JP2004027361A - ニッケル基超合金 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】該合金は次の化学組成(質量%で記載):Cr 7.7〜8.3、Co 5.0〜5.25、Mo 2.0〜2.1、W 7.8〜8.3、Ta5.8〜6.1、Al 4.9〜5.1、Ti 1.3〜1.4、Si 0.11〜0.15、Hf 0.11〜0.15、C 200〜750ppm、B 50〜400ppm、残分ニッケルおよび不可避的不純物を有する。
【効果】極めて良好な鋳造性および高い酸化安定性を有する。
【選択図】 図5
Description
【発明の属する技術分野】
本発明は材料技術の分野に関する。これはニッケル基超合金、特に単結晶の部材(SL合金)または一方向凝固組織を有する部材(DS合金)、たとえばガスタービンのためのタービンブレードを製造するためのニッケル基超合金に関する。しかしまた本発明による合金は通常の鋳造部材のために使用することもできる。
【0002】
【従来の技術】
このようなニッケル基超合金は公知である。これらの合金からなる単結晶の部材は高温で極めて良好な材料強度を有する。このことによりたとえばガスタービンの入口温度を高めることができ、ひいてはガスタービンの効率が向上する。
【0003】
たとえばUS4,643,782、EP0208645およびUS5,270,123から公知であるような単結晶の部材用のニッケル基超合金はこのために、混晶を硬化させる合金元素、たとえばRe、W、Mo、Co、Crならびにγ′−相を形成する元素、たとえばAl、TaおよびTiを含有している。ベースマトリックス(オーステナイトγ相)中の高融点の合金元素(W、Mo、Re)の含有率は、合金の負荷温度の上昇と共に連続的に増大する。たとえば単結晶用の通例のニッケル基超合金は、Wを6〜8%、Reを6%まで、およびMoを2%まで(質量%で記載)含有している。上記の刊行物中に開示されている合金は高いクリープ強度、良好なLCF(低い負荷応力値における疲れ)およびHCF(高い負荷応力値における疲れ)の特性ならびに高い耐酸化性を有する。
【0004】
これらの公知の合金は航空機タービンのために開発され、従って短期的および中期的な使用のために最適化されている、つまり負荷時間は20000時間までに設計されている。これに対して工業用ガスタービン部材は75000時間までの負荷時間で設計されていなくてはならない。
【0005】
たとえばUS4,643,782からの合金CMSX−4は300時間の負荷時間、ガスタービン中1000℃を越える温度で試験的に使用した際にγ′−相の著しい粗大化を示したが、これは合金のクリープ速度の増大を伴うため不利である。
【0006】
従って極めて高い温度で公知の合金の酸化安定性を改善する必要がある。
【0007】
公知のニッケル基超合金、たとえばUS5,435,861から公知の合金のもう1つの問題は、鋳造部材、たとえば長さが80mmを上回るガスタービンブレードにおける鋳造性にまだ改善の余地があることである。ニッケル基超合金からなる、比較的大きな、一方向凝固した完璧な単結晶部材の鋳造は極めて困難である。というのは、これらの部材の大部分は欠陥、たとえば小傾角粒界、「斑点(Frecklen)」(これは共晶の含有率が高い、同一に方向付けられた粒子の鎖により条件付けられる欠陥個所(Fehlstellen)である)、等軸散乱限界(aequiaxiale Streugrenzen)、微小空洞などを有するからである。これらの欠陥は高温において部材を脆弱化するので、所望の寿命もしくはタービン運転温度が達成されない。しかし完璧に鋳造された単結晶部材は極めて高価であるために、工業界は寿命または運転温度を損なうことなく欠陥をできる限り認容する傾向にある。
【0008】
最も頻度の高い欠陥の1つは粒界であり、これは特に単結晶製品の耐熱性を損なう。小さな部材では小傾角粒界が特性に対して比較的わずかな影響を与えるのみである一方で、これは鋳造性および鋳造されたSX部材またはDS部材の場合の高温での酸化挙動に関しては大きく関連する。
【0009】
粒界は結晶格子の局所的な欠陥が高い領域である。というのも、この領域では隣接粒子が境界を接し、そのために結晶格子の間で一定の不規則性が存在するからである。不規則性が大きいほど欠陥は大きい、つまりそれだけ、両方の粒子がかみ合うために必要な粒界における転位(Versetzung)の数が多い。この不規則格子は高温における材料挙動に直接関連する。これは温度が等凝集力温度(=0.5×融点(K))より高い場合に材料を脆弱化する。
【0010】
GB2234521Aからこの効果が公知である。従って通常のニッケル基単結晶合金の場合、たとえば871℃の試験温度で粒子の不規則性が6゜より大きいと、破壊強さが著しく低下する。このことは一方向凝固した組織を有する単結晶部材の場合でも確認されたので、一般に6゜より大きい不規則性(Disorientierung)は認容できないという見解が支持された。
【0011】
前記のGB2234521Aから、ニッケル基超合金において方向付けられた凝固の際にホウ素もしくは炭素を富化させることにより等軸もしくは柱状の粒子構造を有する組織が生じることもまた公知である。炭素およびホウ素は粒界を強化する。というのも、CおよびBが粒界における炭化物およびホウ化物の析出を招き、これらは高温で安定しているからである。さらにこれらの元素が粒界中もしくは粒界に沿って存在することにより、粒界の弱さの主要な原因である拡散プロセスが低減する。従って不規則性を10゜〜12゜に高め、それにも関わらず高温における材料の良好な特性を達成することが可能である。しかしこの小傾角粒界は、特にニッケル基超合金からなる大きな単結晶部材の場合にその特性に不利な影響を与える。
【0012】
【特許文献1】
US4,643,782
【特許文献2】
EP0208645
【特許文献3】
US5,270,123
【特許文献4】
US5,435,861
【特許文献5】
GB2234521A
【0013】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記の欠点を回避することである。本発明は公知のニッケル基超合金と比較して改善された鋳造性および高い耐酸化性を有するニッケル基超合金を開発するという課題に基づいている。さらにこの合金はたとえば特に80mmを上回る長さを有する大きなガスタービンの単結晶部材のために適切である。
【0014】
【課題を解決するための手段】
上記課題は本発明により、次の化学組成(質量%で記載):
Cr 7.7〜8.3
Co 5.0〜5.25
Mo 2.0〜2.1
W 7.8〜8.3
Ta 5.8〜6.1
Al 4.9〜5.1
Ti 1.3〜1.4
Si 0.11〜0.15
Hf 0.11〜0.15
C 200〜750ppm
B 50〜400ppm
残分ニッケルおよび不可避的不純物
を特徴とする本発明によるニッケル基超合金により解決される。
【0015】
本発明の利点は、合金が極めて良好に鋳造可能であり、かつ場合により高温で、従来公知の従来技術に対して改善された耐酸化性を有することである。
【0016】
合金が次の組成:
Cr 7.7〜8.3
Co 5.0〜5.25
Mo 2.0〜2.1
W 7.8〜8.3
Ta 5.8〜6.1
Al 4.9〜5.1
Ti 1.3〜1.4
Si 0.11〜0.15
Hf 0.11〜0.15
C 200〜300ppm
B 50〜100ppm
残分ニッケルおよび不可避的不純物
を有するばあいに特に有利である。この合金は大きな単結晶部材、たとえばガスタービン用のタービンブレードを製造するために著しく適切である。
【0017】
【実施例】
以下では実施例および図1〜図5に基づいて本発明を詳細に説明する。その際、本発明の実施例をいわゆる準高温酸化図(quasi−isothermischen Oxidationsdiagrammen) に基づいて記載する。
【0018】
第1表に記載されている化学組成(質量%で記載)を有するニッケル基超合金を試験した:
【0019】
【表1】
【0020】
合金L1は、その組成が本発明の特許請求の範囲に該当する単結晶部材のためのニッケル基超合金である。これに対して合金VL1、VL2、VL3およびVL4は比較合金であり、これらは公知の従来技術の名称CMSX−11B、CMSX−6、CMSX−2およびRene N5のものである。これらは特にC、BおよびSiを用いて合金化されていない点で本発明による合金とは異なっている。
【0021】
炭素およびホウ素は粒界、特にニッケル基超合金からなるSX−もしくはDS−ガスタービンブレードにおいて<001>の方向に生じる小傾角粒界を強化する。というのも、これらの元素は、高温で安定している粒界における炭化物およびホウ化物の析出を生じるからである。さらに粒界中および粒界に沿ってこれらの元素が存在することは、粒界の脆弱化の主要な原因である拡散プロセスを低減する。このことにより長い単結晶部材、たとえば約200〜230mmの長さを有するガスタービンブレードの鋳造性が著しく改善される。
【0022】
Siを、特にほぼ同じサイズオーダーのHfと組み合わせて0.11〜0.15質量%添加することにより、従来公知のニッケル基超合金に対して高温での耐酸化性が実質的に改善される。このことは、それぞれ比較合金VL1〜VL4(図1〜図4)および本発明による合金L1(図5)に関して準恒温酸化図で記載されている図1〜図5において明らかにされる。前記の合金に関してそれぞれ、温度800℃、950℃、1050℃および1100℃で0〜1000hの範囲での比質量変化Δm/A(mg/cm2で記載)が記載されている。曲線勾配を比較すると、特に高温(1000℃)および長い時効時間において、本発明による合金が優れていることが明らかである。
【0023】
比較的高いCおよびBの含有率(最大でCが750ppmおよび最大でBが400ppm)を有する、本発明の請求項1に記載のニッケル基超合金を選択すると、該合金から製造される部材は通常の鋳造が可能である。
【図面の簡単な説明】
【図1】比較合金VL1に関する温度と時間への比質量変化の依存性を示す図。
【図2】比較合金VL2に関する温度と時間への比質量変化の依存性を示す図。
【図3】比較合金VL3に関する温度と時間への比質量変化の依存性を示す図。
【図4】比較合金VL4に関する温度と時間への比質量変化の依存性を示す図。
【図5】本発明による合金V1に関する温度と時間への比質量変化の依存性を示す図。
Claims (3)
- ニッケル基超合金において、次の化学組成(質量%で記載):
Cr 7.7〜8.3
Co 5.0〜5.25
Mo 2.0〜2.1
W 7.8〜8.3
Ta 5.8〜6.1
Al 4.9〜5.1
Ti 1.3〜1.4
Si 0.11〜0.15
Hf 0.11〜0.15
C 200〜750ppm
B 50〜400ppm
残分ニッケルおよび不可避的不純物
を特徴とする、ニッケル基超合金。 - 次の化学組成(質量%で記載):
Cr 7.7〜8.3
Co 5.0〜5.25
Mo 2.0〜2.1
W 7.8〜8.3
Ta 5.8〜6.1
Al 4.9〜5.1
Ti 1.3〜1.4
Si 0.11〜0.15
Hf 0.11〜0.15
C 200〜300ppm
B 50〜100ppm
残分ニッケルおよび不可避的不純物
を特徴とする、特に単結晶の部材を製造するための請求項1記載のニッケル基超合金。 - 次の化学組成(質量%で記載):
Cr 7.7
Co 5.1
Mo 2.0
W 7.8
Ta 5.8
Al 5.0
Ti 1.4
Si 0.12
Hf 0.12
C 200ppm
B 50ppm
残分ニッケルおよび不可避的不純物
を特徴とする、請求項2記載のニッケル基超合金。
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