を有し、アルキル部分が−ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ（Ｍｅ）−、−（Ｍｅ）２−、−ＣＨ（Ｅｔ）−等である基を示す。
【００３８】
酸性物質とは例えば硫酸、硝酸、塩化水素又は臭化水素などの無機酸、１−ナフタレンスルホン酸又は２−ナフタレンスルホン酸などのナフタレンスルホン酸；メタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ペンタンスルホン酸又はヘキサンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルスルホン酸；酢酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルカルボン酸；トリフルオロ酢酸などのＣ１〜Ｃ６ハロアルキルカルボン酸；マロン酸又はコハク酸などのＣ１〜Ｃ６アルキルジカルボン酸；ベンゼンスルホン酸、パラ−トルエンスルホン酸又はｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸などのＣ１〜Ｃ１６アルキルベンゼンスルホン酸；シュウ酸などを挙げることができる。
【００３９】
【発明の実施の形態】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられる式（Ｉ）で表される化合物の代表例を表１〜表１７に示す。しかしながら、有効成分として用いられる化合物はこれらの化合物に限定されるものではない。尚、化合物番号は以後の記載において参照される。
【００４０】
表中の記号はそれぞれ以下の意味を示す。
Ｍｅとはメチル基を示し、Ｅｔとはエチル基を示し、Ｐｒとはｎ−プロピル基を示し、Ｐｒ−ｉとはｉｓｏ−プロピル基を示し、Ｂｕとはｎ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｉとはｉｓｏ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｓとはｓｅｃ−ブチル基を示し、Ｂｕ−ｔとはｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｈｅｘとはｎ−へキシル基を示し、Ｐｒ−ｃとはシクロプロピル基を示し、Ｐｅｎ−ｃとはシクロペンチル基を示し、Ｈｅｘ−ｃとはシクロへキシル基を示し、Ｐｈとはフェニル基を示す。また、例えばＰｈ（４−Ｃｌ）とは４−クロロフェニル基を示す。
【００４１】
式（Ｉ）で表される化合物の中には、分子内にＥ／Ｚ異性体に関する１個又は２〜３個の二重結合を有しており、そのような化合物にはＥ／Ｚ異性体混合物が存在する。純粋な個々のＥ体、Ｚ体及びこれらの混合物も本化合物に含まれる。次に示す化合物はオキシム部二重結合に関する幾何異性体の関係にあたる（８０と２０６、８４と２０７、８５と２０８、８６と２０９、２８６と４４８）。
【００４２】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【表９】
【表１０】
【表１１】
【表１２】
【表１３】
【表１４】
【表１５】
【表１６】
【表１７】
本発明組成物に使用できる式（Ｉ）に示される化合物は以下の製造例に示す方法により製造することができる。
【００６０】
（製造例１）
Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチルの製造
４−クロロ−３−メチルアセトフェノン２５．０ｇ及びトリクロロイソシアヌル酸１３．９ｇをクロロベンゼン１５０ｍｌに懸濁させた。２，２’−アゾビスイソブチロニトリル触媒量を加え、８５〜９０℃で１２時間加熱攪拌した。反応終了後、室温に冷却し、不溶物を濾別した。濾液を水酸化ナトリウム水溶液、水の順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣とシアン酸カリウム１２．２ｇとメタノール１４．４ｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｍｌに加え９０℃で４時間加熱撹拌した。反応終了後、反応混合物に水を加え、酢酸エチルで抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝３／１）によって精製した。得られた結晶をイソプロピルエーテルで洗浄し、Ｎ−（２−クロロ−５−アセチルベンジル）カルバミン酸メチル６．０ｇを無色結晶として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））：２．５９（ｓ，３Ｈ）； ３．７０（ｓ，３Ｈ）； ４．５０（ｄ，２Ｈ）； ５．３１（ｂｒ，１Ｈ）； ７．４６（ｄ，１Ｈ）； ７．８１（ｄｄ，１Ｈ）； ７．９７（ｓ，１Ｈ）
【００６１】
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルの製造（化合物番号２８６）
Ｎ−［２−クロロ−５−（１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１０．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１８．９ｇと２−クロロメチル−６−メチルピリジン塩酸塩１３．９ｇを加え、９０〜１００℃で８時間加熱撹拌した。反応終了後、反応液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出し、有機層を水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧下留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，溶出溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝４／１）によって精製し、Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル］カルバミン酸メチル８．２ｇ（融点９３〜９６℃）を淡黄色結晶として得た。
【００６２】
（製造例２）
Ｎ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩の製造（化合物番号４６７）
Ｎ−［２−クロロ−５−（１−ヒドロキシイミノエチル）ベンジル］カルバミン酸メチル１．０ｇをクロロホルム２０ｍｌに溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸０．８６ｇを加え、室温で１時間撹拌した。反応混合液を減圧下濃縮して得られた残渣をエーテル１０ｍｌにて３回洗浄し、デカンテーションにより上澄みを除いた。得られた残渣を減圧下乾燥することによりＮ−｛２−クロロ−５−［１−（６−メチルピリジン−２−イルメトキシ）イミノエチル］ベンジル｝カルバミン酸メチルドデシルベンゼンスルホン酸塩１．７５ｇを無色ガラス状物として得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３／ＴＭＳ，δ（ｐｐｍ））：０．７５−１．８（ｍ，２３Ｈ）；２．２８（ｓ，３Ｈ）；２．３−２．８（ｍ，２Ｈ）；２．９６（ｓ，３Ｈ）；３．６６（ｓ，３Ｈ）；４．４２（ｄ，２Ｈ）； ５．５３（ｂｒ，１Ｈ）； ５．７０（ｓ，２Ｈ）；７．１−８．３（ｍ，１０Ｈ）
【００６３】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられるプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物はシブヤインデックス、１９９９年、第８版（ＳＨＩＢＵＹＡ ＩＮＤＥＸ −１９９９− ８ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ）２０４頁、特開昭５８‐１６４５４３号公報、特開昭５９‐１９６８４０号公報又は特開昭５９‐２３１０４５号公報等に開示されている。
【００６４】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物において、有効成分として用いられるプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は単独で用いた場合には殺菌効果を示さないが、これを式（Ｉ）で示される化合物の殺菌増強剤として使用することにより、式（Ｉ）で示される化合物が低薬量で優れた殺菌効果を発揮する。
【００６５】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物とを混合し、必要により農薬製剤で汎用されている担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、乳剤、粒剤、微粒剤、懸濁製剤等の製剤とすることにより調製される。
【００６６】
式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物との配合割合は、式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であれば特に制約はないが、通常シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：２の範囲が好ましく、特に１：０．０１〜１：２の範囲が好ましい。
【００６７】
また、製剤中における式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物の量は、一般的に粉剤、微粒剤及び粒剤とする場合は０．１〜２０％（重量）であり、乳剤、水和剤及び顆粒水和剤とする場合は５〜８０％（重量）である。さらに、懸濁製剤の場合には０．１〜３０％（重量）である。もちろん、これ以外の量であっても製剤化可能であり、効果を発揮させる量であれば使用することができる。
【００６８】
なお、農園芸用殺菌剤組成物の調製における、担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤の選択に際しては、農薬製剤組成物中でのシクロヘキサン系化合物の安定性を損なわないものが好ましく、さらに式（Ｉ）で示される化合物およびシクロヘキサン系化合物の植物体内、菌体内への移行性を増進させるものが特に好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤であることが好適である。
【００６９】
一方、シクロヘキサン系化合物を製剤化したものを式（Ｉ）で示される化合物の製剤と組み合わせて使用することもできる。この場合、式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物は、殺菌効果が増強する組み合わせであれば、同じ剤型の製剤或いは異なる製剤のいずれでも良い。
【００７０】
式（Ｉ）で示される化合物とシクロヘキサン系化合物の配合割合は式（Ｉ）で示される化合物の効果が増強される量であればよく、通常、シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の重量比が１：０．００１〜１：２の範囲であり、特に１：０．０１〜１：２の範囲が好ましい。また、シクロヘキサン系化合物と式（Ｉ）で示される化合物の製剤は、散布直前に混合することが好ましい。
【００７１】
【実施例】
次に、本発明を製剤例及び試験例でより詳しく説明するが、製剤中の混合割合及び補助剤は広い範囲で変更することができる。尚、以下の部は重量部を示す。
【００７２】
製剤例１（懸濁製剤）
化合物番号２８６の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部及び水６４．９ 部を均一に混合した後粉砕し懸濁製剤を得た。
【００７３】
製剤例２（粉剤）
化合物番号８４の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、珪藻土５部及びクレー８５部を均一に混合粉剤して粉剤とした。
【００７４】
製剤例３（水和剤）
化合物番号２８６の化合物０．１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９．９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７５】
製剤例４（乳剤）
化合物番号２８６の化合物１０部、プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。
【００７６】
製剤例５（粒剤）
化合物番号９１の化合物５部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０％を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。
【００７７】
製剤例６（水和剤）
化合物番号２８６の化合物１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８９部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７８】
製剤例７（水和剤）
化合物番号４６７の化合物０．０１部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００７９】
製剤例８（水和剤）
化合物番号４６７の化合物０．０３部、プロヘキサジオンカルシウム塩５部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。
【００８０】
製剤例９（懸濁製剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、塩化アンモニウム５部、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの縮合物（花王製、商品名：デモールＮ）５部、エチレングリコール１０部、キサンタンガム０．１部、水６９．９部を均一に混合した後粉砕し、懸濁製剤を得た。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８１】
製剤例１０（水和剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、ジナフチルメタンジスルホン酸ナトリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム３部及び珪藻土８５部を均一に混合粉剤して水和剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８２】
製剤例１１（乳剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩２０部、シクロヘキサノン２０部、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１部、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４部及びメチルナフタレン４５部を均一に溶解して乳剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８３】
製剤例１２（粒剤）
プロヘキサジオンカルシウム塩１０部、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩２部、リグニンスルホン酸ナトリウム５部、カルボキシメチルセルロース２部及びクレー８１部を均一に混合粉砕する。この混合物に水２０部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤とした。式（Ｉ）で示されるカーバメート殺菌剤と混合して使用する。
【００８４】
次に本発明の試験例を示す。
【００８５】
試験例１ キュウリ灰色かび病予防効果試験
一辺９ｃｍのプラスチックポット各々に、キュウリ種子（品種：相模半白）を５粒づつ播種し、温室内で育成した。子葉が展開したキュウリ幼苗に、製剤例３及び６に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌを散布した。風乾後、イーストグルコース液体培地（酵母エキス０．２５％、グルコース１％）で調製した灰色かび病菌の胞子懸濁液にペーパーディスクを浸し、キュウリ子葉表面に置床接種後、直ちに２０℃湿室内に入れた。接種３日後に、ポット全体の子葉の発病面積割合を表１８に基づき指数調査し、数１によって防除価を算出し、その結果を表１９に示した。
【００８６】
【表１８】
【数１】
【表１９】
試験結果から、化合物番号２８６の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号２８６の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるイプロジオンに明らかに優る高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００９０】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は、化合物番号２８６の化合物の効力増強効果を示し、高いキュウリ灰色かび病防除効果を示した。
【００９１】
試験例２ コムギふ枯病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、コムギ種子（品種：農林６１号）を１０粒づつ播種し、温室内で育成した。２葉が展開したコムギ苗に、製剤例７及び８に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、コムギふ枯病菌の柄胞子を接種し、温室内で管理した。接種１０日後にポット全体の第１葉の発病面積割合を表２０に基づき指数調査し、試験例１と同様の方法により防除価を算出し、その結果を表２１に示した。
【００９２】
【表２０】
【表２１】
試験結果から、化合物番号４６７の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号４６７の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるテブコナゾールに明らかに優る高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【００９５】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン化合物は、化合物番号４６７の化合物の効力増強効果を示し、高いコムギふ枯病防除効果を示した。
【００９６】
試験例３ リンゴ黒星病予防効果試験
直径６ｃｍのプラスチックポット各々に、リンゴ種子（品種：紅玉）を２粒づつ播種し、温室内で育成した。本葉が４枚展開した実生苗に、製剤例３及び６に準じて調製した水和剤を水で希釈し、１ポット当たり１０ｍｌ散布した。風乾後、リンゴ黒星病菌の胞子懸濁液を噴霧接種し、直ちに２０℃の湿室内で４８時間管理した。その後、リンゴ苗を温室内に移し発病させ、接種１０日後に接種時の上位２葉の発病面積割合を表２０に基づき指数調査し、式１により防除価を算出し、その結果を表２２に示した。
【００９７】
【表２２】
試験結果から、化合物番号２８６の化合物とプロヘキサジオンカルシウム塩とを混合することにより、化合物番号２８６の化合物の殺菌効果を著しく増強させ、対照剤であるビテルタノールに明らかに優る高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【００９９】
尚、その他の本発明で使用するプロヘキサジオン又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物は、化合物番号２８６の化合物の効力増強効果を示し、高いリンゴ黒星病防除効果を示した。
【０１００】
【発明の効果】
本発明の農園芸用殺菌剤組成物は、式（Ｉ）で示される化合物の有する殺菌力をプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチル等のシクロヘキサン系化合物が増強させるものであるため、優れた殺菌効果を発揮し、式（Ｉ）で示される化合物単独では十分な効果が得られない低薬量でも、多くの病害に対して極めて高い殺菌効果を得ることができる。
従って、環境に及ぼす影響の少ない、確実に病害を防除する農園芸用殺菌剤として、広く使用しうるものである。
Claims (7)
- 次の式（Ｉ）
ｎは０又は１から４の整数を表し；
Ｒ１はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｒ２は水素原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシＣ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニルＣ１〜Ｃ６アルキル基又は置換されてもよいベンジル基を表し；
Ｒ３は水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を表し；
Ｇは酸素原子、硫黄原子又はＮＲ４−基（ここで、Ｒ４は水素原子若しくはＣ１〜Ｃ６アルキル基を表す。）を表し；
Ｙは水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルフィニル基、カルボキシル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノ基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６（ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ２〜Ｃ１０アルキニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、シクロアルキル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、ヒドロキシ基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、フェナシル基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基で置換されても良い）、アリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、ヘテロアリール基（該基は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、置換されてもよいフェノキシ基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシイミノＣ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）、アリール−Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基（該基のアリールは同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）又はヘテロ環−Ｃ１〜Ｃ６アルキル基（該基のヘテロ環は同一か又は異なる一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ６アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、アミノ基、モノＣ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、ジ−Ｃ１〜Ｃ６アルキルアミノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルキルカルボニル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル基又はＣ（Ｏ）ＮＲ５Ｒ６ （ここで、Ｒ５、Ｒ６は同一か又は異なる水素原子又はＣ１〜Ｃ６アルキル基を示す）で置換されてもよい）を表し；
Ｑは水素原子、ハロアルキル基、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルスルホニル基又はフェニル基（該基には一個以上の、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキル基、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４アルキニル基、ヒドロキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４アルキルカルボニル基又はＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル基が置換されてもよい）を表す｝で示されるカーバメート誘導体又はその塩と、シクロヘキサン系化合物とを含有することを特徴とする農園芸用殺菌剤組成物。 - シクロヘキサン系化合物がプロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチルから選ばれる１種である、請求項第１項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 式（Ｉ）で、Ｘがハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル基又はＣ１〜Ｃ６ハロアルコキシ基であり、
Ｙが
Ｑが水素原子、シアノ基、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基であり、
Ｒ１がＣ１〜Ｃ６アルキル基であり、Ｒ２が水素原子であり、Ｒ３が水素原子である、請求項第１項又は第２項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。 - プロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチルから選ばれる１種と式（Ｉ）で表される化合物との重量比が１：０．００１〜１：２の範囲である請求項第１項ないし第３項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- さらに界面活性剤を配合する請求項第１項ないし第３項のいずれかの項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- 界面活性剤の少なくとも１種が陰イオン性界面活性剤である請求項第４項に記載の農園芸用殺菌剤組成物。
- プロヘキサジオン、プロヘキサジオンカルシウム塩又はトリネキサパックエチルから選ばれる１種を有効成分として含有することを特徴とする式（Ｉ）で表されるカーバメート化合物の殺菌効力増強剤。
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Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006104097A (ja) * | 2004-10-04 | 2006-04-20 | Kumiai Chem Ind Co Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| JP4630623B2 (ja) * | 2004-10-04 | 2011-02-09 | クミアイ化学工業株式会社 | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| WO2006069716A1 (de) * | 2004-12-23 | 2006-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Fungizide mischungen |
| EA011513B1 (ru) * | 2004-12-23 | 2009-04-28 | Басф Акциенгезельшафт | Фунгицидные смеси |
| EP2087790A1 (en) * | 2005-09-29 | 2009-08-12 | Syngenta Participations AG | Fungicidal compositions |
| JP2013515700A (ja) * | 2009-12-28 | 2013-05-09 | バイエル・クロップサイエンス・アーゲー | 殺菌剤ヒドロキシモイル−ヘテロ環誘導体 |
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| JP2011042664A (ja) * | 2010-10-08 | 2011-03-03 | Kumiai Chemical Industry Co Ltd | 農園芸用殺菌剤組成物 |
| CN104996450A (zh) * | 2015-06-03 | 2015-10-28 | 东莞市瑞德丰生物科技有限公司 | 含有吡菌苯威的杀菌组合物 |
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