JP2004018854A - 酸性媒染染料と反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物及びこれを用いた天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色、特に黒、紺系の濃色染色において、染色物の堅牢度を低下させることなしに、クロム酸の使用量と排水残クロム量を低減させることのできるクロム媒染用組成物及び染色方法の提供。
【解決手段】酸性媒染染料と（１）式又は（２）式の骨格を有する反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物及び当該組成の染浴でクロム媒染することを特徴とする、天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法。
【選択図】 なし。
【解決手段】酸性媒染染料と（１）式又は（２）式の骨格を有する反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物及び当該組成の染浴でクロム媒染することを特徴とする、天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法。
【選択図】 なし。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性媒染染料と反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物及びこれを用いた天然タンパク質繊維またはその混紡物の染色方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸性媒染染料によるクロム媒染染色は、羊毛等の天然タンパク質繊維を深みのある黒、紺系に濃色染色するのに好適な方法として良く知られている。
しかし、この染色では、多量の重クロム酸塩を使用し、排水残浴中にも少なからず全クロムが溶出するなど、環境衛生の面で問題がある為、一般的には重クロム酸の使用量をできる限り減らして実施されており、これ以上の重クロム酸の使用減量は堅牢度の低下や発色色相の安定性と再現性が損なわれ無理とされていた。
一方、反応染料での天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色では、クロム媒染染色に比べて重金属を使用という環境衛生の面での問題は減少するものの、特に黒、紺系で濃度の深みがでず、湿潤堅牢度も劣る等の問題があり、アンモニアソーピングなどの後処理が不可欠となっている。また、このソーピング後の染料脱落の多さが排水の環境問題にも影響している。
【０００３】
しかし、安価な黒の反応染料であるＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５をメインに使用した染色においては、アンモニアソーピングをおこなっても汗堅牢度は向上するがポッチングではウール汚染が著しい等の問題がある。
また特に羊毛用途の反応染料では、調色用のＹｅｌｌｏｗ染料の湿潤堅牢度が悪く、これが更に黒、紺系の染色物の堅牢度を悪くするといった問題、更には、この調色用染料がソーピングにより脱落し易く、染色あがりの色相にぶれをもたらす等の問題がある。
更に、ウール等の反応染料による染色後は、通常、アンモニアソーピング等のアルカリ処理をおこなうと共に、この後の中和処理として、通常常温で酸通しをおこない、その後水洗工程に移り乾燥するが、この処理で、アルカリ汗堅牢度は向上しても、熱湯、ポッチング堅牢度等は、逆に悪くなるといった問題も派生する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ウール等の天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色、特に黒、紺系の濃色染色において、染色物の堅牢度を低下させることなしに、使用重クロム酸と排水残クロム量を低減させることのできるクロム媒染について鋭意研究の結果到達したものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】
即ち、本発明は第一に、酸性媒染染料と（１）式又は（２）式の骨格を有する反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物を提供するものである。
【０００６】
【化２】
【０００７】
本発明は第二に、酸性媒染染料と上記反応染料とを混合した染浴でクロム媒染することを特徴とする、天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法を提供するものである。
本発明において上記の酸性媒染染料に対して使用する反応染料の望ましい量は、酸性媒染染料の５０〜１５０重量パーセントに相当する量である。
本発明の特定の反応染料は、クロム化により１：３錯体を形成しているものと思われ、これは、反応染料の未媒染と比較して湿潤堅牢度が１級以上向上すること、色相がダーク、深みとなることからも推察される。
【０００８】
酸性媒染染料は一般的にクロム化により１：２〜１：３錯体を形成するといわれているが、酸性媒染染料のクロム媒染時に使用されるクロム酸の量は、１：２錯体を形成していると仮定した場合のおよそ理論量の２倍以上である。
この点、反応染料をクロム化する場合は、前記１：３錯体を形成しているとした場合の理論量程度で充分であり、酸性媒染染料と併用する本発明においては、酸性媒染染料のクロム化に使用される過剰量のクロム酸によってもクロム化される為、酸性媒染染料と反応染料の混合割合によっては、反応染料用のクロム酸の使用量は極めて少量で足りる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般的には、酸性媒染染料によるウール等の黒、紺系の濃色染色では、酢酸・蟻酸を用いて１００℃で３０分酸性染色後、同温度付近で重クロム酸を投入し、同温度で３０分処理したのち水洗、乾燥する。
一方、反応染料によるウール等の黒、紺系の濃色染色では、酢酸，蟻酸，ポリオキシエチレンアルキルアミン系の両性活性剤を用い、１００℃で９０分処理したのち、同浴、又は 新浴にてアンモニア等のアルカリソーピングをおこない、その後、新浴にて酢酸液で常温，５乃至１０分程度中和処理をおこない、水洗、乾燥する。
本発明の染色方法では、酸性媒染染料と反応染料を混合してクロム媒染する点以外は、上記した酸性媒染染料の一般的なクロム媒染に反応染料の一般的な染色方法を加味した方法でおこなえば良い。
即ち、酢酸，蟻酸，ポリオキシエチレンアルキルアミン系の両性活性剤の使用量は、酸性媒染染料以外に反応染料にも充当する点を考慮して決定し、また重クロム酸の使用量は、酸性媒染染料以外に反応染料にも若干量が消費される点を考慮して決定すればよい。
【００１０】
本発明の染色方法によれば、反応染料を一部用いているにもかかわらずアルカリソーピングなしで、天然タンパク質繊維の色相をダーク、深みにし、酸性媒染染料を単独で用いた場合に近い堅牢度を得ることが可能である。
しかし、更に酸性媒染染料単独使用の場合と同等の堅牢度を得るためには、染色後、アルカリソーピング、次いで、酢酸による中和処理をおこなうと良い。この中和処理にあたっては前記した反応染料単独使用による一般的な染色の場合とは異なり、例えば、７０〜９０℃の高温でおこなう方が良好なポッチング結果が得られる。
更に、調色に際しては、反応染料を使用せずに酸性媒染染料を使用することにより、堅牢度低下を最低限に防止することも可能である。
【００１１】
本発明は、天然タンパク質繊維又はその混紡物の黒、紺系の濃色染色に特に好適なものであり、かかる濃色染色に当たっては、後記に例示する酸性媒染染料の中から主として黒、紺系の染料を選択使用する。しかしながら調色用染料としては各種のものを使用することが可能である。
酸性媒染染料としては、例えば次のものが挙げられる。
【００１２】
Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ３、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ５、 Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ８、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー １２、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ２３、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ２６、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ １、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ２、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ４、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ６、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ２９、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド ３、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド
５、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド ７、Ｃ．Ｉ．モルダントバイオレット
１、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー １、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー
９、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー １３、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー ２９、Ｃ．Ｉ．モルダントグリーン １７、Ｃ．Ｉ．モルダントグリーン ２８、Ｃ．Ｉ．モルダントブラウン １５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラウン ３３、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック １、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック ７、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック ９、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック １１。
【００１３】
また、本発明において酸性媒染染料と併用するに好適な反応染料としては、具体的には次のものを例示することができる。
【００１４】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ５０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ６９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １６６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ５。
【００１５】
【実施例】
実施例１
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．と、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。
同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。このものの染色吸尽性は良好で、湿潤堅牢度も良好であった。
【００１６】
実施例２
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．と、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．０％ｏ．ｗ．ｆ．及びＣ．Ｉ．モルダントエロー８を０．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。
同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．７％ｏ．ｗ．ｆ． を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。
【００１７】
実施例３
実施例２と同様に染色をおこない、染色物をアンモニア２．５％ｏ．ｗ．ｆ．の新浴にて８０℃、２０分処理し、その後酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．の新浴にて同様に８０℃、２０分処理し、水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。このもののアルカリ汗及びポッチング堅牢度試験は、コットン、ウール汚染とも５級の優れたものが得られた。
【００１８】
比較試験例１
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で９０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（１−Ａ）を得た。
９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（１−Ｂ）を得た。
前者は通常の反応染色であり、後者は反応染料のクロム媒染染色を実施したものである。
これらの染色物についてのポッチング試験（ＪＩＳ Ｌ ０８７５−１９７５）、汗アルカリ性試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４８−１９９６）の結果を後記表１に示す。
前者では、アンモニアソーピング後処理を実施しないならば汗アルカリ性試験とポッチング試験で著しい添付布汚染（汗ではコットン、ポッチングではウール）が見られる。
しかし、後者のクロム媒染したものは、いずれの試験の添付汚染も大きく改善される。
【００１９】
比較試験例２
浴比１：３０、９０％酢酸１．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。８０℃まで徐冷し、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ａ）を得た。
次に ９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラックを５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で９０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ｂ）を得た。
この染色物（２−Ｂ）を２５％アンモニア２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した新浴にて８０℃で２０分処理し、９０％酢酸１％ｓｏｌ．の液にて常温で中和処理後、水洗、乾燥をおこなったものを（２−Ｂ２）とする。
更に、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表２に示す。
こうして得られた染色物のうち、２−Ａが最も優れた湿潤堅牢度を有し、２−Ｂが最も悪い。２−Ｂ２は汗アルカリ性試験のコットン汚染は改善されるが、ポッチング試験のウール汚染は全く改善されない。２−Ｃは汗アルカリ試験のコットン汚染も、ポッチングのウール汚染もかなり改善され、２−Ａよりわずか劣る程度で実用範囲と判断される。
【００２０】
比較試験例３
浴比１：３０、９０％酢酸１．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（３−Ａ）を得た。
上記において、重クロム酸の使用量を半分の０．６％まで減らしたほかは同様にして染色物（３−Ｂ）を得た。
更に、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラックを２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（３−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験、残浴のクロム量の結果を後記表３に示す。
こうして得られた染色物のうち、３−Ａが最も優れた湿潤堅牢度を有するが、染色後の残浴のクロム量は多い。３−Ｂは使用重クロム酸の量を半分に減らしたものだが、３−Ａと比較して残浴のクロム量は半分以下に減らすことができるが、湿潤堅牢度、特にポッチングでのウール汚染低下が見られた。
３−Ｃは３−Ａと比較して、湿潤堅牢度はほとんど遜色なく、残浴クロム量を半分以下に減少させることができた。
【００２１】
比較試験例４
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で６０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（４−Ａ）を得た。
上記と同様の助剤を用いた染浴で、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（４−Ｂ）を得た。
また、蟻酸の使用量を２．０％ｏ．ｗ．ｆ．まで増やしたほかは４−Ｂと同様にして染色物（４−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表４に示す。
これらを比較すると、汗アルカリ性試験ではほとんど３者とも遜色なかったが、蟻酸を多めに用いた４−Ｃがポッチング試験でウール汚染がかなり向上した。
【００２２】
比較試験例５
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー５０を４．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で６０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない青色染色物（５−Ａ）を得た。
上記と同様の染浴で、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。
染色物を水洗、乾燥をおこない青色染色物（５−Ｂ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表５に示す。
両者を比較すると、汗アルカリ性試験ではほとんど遜色なかったが、後者は、前者に比べて色相がダークとなり、ポッチング試験でウール汚染がかなり向上した。
尚、以下の表１〜表５中、ポッチング試験及び汗アルカリ性試験の上段、中段、下段の数値は、順に変退色、ウール添付汚染、コットン添付汚染の結果を示す。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【表２】
【００２５】
【表３】
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】
【発明の効果】
本発明は、酸性媒染染料とともに特定の反応染料を併用してクロム媒染するものであり、これにより、酸性媒染染料を単独使用してクロム媒染する場合に比較してクロム酸の使用量を大幅に減少させることができ、排水中の含有クロム量も軽減させることが可能となった。
また本発明によれば、反応染料を一部用いているにもかかわらずアルカリソーピングなしで、天然タンパク質繊維の色相をダーク、深みにし、酸性媒染染料を単独で用いた場合に近い堅牢度を得ることが可能である。
反応染料をクロム化したものも、特にアルカリソーピング後のポッチングでは、未クロムの反応染料と同程度のウール汚染がみられるが、この点も、十分な酸通しの処理で改善できることがわかっている。
更に、本発明では、調色用の染料に反応染料を用いず、酸性媒染染料を用いてクロム媒染することが可能であり、この点で調色染料使用による堅牢度低下も回避することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸性媒染染料と反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物及びこれを用いた天然タンパク質繊維またはその混紡物の染色方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸性媒染染料によるクロム媒染染色は、羊毛等の天然タンパク質繊維を深みのある黒、紺系に濃色染色するのに好適な方法として良く知られている。
しかし、この染色では、多量の重クロム酸塩を使用し、排水残浴中にも少なからず全クロムが溶出するなど、環境衛生の面で問題がある為、一般的には重クロム酸の使用量をできる限り減らして実施されており、これ以上の重クロム酸の使用減量は堅牢度の低下や発色色相の安定性と再現性が損なわれ無理とされていた。
一方、反応染料での天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色では、クロム媒染染色に比べて重金属を使用という環境衛生の面での問題は減少するものの、特に黒、紺系で濃度の深みがでず、湿潤堅牢度も劣る等の問題があり、アンモニアソーピングなどの後処理が不可欠となっている。また、このソーピング後の染料脱落の多さが排水の環境問題にも影響している。
【０００３】
しかし、安価な黒の反応染料であるＣ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｂｌａｃｋ５をメインに使用した染色においては、アンモニアソーピングをおこなっても汗堅牢度は向上するがポッチングではウール汚染が著しい等の問題がある。
また特に羊毛用途の反応染料では、調色用のＹｅｌｌｏｗ染料の湿潤堅牢度が悪く、これが更に黒、紺系の染色物の堅牢度を悪くするといった問題、更には、この調色用染料がソーピングにより脱落し易く、染色あがりの色相にぶれをもたらす等の問題がある。
更に、ウール等の反応染料による染色後は、通常、アンモニアソーピング等のアルカリ処理をおこなうと共に、この後の中和処理として、通常常温で酸通しをおこない、その後水洗工程に移り乾燥するが、この処理で、アルカリ汗堅牢度は向上しても、熱湯、ポッチング堅牢度等は、逆に悪くなるといった問題も派生する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ウール等の天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色、特に黒、紺系の濃色染色において、染色物の堅牢度を低下させることなしに、使用重クロム酸と排水残クロム量を低減させることのできるクロム媒染について鋭意研究の結果到達したものである。
【０００５】
【課題を解決する為の手段】
即ち、本発明は第一に、酸性媒染染料と（１）式又は（２）式の骨格を有する反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物を提供するものである。
【０００６】
【化２】
本発明は第二に、酸性媒染染料と上記反応染料とを混合した染浴でクロム媒染することを特徴とする、天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法を提供するものである。
本発明において上記の酸性媒染染料に対して使用する反応染料の望ましい量は、酸性媒染染料の５０〜１５０重量パーセントに相当する量である。
本発明の特定の反応染料は、クロム化により１：３錯体を形成しているものと思われ、これは、反応染料の未媒染と比較して湿潤堅牢度が１級以上向上すること、色相がダーク、深みとなることからも推察される。
【０００８】
酸性媒染染料は一般的にクロム化により１：２〜１：３錯体を形成するといわれているが、酸性媒染染料のクロム媒染時に使用されるクロム酸の量は、１：２錯体を形成していると仮定した場合のおよそ理論量の２倍以上である。
この点、反応染料をクロム化する場合は、前記１：３錯体を形成しているとした場合の理論量程度で充分であり、酸性媒染染料と併用する本発明においては、酸性媒染染料のクロム化に使用される過剰量のクロム酸によってもクロム化される為、酸性媒染染料と反応染料の混合割合によっては、反応染料用のクロム酸の使用量は極めて少量で足りる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
一般的には、酸性媒染染料によるウール等の黒、紺系の濃色染色では、酢酸・蟻酸を用いて１００℃で３０分酸性染色後、同温度付近で重クロム酸を投入し、同温度で３０分処理したのち水洗、乾燥する。
一方、反応染料によるウール等の黒、紺系の濃色染色では、酢酸，蟻酸，ポリオキシエチレンアルキルアミン系の両性活性剤を用い、１００℃で９０分処理したのち、同浴、又は 新浴にてアンモニア等のアルカリソーピングをおこない、その後、新浴にて酢酸液で常温，５乃至１０分程度中和処理をおこない、水洗、乾燥する。
本発明の染色方法では、酸性媒染染料と反応染料を混合してクロム媒染する点以外は、上記した酸性媒染染料の一般的なクロム媒染に反応染料の一般的な染色方法を加味した方法でおこなえば良い。
即ち、酢酸，蟻酸，ポリオキシエチレンアルキルアミン系の両性活性剤の使用量は、酸性媒染染料以外に反応染料にも充当する点を考慮して決定し、また重クロム酸の使用量は、酸性媒染染料以外に反応染料にも若干量が消費される点を考慮して決定すればよい。
【００１０】
本発明の染色方法によれば、反応染料を一部用いているにもかかわらずアルカリソーピングなしで、天然タンパク質繊維の色相をダーク、深みにし、酸性媒染染料を単独で用いた場合に近い堅牢度を得ることが可能である。
しかし、更に酸性媒染染料単独使用の場合と同等の堅牢度を得るためには、染色後、アルカリソーピング、次いで、酢酸による中和処理をおこなうと良い。この中和処理にあたっては前記した反応染料単独使用による一般的な染色の場合とは異なり、例えば、７０〜９０℃の高温でおこなう方が良好なポッチング結果が得られる。
更に、調色に際しては、反応染料を使用せずに酸性媒染染料を使用することにより、堅牢度低下を最低限に防止することも可能である。
【００１１】
本発明は、天然タンパク質繊維又はその混紡物の黒、紺系の濃色染色に特に好適なものであり、かかる濃色染色に当たっては、後記に例示する酸性媒染染料の中から主として黒、紺系の染料を選択使用する。しかしながら調色用染料としては各種のものを使用することが可能である。
酸性媒染染料としては、例えば次のものが挙げられる。
【００１２】
Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ３、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ５、 Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ８、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー １２、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ２３、Ｃ．Ｉ．モルダントエロー ２６、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ １、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ２、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ４、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ６、Ｃ．Ｉ．モルダントオレンジ ２９、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド ３、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド
５、Ｃ．Ｉ．モルダントレッド ７、Ｃ．Ｉ．モルダントバイオレット
１、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー １、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー
９、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー １３、Ｃ．Ｉ．モルダントブルー ２９、Ｃ．Ｉ．モルダントグリーン １７、Ｃ．Ｉ．モルダントグリーン ２８、Ｃ．Ｉ．モルダントブラウン １５、Ｃ．Ｉ．モルダントブラウン ３３、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック １、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック ７、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック ９、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック １１。
【００１３】
また、本発明において酸性媒染染料と併用するに好適な反応染料としては、具体的には次のものを例示することができる。
【００１４】
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ４、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ５０、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ６９、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー １６６、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー ２２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック ５。
【００１５】
【実施例】
実施例１
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．と、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。
同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。このものの染色吸尽性は良好で、湿潤堅牢度も良好であった。
【００１６】
実施例２
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．と、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．０％ｏ．ｗ．ｆ．及びＣ．Ｉ．モルダントエロー８を０．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。
同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．７％ｏ．ｗ．ｆ． を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。
【００１７】
実施例３
実施例２と同様に染色をおこない、染色物をアンモニア２．５％ｏ．ｗ．ｆ．の新浴にて８０℃、２０分処理し、その後酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．の新浴にて同様に８０℃、２０分処理し、水洗、乾燥をおこない色相良好な黒色染色物を得た。このもののアルカリ汗及びポッチング堅牢度試験は、コットン、ウール汚染とも５級の優れたものが得られた。
【００１８】
比較試験例１
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で９０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（１−Ａ）を得た。
９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製 ポリオキシエチレンアルキルアミン配合品）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（１−Ｂ）を得た。
前者は通常の反応染色であり、後者は反応染料のクロム媒染染色を実施したものである。
これらの染色物についてのポッチング試験（ＪＩＳ Ｌ ０８７５−１９７５）、汗アルカリ性試験（ＪＩＳ Ｌ ０８４８−１９９６）の結果を後記表１に示す。
前者では、アンモニアソーピング後処理を実施しないならば汗アルカリ性試験とポッチング試験で著しい添付布汚染（汗ではコットン、ポッチングではウール）が見られる。
しかし、後者のクロム媒染したものは、いずれの試験の添付汚染も大きく改善される。
【００１９】
比較試験例２
浴比１：３０、９０％酢酸１．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。８０℃まで徐冷し、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ａ）を得た。
次に ９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラックを５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で９０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ｂ）を得た。
この染色物（２−Ｂ）を２５％アンモニア２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した新浴にて８０℃で２０分処理し、９０％酢酸１％ｓｏｌ．の液にて常温で中和処理後、水洗、乾燥をおこなったものを（２−Ｂ２）とする。
更に、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（２−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表２に示す。
こうして得られた染色物のうち、２−Ａが最も優れた湿潤堅牢度を有し、２−Ｂが最も悪い。２−Ｂ２は汗アルカリ性試験のコットン汚染は改善されるが、ポッチング試験のウール汚染は全く改善されない。２−Ｃは汗アルカリ試験のコットン汚染も、ポッチングのウール汚染もかなり改善され、２−Ａよりわずか劣る程度で実用範囲と判断される。
【００２０】
比較試験例３
浴比１：３０、９０％酢酸１．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を５．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ １．２％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（３−Ａ）を得た。
上記において、重クロム酸の使用量を半分の０．６％まで減らしたほかは同様にして染色物（３−Ｂ）を得た。
更に、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、ミグレガールＷＢ（センカ製）２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．モルダントブラック９を２．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラックを２．５％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（３−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験、残浴のクロム量の結果を後記表３に示す。
こうして得られた染色物のうち、３−Ａが最も優れた湿潤堅牢度を有するが、染色後の残浴のクロム量は多い。３−Ｂは使用重クロム酸の量を半分に減らしたものだが、３−Ａと比較して残浴のクロム量は半分以下に減らすことができるが、湿潤堅牢度、特にポッチングでのウール汚染低下が見られた。
３−Ｃは３−Ａと比較して、湿潤堅牢度はほとんど遜色なく、残浴クロム量を半分以下に減少させることができた。
【００２１】
比較試験例４
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック５を６．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で６０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（４−Ａ）を得た。
上記と同様の助剤を用いた染浴で、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。染色物を水洗、乾燥をおこない黒色染色物（４−Ｂ）を得た。
また、蟻酸の使用量を２．０％ｏ．ｗ．ｆ．まで増やしたほかは４−Ｂと同様にして染色物（４−Ｃ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表４に示す。
これらを比較すると、汗アルカリ性試験ではほとんど３者とも遜色なかったが、蟻酸を多めに用いた４−Ｃがポッチング試験でウール汚染がかなり向上した。
【００２２】
比較試験例５
浴比１：３０、９０％酢酸２．０％ｏ．ｗ．ｆ．、８０％蟻酸０．５％ｏ．ｗ．ｆ．、Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー５０を４．０％ｏ．ｗ．ｆ．添加した染浴に、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で６０分染色をおこなった後、染色物を水洗、乾燥をおこない青色染色物（５−Ａ）を得た。
上記と同様の染浴で、２／４８ウール糸を浸漬し、４０℃より６０分かけて１００℃まで昇温する。同温度で３０分染色をおこなった後、８０℃まで徐冷し、重クロム酸カリ０．６％ｏ．ｗ．ｆ．を染浴に添加し、１０分で１００℃まで昇温、更に３０分間染色する。
染色物を水洗、乾燥をおこない青色染色物（５−Ｂ）を得た。
これらの染色物についてのポッチング試験、汗アルカリ性試験の結果を後記表５に示す。
両者を比較すると、汗アルカリ性試験ではほとんど遜色なかったが、後者は、前者に比べて色相がダークとなり、ポッチング試験でウール汚染がかなり向上した。
尚、以下の表１〜表５中、ポッチング試験及び汗アルカリ性試験の上段、中段、下段の数値は、順に変退色、ウール添付汚染、コットン添付汚染の結果を示す。
【００２３】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【発明の効果】
本発明は、酸性媒染染料とともに特定の反応染料を併用してクロム媒染するものであり、これにより、酸性媒染染料を単独使用してクロム媒染する場合に比較してクロム酸の使用量を大幅に減少させることができ、排水中の含有クロム量も軽減させることが可能となった。
また本発明によれば、反応染料を一部用いているにもかかわらずアルカリソーピングなしで、天然タンパク質繊維の色相をダーク、深みにし、酸性媒染染料を単独で用いた場合に近い堅牢度を得ることが可能である。
反応染料をクロム化したものも、特にアルカリソーピング後のポッチングでは、未クロムの反応染料と同程度のウール汚染がみられるが、この点も、十分な酸通しの処理で改善できることがわかっている。
更に、本発明では、調色用の染料に反応染料を用いず、酸性媒染染料を用いてクロム媒染することが可能であり、この点で調色染料使用による堅牢度低下も回避することができる。
Claims (4)
- 酸性媒染染料と（１）式又は（２）式の骨格を有する反応染料とからなるクロム媒染用の染料組成物。
- 酸性媒染染料とその５０〜１５０重量パーセントに相当する量の反応染料とからなる請求項１記載のクロム媒染用の染料組成物。
- 酸性媒染染料と請求項１記載の反応染料とを混合した染浴でクロム媒染することを特徴とする、天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法。
- 酸性媒染染料に対しその５０〜１５０重量パーセントに相当する量の反応染料を混合した染浴でクロム媒染する請求項３記載の天然タンパク質繊維又はその混紡物の染色方法。
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|---|---|---|---|---|
| JP2008115499A (ja) * | 2006-11-06 | 2008-05-22 | Unitika Textiles Ltd | 涼感性獣毛繊維布帛及びそれを用いてなるフォーマル衣料 |
| CN104277487A (zh) * | 2013-07-10 | 2015-01-14 | 辽宁精化科技有限公司 | 一种提高媒介黑pv溶解性能的生产方法 |
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-
2002
- 2002-06-19 JP JP2002215880A patent/JP2004018854A/ja not_active Withdrawn
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